Эмульсии масло-в-воде, содержащие производное 1,3,5- триазина и силикон сополиол, и их косметическое применение

 

Изобретение относится к новым эмульсиям масло-в-воде, содержащим 1) по меньшей мере, одно производное 1,3,5-триазина и 2) по меньшей мере, один полиалкил-полиэфир-силоксан, имеющий полиоксиалкиленированные группы, привитые к основной силиконсодержащей цепи, при условии, что названные эмульсии не содержат хлорид цетилстеарилтриметиламмония, а также к применению таких эмульсий для изготовления косметических или дерматологических композиций, предназначенных для фотозащиты кожи, и/или волос, и/или других кератиновых материалов человека, таких как ресницы, брови или ногти, от ультрафиолетового излучения, в частности солнечного излучения, и к применению производных 1,3,5-триазина в качестве стабилизирующего агента для получения названной эмульсии. Изобретение позволяет получать косметические или дерматологические композиции с хорошими поглощающими свойствами в отношении УФ-лучей, обладающие к тому же улучшенной стойкостью без использования традиционных поверхностно-активных эмульгаторов. 3 с. и 25 з.п. ф-лы.

Настоящее изобретение относится к новым эмульсиям масло-в-воде, содержащим i) по меньшей мере, одно особое производное 1,3,5-триазина и ii) по меньшей мере, один полиалкил-полиэфир-силоксан, к основной силиконовой цепи которого привиты полиоксиалкиленовые группы, а также к их применению в косметике для фотозащиты кожи, и/или волос, и/или других кератиновых материалов от ультрафиолетового излучения, в частности от солнечного излучения.

Известно, что световое излучение с длиной волны от 280 нм до 400 нм способствует потемнению эпидермиса человека и что лучи с длиной волны от 280 нм до 320 нм, известные под названием УФ-В, вызывают покраснения и ожоги кожи, которые могут вредить естественному загару, отсюда следует, что излучение УФ-В должно быть устранено.

Известно также, что УФ-А лучи с длиной волны от 320 нм до 400 нм, которые вызывают потемнение кожи, могут вызывать ее повреждение, в частности, в случае чувствительной кожи или кожи, постоянно находящейся под воздействием солнечного излучения. В частности, УФ-А лучи приводят к потере эластичности кожи и появлению морщин, то есть к преждевременному старению кожи. Они способствуют появлению покраснения кожи или усиливают эту реакцию и даже могут вызывать фототоксические или фотоаллергические реакции. Поэтому желательно отфильтровывать также и излучение УФ-А.

На сегодняшний день предложено множество косметических и/или дерматологических композиций, предназначенных для фотозащиты (УФ-А и/или УФ-В) кожи. Эти солнцезащитные композиции очень часто представляют собой эмульсию типа масло-в-воде (то есть косметически и/или дерматологически приемлемую основу, состоящую из непрерывной диспергирующей водной фазы и из прерывистой дисперсной масляной фазы) или вода-в-масле (дисперсной водной фазы в непрерывной масляной фазе), которая содержит в различных концентрациях один или несколько традиционных органических фильтров, липофильных и/или гидрофильных, способных избирательно поглощать вредные УФ-излучения, причем эти фильтры (и их количество) выбираются в зависимости от искомого коэффициента солнечной защиты (коэффициент солнечной защиты (КСЗ) выражается математически отношением времени облучения, необходимого для достижения эритематогенного порога с УФ-фильтром, к времени, необходимому для достижения эритематогенного порога без УФ-фильтра). В таких эмульсиях гидрофильные фильтры находятся в водной фазе, а липофильные фильтры находятся в жирной фазе.

Потребители отдают предпочтение, в основном, эмульсиям масло-в-воде, а не вода-в-масле, в частности, из-за того, что они приятны на ощупь (близки к воде) и представлены обычно в виде молочка или нежирного крема, а эмульсии вода-в-масле оставляют после нанесения очень неприятное для потребителя ощущение жира.

Однако эмульсии масло-в-воде, обычно используемые для защиты от солнечных лучей, требуют использования эмульгирующих поверхностно-активных веществ, стабилизирующих эмульсию масло-в-воде, таких как полиалкоксилированные эфиры жирных кислот, полиалкоксилированные спирты жирного ряда или некоторые анионные поверхностно-активные вещества, которые являются потенциальным раздражителем для чувствительной кожи. Обычно используемые эмульгирующие поверхностно-активные вещества, как указано в статье "Universal Oil-in-water Polyelectrolyte Emulsifiers for Advanced Cosmetic Product Formulation" Parfumerie und Kosmetik, 72. Jahrgang. Nr 11/91, эмульгируют со значительным уменьшением поверхностных энергий на границе раздела масло/вода.

Чтобы преодолеть этот недостаток, было предложено использовать вместо обычных поверхностно-активных эмульгаторов некоторые загущающие и/или гелеобразующие вещества, поскольку они позволяют улучшить стойкость эмульсий масло/вода и безвредны для чувствительной кожи. Можно назвать, например, сшитые полиакриловые кислоты типа CARBOPOL, сшитые полиакриловые кислоты с жирной цепью, такие как PEMULEN TRI, гуаровые смолы и модифицированные и немодифицированные целлюлозы, такие как гидроксипропилированная гуаровая смола, метилгидроксиэтилцеллюлоза и гидроксипропилметилцеллюлоза. Однако стойкость эмульсий масло/вода, содержащих загустители и/или гелеобразующие вещества, является еще не вполне достаточной.

Некоторые производные 1,3,5-триазина известны в косметике способностью поглощать УФ-лучи и, в частности, УФ-В лучи. Они описаны в заявках ЕР-А-0517104, ЕР-А-0570838 и ЕР-А-0796851. Известен также 2,4,6-трис-[n-(2'-этилгексил-1'-оксикарбонил)анилино] -1,3,5-триазин, выпускаемый под названием "UVINUL Т 150" фирмой BASF.

Из японской заявки на патент JP 07 033 628 известны композиции для фотозащиты волос от вредного действия УФ-лучей, содержащие комбинацию производного 1,3,5-триазина (например, UVINUL T150) и нерастворимого в воде нелетучего силикона, такого как полиалкилполиэфирсилоксан (например, KF 6002). Пример 7 описывает, в частности, водную композицию для кондиционирования, содержащую триазин UVINUL T150, полиалкилполиэфирсилоксан (KF 6002), цетиловый спирт и хлорид цетилстеарилтриметиламмония.

Неожиданно было обнаружено, что в противоположность другим традиционным органическим УФ-фильтрам, обычно используемым для защиты от солнца, эти же производные 1,3,5-триазина действуют как стабилизирующие агенты в эмульсиях масло-в-воде, содержащих полиалкилполиэфирсилоксаны, к силиконовой цепи которых привиты полиоксиалкиленированные группы.

Заявитель обнаружил, что использование этих производных 1,3,5-триазина, которые будут описаны далее более подробно, в сочетании с полиалкил-полиэфир-силоксанами, к силиконовой цепи которых привиты полиоксиалкиленированные группы, в эмульсиях масло-в-воде, описанных выше, содержащих, по меньшей мере, один водорастворимый или гидрофильный гелеобразующий агент и/или загуститель, позволяет существенно улучшить стойкость этих составов без необходимости использовать традиционные поверхностно-активные эмульгаторы.

С другой стороны, заявитель установил, что полученные таким образом эмульсии масло-в-воде с названной выше комбинацией компонентов позволяют получить косметические или дерматологические композиции для фотозащиты кожи, и/или волос, и/или других кератиновых материалов, которые являются хорошими поглотителями УФ-лучей и могут содержать широкую гамму гидрофильных и липофильных солнечных фильтров, подбираемых таким образом, чтобы получить высокие коэффициенты противосолнечной защиты и фотозащиту от УФ-лучей в широком диапазоне длин волн (УФ-А и/или УФ-В).

Таким образом, согласно одному из предметов настоящего изобретения в настоящей заявке предлагаются новые эмульсии масло-в-воде, которые в основном отличаются тем, что они содержат: (i) по меньшей мере, одно специфическое производное 1,3,5-триазина и (ii) по меньшей мере, один полиалкил-полиэфир-силоксан, к основной силиконсодержащей цепи которого привиты полиоксиалкиленированные группы при условии, что эмульсия не содержит хлорид цетилстеарилтриметиламмония.

Объектом настоящего изобретения является также применение таких эмульсий для производства косметических и/или дерматологических композиций, предназначенных для защиты кожи, и/или волос, и/или других кератиновых материалов человека, таких как брови, ресницы или ногти, от ультрафиолетового излучения, в частности от солнечного излучения.

Еще одним предметом настоящего изобретения является способ косметической обработки кожи, и/или волос, и/или других кератиновых материалов человека для защиты от ультрафиолетового излучения, в частности от солнечного излучения, который состоит, в основном, в нанесении на последние эффективного количества композиции согласно изобретению.

Предметом настоящего изобретения является также применение производных триазина согласно изобретению в качестве стабилизаторов для получения эмульсии масло-в-воде, содержащей, по меньшей мере, один полиалкил-полиэфир-силоксан, к силиконсодержащей цепи которого привиты полиоксиалкиленированные группы.

Другие характеристики, аспекты и преимущества настоящего изобретения будут выявлены при чтении описания изобретения.

Производные 1, 3, 5-триазина согласно изобретению соответствуют следующей общей формуле: в которой: - X₁, Х₂ и Х₃, одинаковые или разные, обозначают кислород или радикал -NR-; - радикалы R, одинаковые или разные, обозначают водород, или линейный, или разветвленный алкил C₁-C₁₈, циклоалкил C₅-C₁₂, который может быть замещен одним или несколькими C₁-C₄-алкильными радикалами, - R₁, R₂ и R₃, одинаковые или разные, выбирают из: водорода, щелочного металла, радикала аммония, при необходимости замещенного одним или несколькими алкилами или гидроксиалкилами; линейного или разветвленного алкила C₁-C₁₈; циклоалкила С₅-С₁₂, при необходимости замещенного одним или несколькими алкилами C₁-C₄; полиоксиэтиленированного радикала, содержащего от 1 до 6 единиц этиленоксида и у которого концевая группа ОН является метилированной; радикала приведенных ниже формул (II), (III) или (IV); в которых:
- R₄ обозначает водород или метил;
- R₅ обозначает алкил С₁-С₉;
- n - целое число от 0 до 3;
- m - целое число от 1 до 10;
- А обозначает алкил С₄-С₈ или циклоалкил C₅-C₈;
- В выбирают из: линейного или разветвленного алкила C₁-C₈; циклоалкила C₅-C₈; арила, который может быть замещен одним или несколькими алкилами C₁-C₄;
- R₆ обозначает водород или метил.

Первая предпочтительная группа производных 1, 3, 5-триазина - это группа, описанная, в частности, в документах ЕР-А-0517104 (указанные в нем соединения полностью включены в качестве ссылки в настоящее описание), 1, 3, 5-триазинов, соответствующих вышеназванной формуле (I) и отличающихся следующей совокупностью признаков:
- X₁, X₂ и Х₃ являются одинаковыми и обозначают кислород;
- R₁ выбирают из: циклоалкила C₅-C₁₂, который может быть замещен одним или несколькими алкилами ₁-C₄; и радикала приведенных выше формул (II), (III) и (IV), в которых:
- В обозначает алкил C₁-C₄;
- R₆ обозначает метил;
- R₂ и R₃, одинаковые или разные, выбирают из: водорода, щелочного металла, аммония, который может быть замещен одним или несколькими алкилами или гидроксиалкилами, линейного или разветвленного алкила C₁-C₁₈, циклоалкила C₅-C₁₂, который может быть замещен одним или несколькими алкилами ₁-C₄; и радикала приведенных выше формул (II), (III) или (IV), в которых
- В обозначает алкил C₁-C₄; и
- R₆ обозначает метил.

Второй предпочтительной группой производных 1,3,5-триазина согласно изобретению является группа, описанная, в частности, в документе ЕР-А-0570838 (указанные в нем соединения полностью включены в качестве ссылки в настоящее описание), 1,3,5-триазинов, соответствующих приведенной выше формуле (I) и отличающихся следующей совокупностью признаков:
- X₁ обозначает кислород;
- Х₂ обозначает радикал NH или кислород;
- Х₃ обозначает радикал -NH-;
- R₃ выбирают из: линейного или разветвленного алкила C₁-C₁₈, циклоалкила C₅-C₁₂, который может быть замещен одним или несколькими алкилами ₁-C₄;
- R₁ выбирают из водорода, щелочного металла, аммония, радикала формулы (IV), линейного или разветвленного алкила C₁-C₁₈; циклоалкила C₅-C₁₂, который может быть замещен одним или несколькими алкилами ₁-C₄;
- если X₂ обозначает радикал -NH-, то R₂ выбирают из: линейного или разветвленного алкила C₁-C₁₈; циклоалкила C₅-C₁₂, который может быть замещен одним или несколькими алкилами ₁-C₄;
- если Х₂ обозначает кислород, то R₂ выбирают из водорода, щелочного металла, аммония, радикала формулы (IV); линейного или разветвленного алкила C₁-C₁₈; циклоалкила C₅-C₁₂, который может быть замещен одним или несколькими алкилами ₁-C₄.

Третья предпочтительная группа производных 1,3,5-триазина согласно изобретению - это группа производных, в частности, описанная в документе ЕР-А-0796851 (указанные в нем соединения полностью включены в качестве ссылки в настоящее описание), 1,3,5-триазинов, соответствующих приведенной формуле (I) и имеющих следующую совокупность признаков:
- X₁, X₂ и Х₃ одновременно обозначают -NR-;
- радикалы R, одинаковые или разные, обозначают водород, или линейный, или разветвленный алкил C₁-C₁₈, циклоалкил C₅-C₁₂, который может быть замещен одним или несколькими C₁-C₄-алкильными радикалами;
- R₁, R₂ и R₃, одинаковые или разные, обозначают водород или радикал R.

Особенно предпочтительный согласно изобретению 1, 3, 5-триазин соответствует следующей формуле:
в которой R' обозначает 2-этилгексил, а R обозначает трет.-бутил.

Другим особенно предпочтительным 1,3,5-триазином является 2,4,6-трис-[п-(2'-этилгексил-1'-оксикарбонил)анилино] 1,3,5-триазин, который сам по себе является известным фильтром, активным в области УФ-В, имеющим форму твердого вещества, который выпускается под торговым названием "UVINUL Т150" фирмой BASF. Это соединение соответствует следующей формуле:
в которой R' обозначает 2-этилгексил.

Одно или несколько производных 1,3,5-триазина обычно присутствуют в композициях согласно изобретению в концентрациях от 0,5 до 20, предпочтительно от 1 до 10 % от общего веса композиции.

Композиции согласно изобретению включают полиалкил-полиэфир-силоксан, к основной цепи которого привиты полиалкоксилированные цепочки, предпочтительно, полиоксиэтиленированные и/или полиоксипропиленированные цепочки.

В частности, полиалкил-полиэфир-силоксаны согласно изобретению выбирают из соединений следующей общей формулы (V):
в которой:
- R₇ и R₉, одинаковые или разные, обозначают атом водорода, линейный или разветвленный алкил C₁-C₃₀, или фенил,
- R₈, одинаковые или разные, обозначают - (С_хН_2х) - (OC₂H₄)_а-(ОС₃Н₆)_b-ОR₁₀,
- R₁₀, одинаковые или разные, выбирают из атома водорода, линейного или разветвленного алкила, имеющего от 1 до 12 атомов углерода, линейного или разветвленного ацила, имеющего от 2 до 12 атомов углерода;
- n может иметь значения от 1 до 1000,
- р - от 1 до 30,
- а - от 1 до 50,
- b - от 0 до 50,
- х - от 1 до 5.

Численная средняя молекулярная масса силиконсодержащего соединения обычно больше или равна 15000 и предпочтительно составляет 20000-40000.

Первая группа полиалкил-полиэфир-силоксанов, соответствующая композициям согласно изобретению, - это группа соединений, соответствующих приведенной выше формуле (V), в которых радикалы R₇ и R₉ являются одинаковыми и обозначают метил, а радикал R₁₀ обозначает водород.

В качестве примера силиконсодержащих соединений, принадлежащих к этой группе, можно назвать оксиэтиленированный полидиметилсилоксан (9/4) (12ОЕ), поставляемый фирмой Dow Corning под названием "DC 193", оксиэтиленированный и оксипропиленированный полидиметил(метил)силоксан (ОЕ/ОР 18/18), в котором n равно 396 и р равно 4, с численной молекулярной массой, превышающей 30000 (название CTFA; Cyclometicone 90%, Dimeticone copolyol 10%), выпускаемый под торговым названием "Silicone DC 3225C" фирмой Dow Corning.

В приведенных выше определениях и в дальнейшем ОЕ означает один моль этиленоксида и ОР означает один моль пропиленоксида.

Второй группой полиалкил-полиэфир-силоксанов, подходящих для композиций согласно изобретению, является группа соединений, соответствующих приведенной выше формуле (V), в которых все радикалы R₇ обозначают метил, а все радикалы R₉ обозначают лаурил.

Особенно предпочтительным соединением второй группы является оксиэтиленированный-оксипропиленированный полиметил-лаурил(метил)силоксан (ОЕ/ОР 18/18), у которого n равно 35 и р равно 3, с численной молекулярной массой, превышающей 25000 (название CTFA; Laurylmethicone copolyol 91%, Изостеариловый спирт 9%), выпускаемый под торговым названием "DC Q2-5200" фирмой Dow Corning.

Один или несколько полиалкил-полиэфир-силоксанов согласно изобретению обычно присутствуют в композициях по изобретению в концентрациях в расчете на активное вещество от 0,2 до 5, предпочтительно от 0,25 до 3% от общего веса композиции.

Эмульсии масло-в-воде согласно изобретению содержат обычно, по меньшей мере, один водорастворимый или гидрофильный загуститель и/или гелеобразующий агент. Они содержат, предпочтительно, менее 0,5 вес.% классического эмульгирующего поверхностно-активного вещества от общего веса композиции и чаще всего вообще не содержат этого агента.

В качестве природного загустителя и/или гелеобразователя можно назвать:
- экстракты водорослей, такие как агар-агар, каррагенаны, альгинаты;
- экстракты зерен, такие как смола цератония, гуаровая смола и их производные;
- экссудаты растений, такие как гуммиарабик, смола карайи, гуммитрагант, смола гатти и т.д.;
- экссудаты микроорганизмов, такие как ксантановая камедь;
- целлюлоза и ее производные, такие как карбоксиметилцеллюлоза, гидроксипропилцеллюлоза, метилцеллюлоза, гидроксипропилметилцеллюлоза или гидроксиэтилцеллюлоза, а также целлюлозы, модифицированные, в частности, прививкой алкильной группы;
- экстракты фруктов, такие как пектины;
- агенты гелеобразования животного происхождения, такие как казеинаты;
- синтетические полимеры;
- производные кремния, такие как синтетические гекториты, например, продукты "Лапонит RD и RDS", выпускаемые фирмой WAVERLY, силикаты алюминия и магния, такие как продукт "Veegum", выпускаемый фирмой VANDERBILT;
- смеси вышеназванных соединений.

Синтетические полимеры, являющиеся загустителями и/или гелеобразователями, предпочтительно выбирают из:
а) гомополимеров акриловой кислоты, поперечно-сшитых простым аллиловым эфиром спирта семейства сахаров, например, продуктов, выпускаемых под названием CARBOPOLS 980, 981, 954, 2984 и 5984 фирмой GOODRICH, или продуктов, выпускаемых под названием SYNTHALEN М и SYNTHALEN К фирмой 3 VSA;
б) сшитых сополимеров с преобладающей фракцией акриловой кислоты и небольшой фракцией эфиров (мет)акриловой кислоты ₁₀-С₃₀, например продуктов, выпускаемых под названием PEMULEN TRI, PEMULEN TR2 и CARBOPOL 1342 фирмой GOODRICH (они описаны и получены в документе ЕР-А-268164);
в) сшитых гомополимеров 2-акриламидо-2-метилпропансульфоновой кислоты, таких как описаны в заявке ЕР-А-0815828 и их сшитых сополимеров с акриламидом, частично или полностью нейтрализованных (основанием, таким как едкий натр, гидроокись калия или амин), таких, например, как продукт, описанный в примере 1 заявки ЕР-А-503853;
г) гомополимеров акрилата аммония, например продуктов, выпускаемых под названием MICROSAP РАЗ 5193 фирмой HOECHST или сополимеров акрилата аммония и акриламида, таких как продукт, выпускаемый под названием BOZEPOL С NOUVEAU или продукт PFS 5193, выпускаемый фирмой HOECHST (они описаны и получены в патентах FR 2416723, USP 2798053 и USP 2923692);
д) гомополимеров диметиламиноэтил-метакрилата кватернизованного метилхлоридом, например продуктов, выпускаемых под названиями SALCARE 95 и SALCARE 96 фирмой ALLIED COLLOIDS, или сополимеров диметиламиноэтил-метакрилата, кватернизованного метилхлоридом, и акриламида, таких как продукт SALCARE SC92, выпускаемый ALLIED COLLOIDS, или продукт PAS 5194, выпускаемый фирмой HOECHST (они описаны и получены в заявке ЕР-А-395282).

Загустители и/или гелеобразователи используются в концентрациях, преимущественно от 0,1 до 10, в частности от 0,1 до 5% от общего веса композиции.

Композиции согласно изобретению включают также масляную фазу, которая может содержать одно или несколько жировых тел, причем эти жировые тела могут состоять из масла или воска или их смесей. Под масляным подразумевают соединение, жидкое при комнатной температуре. Под воском подразумевают соединение, твердое или практически твердое при комнатной температуре, точка плавления которого обычно выше 35^oС.

В качестве масел можно назвать минеральные масла (вазелин), растительные масла (масло сладкого миндаля, macadamia, зерен черной смородины, жожоба), синтетические масла, например пергидросквален, спирты, кислоты или эфиры жирных кислот (например, бензоат спиртов C₁₂-C₁₅, выпускаемый под торговым названием "Finsolv TN" фирмой Finetex, октилпальмитат, изопропилланолат, триглицериды, в частности триглицериды каприновой/каприловой кислот), оксиэтиленированные или оксипропиленированные сложные и простые эфиры жирного ряда, фторированные масла или полиалкилены, такие как полидецен.

В качестве восковых соединений можно назвать парафин, карнаубский воск, пчелиный воск, гидрогенизированное касторовое масло.

Масляная фаза может также включать летучее или нелетучее силиконовое масло, например, циклометиконы или диметиконы. Например, в композициях согласно настоящему изобретению можно применять летучее силиконовое масло, такое как циклометиконы, выпускаемые под торговыми названиями "DC245 Fluid" или "DC 246 Fluid" фирмой Dow Corning.

Косметические и/или дерматологические композиции, являющиеся предметом настоящего изобретения, естественно, могут содержать один или несколько гидрофильных или липофильных солнечных фильтров, активных в области к УФ-А и/или УФ-В (поглотители). Эти фильтры, в частности, могут выбираться из производных коричной кислоты, производных салициловой кислоты, производных дибензоилметана, производных бензилиденкамфоры, производных бензимидазола, производных бензофенона, производных β,βʹ-дифенилакрилата, производных п-аминобензойной кислоты, полимерных фильтров и силиконовых фильтров, описанных в заявке WO-93/04665. Другие примеры органических фильтров приведены в заявке на патент ЕР-А0487404.

В качестве гидрофильных фильтров, пригодных для настоящего изобретения, можно назвать бензол-1,4-ди(3-метилиден-10-камфосульфоновую) кислоту и 2-фенил-бензимидазол-5-сульфоновую кислоту, выпускаемую под торговым названием "Eusolex 232" фирмой Merck, или их смесь.

В качестве липофильных фильтров, особенно пригодных для настоящего изобретения, можно назвать 4-трет-бутил-4'-метоксидибензилметан, выпускаемый под торговым названием "Parsol 1789" фирмой Givaudan и/или 2-этилгексиловый эфир α-циано-β, β-дифенилакриловой кислоты, выпускаемый под торговым названием "Uvinul N 539" фирмой BASF.

Один или несколько гидрофильных фильтров могут присутствовать в конечной композиции согласно изобретению в концентрациях от 0,1 до 20 и предпочтительно от 0,2 до 10% от общего веса композиции. Один или несколько липофильных фильтров могут присутствовать в конечной композиции согласно изобретению в концентрациях от 0,5 до 30 и предпочтительно от 0,5 до 20% от общего веса композиции.

Косметические и/или дерматологические композиции согласно изобретению могут также содержать пигменты или нанопигменты (средний размер первичных частиц обычно от 5 до 100 нм, предпочтительно от 10 до 50 нм) оксидов металлов с оболочкой или без нее, например нанопигменты оксида титана (аморфного или кристаллизованного в виде рутила и/или анатаза), железа, цинка, циркония или церия, все из которых сами по себе являются хорошо известными фотозащитными веществами, осуществляющими физическую блокировку (отражение и/или диффузию) УФ-излучения. Традиционными агентами покрытия являются окись алюминия и/или стеарат алюминия, силиконы. Такие нанопигменты оксидов металлов, имеющие или не имеющие оболочку, в частности, описаны в заявке на патент ЕР-А-0518772 и ЕР-А-0518773.

Содержание нанопигментов в конечной композиции по изобретению может составлять от 0,1 до 20, предпочтительно от 0,2 до 10% от общего веса композиции.

Композиции согласно изобретению могут также содержать агенты для искусственного загорания и/или потемнения кожи (агенты самозагара), например дигидроксиацетон (DHA).

Композиции согласно настоящему изобретению могут содержать, кроме того, традиционные косметические и/или дерматологические добавки, в частности, выбираемые из органических растворителей, смягчителей, антиоксидантов, веществ, препятствующих образованию свободных радикалов, матирующих веществ, стабилизаторов, пластификаторов, α-оксикислот, противовспенивателей, увлажнителей, витаминов, отдушек, консервантов, поверхностно-активных веществ, наполнителей, агентов комплексообразования, полимеров, пропеллентов, подщелачивающих и подкисляющих веществ, красителей или любого другого ингредиента, обычно использующегося в области косметики и/или дерматологии, в частности, для производства солнцезащитных композиций в виде эмульсий.

Естественно, специалист должен выбирать возможное из названных выше дополнительное соединение или соединения, а также их количества таким образом, чтобы присутствие этих соединений не ухудшило или существенно не ухудшило полезные свойства, изначально присущие бинарной комбинации согласно изобретению.

Композиции согласно изобретению можно получить, используя хорошо известные специалистам методы получения эмульсий масло-в-воде.

Косметическая и/или дерматологическая композиция согласно изобретению может быть использована в качестве композиции, защищающей эпидермис человека, и/или волосы, и/или другие кератиновые материалы человека, такие как брови, ресницы или ногти от ультрафиолетовых лучей, в качестве солнцезащитной композиции или в качестве средства для макияжа.

Изобретение иллюстрируют конкретные примеры, ни в коей мере не являющиеся ограничительными.

ПРИМЕР 1: ЭМУЛЬСИЯ МАСЛО-В-ВОДЕ
-2,4,6-трис[п-(2'-этилгексил-1'- оксикарбонил)анилино] -1,3,5-триаэин, выпускаемый под названием "UVINUL Т 150" фирмой BASF - 2,5 вес.%
- Оксиэтиленированный полидиметил-силоксан (9/4) (12 ОЕ), поставляемый фирмой Dow Corning под названием "DC 193" - 1,5 вес.%
- Сшитый сополимер 2-акриламидо-2-метилпропансульфоновой кислоты и акриламида, выпускаемый под названием "SEPIGEL 305" фирмой SEPPIC - 4,0 вес.%
- Бензоат спиртов C₁₂/C₁₅, выпускаемый под названием "Finsolv TN" фирмой Finetex - 25 вес.%
- Увлажнители - 12 вес.%
- Денатурированный спирт - 4,5 вес.%
- Консерванты - в достаточном количестве
- Очищенная вода - в достаточном количестве до 100 вес.%
Состав не расслаивается после центрифугирования со скоростью 3000 об/мин в течение 30 минут и остается стабильным после двух месяцев хранения при температуре 45^oС.

ПРИМЕР 2 (НЕ ВХОДИТ В ИЗОБРЕТЕНИЕ): ЭМУЛЬСИЯ МАСЛО-В-ВОДЕ
- Оксиэтиленированный полидиметилсилоксан (9/4) (12 ОЕ), поставляемый фирмой Dow Corning под названием "DC 193" - - 1,5 вес.%
- Сшитый сополимер 2-акриламидо-2-метилпропансульфоновой кислоты и акриламида, выпускаемый под названием "SEPIGEL 305" фирмой SEPPIC - - 4,0 вес. %
- Бензоат спиртов C₁₂/C₁₅, выпускаемый под торговым названием "Finsolv TN" фирмой Finetex - - 27,5 вес.%
- Увлажнители - - 12 вес.%
- Денатурированный спирт - - 4,5 вес.%
- Консерванты - - достаточное количество
- Очищенная вода - - достаточное количество до 100 вес.%
Состав осаждается после центрифугирования со скоростью 3000 об/мин в течение 30 минут и после двух месяцев хранения при 45^oС наблюдается разделение на фазы.

ПРИМЕР 3: ПРОТИВОСОЛНЕЧНАЯ КОМПОЗИЦИЯ
-2,4,6-трис[п-(2'-этилгексил-1'- оксикарбонил)анилино] -1,3,5-триазин, выпускаемый под названием "UVINUL Т 150" фирмой BASF - - 2,0 вес.%
- 2-этилгексиловый эфир-α-циано-β,β-дифенилакриловой кислоты, выпускаемый под торговым названием "Uvinul N 539" фирмой BASF - - 10 вес.%
- Октилметоксициннамат, выпускаемый под названием "PARSOL МСХ" фирмой GIVAUDAN - - 5,0 вес.%
- Бензол-1,4-ди(3-метилиден-10-камфосульфоновая кислота - - 0,5 вес.%
- Изононил изононаноат - - 2,0 вес.%
- Силикон-фильтр-бензотриазол формулы:
- - - 3 вес.%
- Смесь полидиметилсилоксан d,ω-дигидроксил/полидиметил силоксан, выпускаемый под названием "DOW CORNING DC 1403 FLUID" фирмой DOW CORNING - - 4,0 вес.%
- Оксиэтиленированный полидиметилсилоксан (9/4) (12 ОЕ), поставляемый фирмой Dow Corning под названием "DC 193" - - 1,5 вес.%
- Кокоглицериды, выпускаемые под названием "MYRITOL 331" фирмой HENKEL - - 3,0 вес.%
- Сшитый сополимер 2-акриламидо-2-метилпропансульфоновой кислоты и акриламида, выпускаемый под названием "SEPIGEL 305" фирмой SEPPIC - - 4,0 вес. %
- Увлажнители - - 12 вес.%
- Консерванты - - в достаточном количестве
- Триэтаноламин - - в достаточном количестве для рН 7
- Очищенная вода - - в достаточном количестве до 100 вес.%
Состав не осаждается центрифугированием со скоростью 3000 об/мин в течение 30 минут и остается стабильным после двух месяцев хранения при температуре 45^oС.

ПРИМЕР 4 (НЕ ВХОДИТ В ИЗОБРЕТЕНИЕ): ПРОТИВОСОЛНЕЧНАЯ КОМПОЗИЦИЯ
- 2-этилгексиловый эфир-α-циано-β,β-дифенилакриловой кислоты, выпускаемый под торговым названием "Uvinul N 539" фирмой BASF - - 10 вес.%
- Октилметоксициннамат, выпускаемый под названием "PARSOL МСХ" фирмой GIVAUDAN - - 7,0 вес.%
- Бензол-1,4-ди(3-метилиден-10-камфосульфоновая) кислота - - 0,5 вес.%
- Изононил изононаноат - - 2,0 вес.%
- Силикон-фильтр-бензотриазол следующей формулы:
- 3 вес.%
- Смесь полидиметилсилоксан d, ω-дигидроксил/полидиметилсилоксан, выпускаемый под названием "DOW CORNING DC 1403 FLUID" фирмой DOW CORNIN - - 4,0 вес.%
- Оксиэтиленированный полидиметилсилоксан(9/4) (12 ОЕ), поставляемый фирмой Dow Corning под названием "DC 193" - - 1,5 вес.%
- Кокоглицериды, выпускаемые под названием "MYRITOL 331" фирмой HENKEL - - 3,0 вес.%
- Сшитый сополимер 2-акриламидо-2-метилпропан-сульфоновой кислоты и акриламида, выпускаемый под названием "SEPIGEL 305" фирмой SEPPIC - - 4,0 вес. %
- Увлажнители - - 12 вес.%
- Консерванты - - в достаточном количестве
- Триэтаноламин - - в достаточном количестве для рН 7
- Очищенная вода - - в достаточном количестве до 100 вес.%
Состав осаждается после двух месяцев хранения при 45^oС. Замена в примере 4 производного триазина (2 вес. %) на октилметоксициннамат не позволяет стабилизировать эмульсию масло-в-воде, содержащую силикон-кополиол.

ПРИМЕР 5: ПРОТИВОСОЛНЕЧНАЯ КОМПОЗИЦИЯ
-2,4,6-трис[п-(2'-этилгексил-1'- оксикарбонил)анилино]-1, 3, 5-триазин, выпускаемый под названием "UVINUL Т 150" фирмой BASF - - 1,0 вес.%
- 2-этилгексиловый эфир-α-циано-β,β-дифенилакриловой кислоты, выпускаемый под торговым названием "Uvinul N 539"фирмой BASF - - 2,1 вес.%
- 4-трет-бутил-4'-метоксидибензоилметан, выпускаемый под торговым названием "PARSOL 1789" фирмой GIVAUDAN - - 0,9 вес.%
- Бензол-1,4-ди(3-метилиден-10-камфосульфоновая) кислота - - 0,5 вес.%
- Стеарилгептаноат - - 2,0 вес.%
- Диоксид титана (UV TITAN M160 - "KENMIRA") - - 0,5 вес.%
- Сополимер, акриловая кислота/акрилат алкилов С₁₀-С₃₀, выпускаемый под торговым названием "PEMULEN TR-1" фирмой GOODRICH - - 0,4 вес.%
- Гексадецилфосфат К, выпускаемый под торговым названием "AMPHISOL К" фирмой ROCHE - - 0,2 вес.%
- Оксиэтиленированный-оксипропиленированный полидиметил(метил)силоксан (396/4) (ОЕ/ОР 18/18), поставляемый под названием "DC 3225 С" фирмой Dow Corning - - 1,0 вес.%
- Летучий силикон - - 5,0 вес.%
- Олигомерный стеарат 12-гидрокси-стеариновой кислоты, выпускаемый под названием SOLSPERSE 21000 - - 0,05 вес.%
- Бензоат спиртов C₁₂/C₁₅, выпускаемый под торговым названием "Finsolv TN" фирмой Finetex - - 6,0 вес.%
- Увлажнители - - 12 вес.%
- Консерванты - - в достаточном количестве
- Триэтаноламин - - в достаточном количестве для рН 7
- Очищенная вода - - в достаточном количестве до 100 вес.%
Состав не осаждается центрифугированием со скоростью 3000 об/мин в течение 30 минут и остается стабильным после двух месяцев хранения при 45^oС.

ПРИМЕР 6 (НЕ ВХОДИТ В ИЗОБРЕТЕНИЕ): ПРОТИВОСОЛНЕЧНАЯ КОМПОЗИЦИЯ
- 2-этилгексиловый эфир-α-циано-β,β-дифенилакриловой кислоты, выпускаемый под торговым названием "Uvinul N 539" фирмой BASF - - 2,1 вес.%
-4-трет-бутил-4'-метоксидибензоилметан, выпускаемый под торговым названием "PARSOL 1789" фирмой GIVAUDAN - - 0,9 вес.%
- Бензол-1,4-ди(3-метилиден-10-камфосульфоновая кислота - - 0,5 вес.%
- Стеарилгептаноат - - 2,0 вес.%
- Диоксид титана (UV TITAN Ml60 - "KENMIRA") - - 0,5 вес.%
- Сополимер акриловая кислота/акрилат алкилов С₁₀-С₃₀, выпускаемый под торговым названием "PEMULEN TR-1" фирмой GOODRICH - - 0,4 вес.%
- Гексадецилфосфат К, выпускаемый под торговым названием "AMPHISOL К" фирмой ROCHE - - 0,2 вес.%
- Оксиэтиленированный-оксипропиленированный полидиметил(метил)силоксан (396/4) (ОЕ/ОР 18/18), поставляемый под названием "DC 3225 С" фирмой Dow Corning - - 1,0 вес.%
- Летучий силикон - - 5,0 вес.%
- Олигомерный стеарат 12-гидрокси-стеариновой кислоты, выпускаемый под названием SOLSPERSE 21000 - - 0,05 вес.%
- Бензоат спиртов C₁₂/C₁₅, выпускаемый под торговым названием "Finsolv TN" фирмой Finetex - - 7,0 вес.%
- Увлажнители - - 12 вес.%
- Консерванты - - в достаточном количестве
- Триэтаноламин - - в достаточном количестве для рН 7
- Вода очищенная - - в достаточном количестве до 100 вес. %
Состав осаждается после центрифугирования со скоростью 3000 об/мин в течение 30 минут.

Формула изобретения

1. Эмульсия масло-в-воде, отличающаяся тем, что она включает по меньшей мере
i) одно производное 1,3,5-триазина, соответствующее следующей формуле:

в которой X₁, Х₂ и Х₃ одинаковые или разные, означают кислород или радикал -NR-;
радикалы R, одинаковые или разные, означают водород или линейный или разветвленный алкил C₁-C₁₈, циклоалкил C₅-C₁₂, который может быть замещен одним или несколькими C₁-C₄-алкильными радикалами;
R₁, R₂ и R₃, одинаковые или разные, выбирают из водорода, щелочного металла, радикала аммония, при необходимости замещенного одним или несколькими алкилами или гидроксиалкилами; линейного или разветвленного алкила С₁-С₁₈; циклоалкила C₅-C₁₂, при необходимости замещенного одним или несколькими алкилами C₁-C₄, полиоксиэтиленированного радикала, содержащего 1 - 6 единиц этиленоксида и у которого концевая группа ОН является метилированной; радикала приведенных ниже формул (II), (III) или (IV):



в которых R₄ обозначает водород или метил;
R₅ обозначает алкил C₁-C₉;
n - целое число от 0 до 3;
m - целое число от 1 до 10;
А обозначает алкил С₄-С₈ или циклоалкил C₅-C₈;
В выбирают из линейного или разветвленного алкила C₁-C₈, циклоалкила С₅-С₈, арила, при необходимости замещенного одним или несколькими алкилами C₁-C₄;
R₆ обозначает водород или метил;
ii) один полиалкил-полиэфир-силоксан, к силиконсодержащей основной цепи которого привиты полиоксиалкиленированные группы, при условии, что названная эмульсия не содержит хлорид цетилстеарилтриметиламмония.

2. Эмульсия по п. 1, в которой производные 1,3,5-триазина формулы (I) отличаются следующей совокупностью признаков: X₁, X₂ и Х₃ являются одинаковыми и обозначают кислород; R₁ выбирают из циклоалкила C₅-C₁₂, который может быть замещен одним или несколькими алкилами ₁-C₄; радикала приведенных выше формул (II), (III) и (IV), в которых В обозначает алкил C₁-C₄; R₆ обозначает метил;
R₂ и R₃, одинаковые или разные, выбирают из водорода, щелочного металла, радикала аммония, который может быть замещен одним или несколькими алкилами или гидроксиалкилами; линейного или разветвленного алкила C₁-C₁₈; циклоалкила C₅-C₁₂, который может быть замещен одним или несколькими алкилами ₁-C₄, и радикала приведенных выше формул (II), (III) или (IV), в которых В обозначает алкил C₁-C₄; R₆ обозначает метил.

3. Эмульсия по п. 1, в которой производные 1,3,5-триазина формулы (I) отличаются следующей совокупностью признаков: X₁ обозначает кислород; X₂ обозначает радикал NH или кислород; Х₃ обозначает радикал -NH-; R₃ выбирают из линейного или разветвленного алкила С₁-C₁₈, циклоалкила C₅-C₁₂, который может быть замещен одним или несколькими алкилами ₁-C₄; R₁ выбирают из водорода, щелочного металла, радикала аммония, радикала формулы (IV); линейного или разветвленного алкила ₁-C₁₈; циклоалкила C₅-C₁₂, который может быть замещен одним или несколькими С₁-С₄-алкилами; если Х₂ обозначает радикал -NH-, то R₂ выбирают из линейного или разветвленного алкила C₁-C₁₈; циклоалкила C₅-C₁₂, который может быть замещен одним или несколькими С₁-С₄-алкилами; если Х₂ обозначает кислород, то R₂ выбирают из водорода, щелочного металла, радикала аммония, радикала формулы (IV); линейного или разветвленного алкила ₁-C₁₈; циклоалкила C₅-C₁₂, при необходимости замещенного одним или несколькими C₁-C₄-алкилами.

4. Эмульсия по п. 1, в которой производные 1,3,5-триазина формулы (I) отличаются следующей совокупностью признаков: X₁, X₂ и Х₃ одновременно означают -NR-;
радикалы R, одинаковые или разные, обозначают водород или линейный или разветвленный алкил C₁-C₁₈, циклоалкил С₅-С₁₂, который может быть замещен одним или несколькими C₁-C₄-алкилами; R₁, R₂ и R₃ одинаковые или разные, обозначают водород или радикал R.

5. Эмульсия по п. 1, в которой производное 1,3,5-триазина соответствует следующей формуле:

в которой R' обозначает 2-этилгексил, a R обозначает трет-бутил.

6. Эмульсия по п. 1, в которой производное 1,3,5-триазина соответствует следующей формуле:

в которой R' обозначает 2-этилгексил.

7. Эмульсия по одному из пп. 1-6, в которой содержание производных 1,3,5-триазина составляет 0,5 - 20%, предпочтительно 1 - 10% от общего веса композиции.

8. Эмульсия по одному из пп. 1-7, в которой к основной цепи полиалкил-полиэфир-силоксанов привиты полиоксиэтиленированные и/или полиоксипропиленированные цепи.

9. Эмульсия по одному из пп. 1-7, в которой полиалкил-полиэфир-силоксаны выбирают из соединений следующей общей формулы (V):

в которой R₇ и R₉, одинаковые или разные, обозначают атом водорода, линейный или разветвленный алкил C₁-С₃₀ или фенил;
R₈, одинаковые или разные, обозначают -(C_хН_2х)-(ОС₂Н₄)_а-(ОС₃Н₆)_b-OR₁₀; R₁₀, одинаковые или разные, выбирают из атома водорода, линейного или разветвленного алкила, имеющего 1 - 12 атомов углерода, линейного или разветвленного ацила, имеющего 2 - 12 атомов углерода;
n может иметь значения 1 - 1000;
р = 1 - 30; а = 1 - 50; b = 0 - 50; х = 1 - 5.

10. Эмульсия по одному из пп. 1-7, в которой среднечисловая молекулярная масса полиалкил-полиэфир-силоксанов выше или равна 15000 и предпочтительно составляет 20000 - 40000.

11. Эмульсия по одному из пп. 9-10, в которой полиалкил-полиэфир-силоксаны соответствуют формуле (V), в которой радикалы R₇ и R₉ являются одинаковыми и означают метил, а радикал R₁₀ обозначает водород.

12. Эмульсия по одному из пп. 9-10, в которой полиалкил-полиэфир-силоксаны соответствуют формуле (V), в которой все радикалы R₇ обозначают метил, а все радикалы R₉ обозначают лаурил.

13. Эмульсия по одному из пп. 1-12, в которой содержание активного вещества полиалкил-полиэфир-силоксанов составляет 0,2 - 5%, предпочтительно 0,25 - 3%, от общего веса композиции.

14. Эмульсия по одному из пп. 1-13, содержащая также по меньшей мере один водорастворимый или гидрофильный загуститель и/или гелеобразователь.

15. Эмульсия по одному из пп. 1-14, отличающаяся тем, что она содержит менее 0,5 вес. % традиционного эмульгирующего поверхностно-активного агента по отношению к общему весу композиции.

16. Эмульсия по одному из пп. 1-15, отличающаяся тем, что она не содержит традиционного эмульгирующего поверхностно-активного агента.

17. Эмульсия по п. 14, в которой загуститель и/или гелеобразователь выбирают из экстрактов водорослей; экстрактов зерен; экссудатов растений; экссудатов микроорганизмов; целлюлозы и ее производных, а также из модифицированных целлюлоз; экстрактов фруктов; гелеобразующих агентов животного происхождения; синтетических полимеров; производных кремния; смесей вышеназванных соединений.

18. Эмульсия по п. 17, в которой синтетические полимеры, являющиеся загустителями и/или гелеобразователями, выбирают из а) гомополимеров акриловой кислоты, поперечно сшитых простым аллиловым эфиром спирта семейства сахаров; б) сшитых сополимеров, содержащих преобладающую фракцию акриловой кислоты и небольшую фракцию эфиров (мет)акриловой кислоты С₁₀-С₃₀; в) сшитых гомополимеров 2-акриламидо-2-метилпропансульфоновой кислоты и их сшитых сополимеров с акриламидом, частично или полностью нейтрализованных; г) гомополимеров акрилата аммония или сополимеров акрилата аммония и акриламида; д) гомополимеров диметиламиноэтилметакрилата, кватернизованного метилхлоридом, или сополимеров кватернизованного метилхлоридом диметиламиноэтилметакрилата и акриламида.

19. Эмульсия по одному из пп. 14-18, в которой загустители и/или гелеобразователи используют в концентрациях, преимущественно 0,1 - 10%, в частности 0,1 - 5%, от общего веса композиции.

20. Эмульсия по одному из пп. 1-19, отличающаяся тем, что она предназначена в качестве или для получения косметических и/или дерматологических композиций, используемых для защиты кожи и/или волос и других кератиновых материалов человека, таких, как ресницы, брови или ногти, от ультрафиолетового излучения, в частности от солнечного излучения.

21. Косметическая и/или дерматологическая композиция, отличающаяся тем, что она содержит по меньшей мере одну эмульсию масло-в-воде по любому из пп. 1-19.

22. Композиция по п. 21, содержащая также один или несколько гидрофильных или липофильных солнечных фильтров, активных в области УФ-А и/или УФ-В.

23. Композиция по п. 22, в которой дополнительные фильтры выбирают из производных коричной кислоты, производных салициловой кислоты, производных дибензоилметана, производных бензилиден-камфоры, производных бензимидазола, производных бензофенона, производных β, βʹ-дифенилакрилата, производных п-аминобензойной кислоты, полимерных фильтров и силиконовых фильтров.

24. Композиция по п. 22 или 23, в которой дополнительным гидрофильным фильтром является бензол-1,4-ди(3-метилиден-10-камфосульфоновая) кислота и/или 2-фенил-бензимидазол-5-сульфоновая кислота.

25. Композиция по п. 22 или 23, в которой дополнительным липофильным фильтром является 4-трет-бутил-4'-метоксидибензоилметан и/или 2-этилгексиловый эфир α-циано-β, β-дифенилакриловой кислоты.

26. Композиция по одному из пп. 21-24, содержащая также по меньшей мере один пигмент или нанопигмент оксида металла, покрытого или непокрытого оболочкой.

27. Композиция по одному из пп. 21-24, содержащая также по меньшей мере один агент для искусственного загара и/или потемнения кожи.

28. Применение производных 1,3,5-триазина, определенных в одном из пп. 1-6, в качестве стабилизирующего агента для получения эмульсии масло-в-воде, содержащей по меньшей мере один полиалкил-полиэфир-силоксан, к силиконсодержащей цепи которого привиты полиокси-алкиленированные группы, определенные в одном из пп. 1, 8-12.