Патент ссср 220979

 

220979

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

Йсасокэ- .,:,, М»

П иттнт;

Ю 3-,т тсЗависимое от авт. свидетельства №вЂ”

Заявлено 02.Х11.1966 (й!е 1117855/23-4) с присоединением заявки №вЂ”

Приоритет

Опубликовано 01 VII.1968. Бюллетень № 21

Дата опубликования описания 1.Х,1968

1хл. 12о, 5/09

МПК С 07с

УДК 547.288.4 27 07 (088.8) Комитет по делам изобретений и отнрытий прн Совете Ыинистров

СССР

Авторы изобретения

В. А. Загоревский, Н. В. Дудыкина и Л. М. Мещерякова

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОСТЫХ ЭФИРОВ ОКСИМОВ

Известен способ полу !ения простых эфиров оксимов алкилированием окспмов. Метод имеет существенное ограничение, состоящее в том, что в условиях алкилирования, обычно в воде или спиртах в присутствии оснований, помимо целевых продуктов, образуются нитроны. Это понижает выход эфиров оксимов, а также затрудняет разделение смеси указанных соединений. Соотношение продуктов реакции зависит от характера алкилирующего агента, константы основн ости оксима и от условий реакции. В отдельных случаях удается избежать образования нитронов путем использования серебряных солей оксимов и йодистых алкилов.

Предложен новый способ получечия простых эфиров алкилированием оксимов, заключающийся в том, что алкилирование Naсолей оксимов проводят в среде диметилформамида, причем натриевые соли ле-ко образуются в той же среде реакцией гидрида натрия с оксимами. Выделение простого эфира производят разложением реакционной смеси водой, извлечением подходящим растворителем и далее обычным путем. Выход целевого продукта достаточно высокий. Нитроны при этом практически не образуются.

Если, как указано выше, при метилировании оксимов ацетофенона и бензофенона в условиях, описанных в литературе, выход нитрона составляет более 50со то по предложенному способу нитроны или совсем не образуются, или обнаруживаются лишь в виде следов при хроматографировании сырого продукта в тонком слое окиси алюминия, причем нитроны легко удаляются окончательно при однократной кристаллизации или перегонке простого эфира.

Пример 1. Получение О-метилового эфи10 ра оксима бензофенона. К 2,16 г 60 j,-ного

NaH добавляют 30 ттл безводного диметилформампда и затем при охлаждении снаружи водой раствор 5,4 г оксима бензофенона в

20 !тл диметилформамида. После прекраще15 ния выделения водорода (несколько минут) по каплям прибавляют 4,5 г димегилсульфата, реакционную смесь Ilри персмсшивании выдерживаютв бане с температурой 50 — 60 С в течение 2 час, после чего вылива от B 30лтл

20 воды и извлекают эфиром при высаливании хлористым натрием. Эфирный раствор упаривают, остаток высушивают отгонкой бензоЕрт!ста тлический прод! I I (BPc 6,25 г, т. пл. 47 — 50 С) перекристаллизовывают из

25 спирта. Получают 5,8 г (91>/!I) О-мети IQBQI o

=-фира бензофеноноксима, т. пл. 60,5 — 61,5 С (из метанола).

Пример 2. Получение О-метилового эфира оксима ацетофенона. Реакцию проводят

30 аналогично примеру 1 с 2,28 г NaH в 30 ттл

220979

Предмет изобретения

Составитель А. Алимова

Редактор Л. К. Ушакова Техред A. А. Камышникова Корректор Н. В. Босняцкая

Заказ 2831/1 Тираж 530 Подгшсное

ЦИИИИИ Комитета по дслагн изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типографии, пр. Сапунова, 2 диметилформамида, 5,4 г оксима ацетофенона в 20 мл того же растворителя и 9,06 г димстилсульфата (нагревание до 80 — 95 С в течение 45 лшн). Экстрагирование проводят бензолом, продукт реакции перегоняют в вакууме при 76 — 79 С (5 мм рт. ст.). Получают

3,84 г (65 j ) 0-метилового эфира, и,, в 1,6408.

Найдено, оД: С 72,33, 72,05; Н 7,59, 7,62;

N 9,29, 9,46.

С V„N0

Вычислено, о4: С 72,49; Н 7,39; N 9,39.

П ри м ер 3. Получение 0-бензилового эфира оксима бензофенона. Реакцию проводят аналогично примеру 1 с 2,16 г NaH в 30 мл диметилформамида, 4,91 г оксима бензофенона в 20 мл этого ке растворителя и 5,32хлористого бензила (нагреванне при 65—

75 С в течение 1 час) . После отгонки бензола остаток (8,52 г) перекристаллизовывают из метанола. Получают 7,18 г (83о,) 0-бен5 зилового эфира, т. пл. 57 — 58 С.

Способ получения простых эфиров окси10 мов из оксимов с применением алкилирования в среде растворителя с выделением конечного продукта известным способом, например экстракцией, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода конечного про15 дукта, оксим обрабатывают гидридом натрия в среде диметилформамида с последующим алкилированием и обраооткой водой.