Способ получения м-алкилзамещенкых а-(р оксиалкил)-пирролов

 

22I7IO

0ПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Соеетских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлен о 17 11.1967 (¹ 1134624/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 17.V11.1968. Бюллетень № 22

Дата опубликования описания 8.X.1968

1(,л.

МПК С 07d

Комитет по делам изобретений и открытий прн Созете Иииистрое

СССР

h ДК 547.744 21.024.07 (088.8) Авторы изобретения

А. А. Пономарев, И. М. Скворцов и В. М. Левин

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ N-АЛКИЛЗАМЕЩЕННЫХ а- (3-ОКСИАЛ КИЛ)-П И РРОЛО В по 1,5080;

Изобретение относится к области получения новых соединений.

Предлагаемый способ получения N-aлкилзамещенных а- (I1-оксиалкил) -пирролов заключается в том, что N-aлкилзамещенные пирролы обрабатывают окисью этилена в присутствии протонодонорных веществ, например воды, уксусной кислоты, серной кислоты, при температуре около 200 С. Продукты выделяют известным способом, их выход составляет 30 — 50% по прореагировавшим

N-алкилзамещенным пирролам и около 40% по окиси этилена.

Пример 1.

Синтез 3-метил-5(р-oксиэтил) -1,2-дигидропирролизина.

В автоклав емкостью 50»л загружают

36,36 г (0,3 моль) З-метил-1,2-дигидропирролизина, 4,4 г (0,1 лоль) окиси этилена, 1 г воды и 0,078 г уксусной кислоты. Автоклав нагревают при 190 — 200 С в течение 5 час, Реакционную смесь, выгруженную из автоклава, промывают водой три раза по 50 мл, разбавляют 100 ял эфира и полученный эфирный раствор, сушат над едким кали в течение 1 суток. После этого отгоняют эфир, и остаток подвергают фракционированной перегонке при уменьшенном давлении. В результате перегонки получают 25,91 г непрореагировавшего З-метил-1,2-дигидропирролизина и 6,48 г 3-метил-5- (P-окспэтил) -1,2-дигидропирролизина (выход 45,5% на вступивший в реакцию З-метил-1,2-дигпдропирролизина,и 39.2,, „на окись этилена).

5 Т. ки п. 122 — 123= С (4».»); и п 1.5315;

d 4 1,0587; Ngp 48,32.

Вычислено, % . .48,51.

Найдено, %: С 72,48; 72,52; Н 9,07, 9. 8;

М 832; 825.

10 С„Н,.-ХО.

Вычислено, %: С 72,69; Н 9,15; N 8,48.

Ацетильное производное вышеуказанного спирта получено нагреванием его с уксусным

15 ангидридом (при мольном отношении первого ко второму 1: 1,5) в тсчение 10 — 15»пн. при

100 C. Уксусный ангидрид и уксусная кислота отгоняются на водяной бане гтри пониженном давлении, п остаток разгоняется в ь»20 кууме.

Т. кип. 131 — 133"C (3 ль»);

d g 1,0611; МЯо 58,23.

Вычислено, %. 57,88.

Н айдено, %: N 6,89, 7,03.

С,>H,-,1iÎ,.

Вычислено, %: N 6 76.

Пример 2. В автоклав емкостью 50» г

30 загружают 36,36 г (0,3 з»оль) З-метил-1.2-ди.

221710

Составитель С, Полякова

Редактор И. Кузпеиова

Корректор А. П. Васильева

Тсхред Л. К. Малова

Заказ 2836,,14 Tiiji3к:. о30 Подписное

ЦIIИИПИ Ко,!птета по делам изобрс-.еппй и открь!ти!! при Совете Мп! петров CCCP

Л,оспа!!, Цсптр, iip. Серова, д, 4

Типография, пр, Сапуновы, 2 гидропирролизина, 4,4 г (0,1 лоль) окиси этилена и 1 г воды. Условия .реакции и обрабогкя кятялизатя аналогичны описанным в примере 1. В результате перегонки получают

23,78 г непрореагировавшего Ç-метил-1,2-дигидропир ролнзина и 5,09 г 3-метил-5(1з-оксиэтил) -1,2-дигидропирролизина (выход 29,7% на вступивший в реакцию Ç-метил-1,2-дигидропирролизин и 30,8 % на окись этилена).

Пример 3. Б автоклав емкостью 50 лл загружают 36,36 г (0,3 лоль) З-метил-1,2-дигидропирролизина, 4,4 г (0,1,> îëü) окиси этилена и 1 г ледяной уксусной кислоты. Условия реакции и обработка реакционной смеси аналогичны описанным в примере 1. Б результате перегонки получают 26,28 г нспро,реагировавшего Ç-метил-1,2-дигндропирролизина и 5,28 г 3-метил-5 (1з-оксиэтил) -1,2-дигидропирролизина (выход 38,4% на вступивший,в !реакцию Ç-метил-1,2-дигидропирролизин и 32 /p на окись этилена).

Пример 4. В автоклав емкостью 50 мл загружают 36,36 г (0,3 лоль) З-метил-1,2-дигидропирролизина, 4,4 г (0,1 лоль) окиси этилена и 1 г (0,04оуо) раствора серной кислоты.

Условия реакции и обработки реакционной смеси аналогичны описанным в примере 1.

В результате перегонки получают 25,15 г непрореагировавшего Ç-метил-1,2-дигидропирролизина и 6,96 г З-метил-5-(р-оксиэтил)1,2-дигидропирролизина (выход 45,5% на вступивший в,реакцию З-метил-1,2-дигидропирролизин и 42,1% на окись этилена).

Аналогично способу., описанному в .примере 1, получены 5- (1з-оксиэтил) -1,2-дигидропирролизин (выход на прореагировавший

1,2-дигидропирролизнн 32,7Я„на окись этилена 31,7% ), 2-этил-5- (1з-оксиэтил) -1,2-дигидропирролизин (выход 50,08% на прореагировавший 2-этил-1,2-дигидрогпрролизнн и 37,7-% на окись этилена) и их*ацетильные производные.

5-(1з-оксиэ тп l) - 1,2-диг ид р о п и рр о л и з и и. Т. ки ь 122 С (5 лл); по 1,5432; с1 1,08о5; МЯ р 43,92, Вычислено, %: 43,.89.

Найдено,,: С 71,60; 71,61; Н 8,70; 8,80;

89/ .101

С.Нта. О.

Вы шслено, %. С 71,49; Н 8,66; Ni 9,25.

Ацетильнсе производное. Т. кип. 126—

126,5 С (3 !ь1:); п 1,5120; dz 1,0825;

МК р 53,57.

Вычислено, %: 53,26.

Найдено %: N 7 34. 7 59

С, Н,.-ко2.

Вычислено %: N 7,24.

2 эти л - 5-(j3- о ксиэ гил)-1,2 ди гидр оп и р!р о л и з и н. Т. кип. 1195 — 120оС (1 л!л); по 1 5246; с1 1 0294; Мя о 53 33.

Бь числено, " 53,13.

Найдено, %: С 73,28; 73,38; Н 9>38; 9,361

N 7,86; 8,03.

С„Н,т-МО.

Вычислено, %: С 73,71; Н 9,54; N 7,81.

Ацетильное производное. Т. кип. 127,5—

129оC (2 лл); птз 1.5009; d4 1,0356;

М!Я о 62,94.

Вычислено, %: 6249.

Найдено, %: N 6,78; 6,53.

С13НИМО2.

Вычислено, %: N 6,32.

Предмет изобретения

Способ получения Х-алкилзамещенных

G. - (8 - оксиалкил) - пирролов, отличатощийся тем, что М-алкилзамещенные пнрролы подвергают взаимодействию с окисью этилена в

4ð присутствии протонодонорпых веществ, напримср воды, уксусной кисло"ы, серной кислоты, при температуре около 200оС с последующим выделением продуктов известным способом.