Пригодные для сшивки композиции порошков полиолефинов с функциональными группами
Настоящее изобретение относится к пригодным для поперечной сшивки композициям порошков полиолефинов с функциональными группами. Композиция включает полиолефин (А), содержащий ангидридную функциональную группу и имеющий индекс вязкости, по меньшей мере, 20 г/10 мин, измеренный при 190°С и нагрузке 2,16 кг, и продукт (В), предназначенный для осуществления сшивки (А), содержащий эпоксидную группу. Причем относительные содержания (А) и (В) таковы, что на одну эпоксидную функциональную группу приходится от 0,1 до 1,5 ангидридных функциональных групп. Композиция может быть использована в способе slush molding, при термоформовании листов или при литье на стержень. Полученные изделия обладают высокой устойчивостью в отношении текучести и износостойкости. 2 с. и 4 з.п. ф-лы, 3 табл.
Область изобретения
Настоящее изобретение относится к пригодным для поперечной сшивки композициям порошков полиолефинов с функциональными группами, которые могут быть использованы в способе slush molding, или при термоформовании листов, или же при литье на стержень и, в частности, к композициям на основе содержащего функциональные группы полиэтилена.
Порошки поливинилхлорида или полиолефинов используют для получения покрытий с помощью способа формовки при свободном натекании порошка на горячую форму (называемого далее способом slush molding). Slush molding используют для изготовления покрытий для панелей приборов, дверных панелей и консолей в области автомобилестроения. Порошок вводят в контакт с горячей формой, применяя, в частности, метод свободного натекания. При расплавлении порошок образует покрытие. Эти покрытия очень мягки на ощупь и не имеют остаточных напряжений, что позволяет избежать при старении покрытия опасности появления трещин под влиянием релаксации остаточных напряжений.
Техническая проблема
Панели приборов автомобилей очень часто выполняют из полиуретана и покрывают поливинилхлоридным покрытием, полученным с использованием способа slush molding. Поливинилхлорид используют все реже и реже из-за опасности загрязнения, возникающего при его горении. В связи с этим возникает необходимость разработки полиолефиновых покрытий. В прошлом уже были описаны покрытия из полипропилена, но эти покрытия не в достаточной степени устойчивы к повышенным температурам, которые могут возникать в автомобилях при ярком солнце и закрытых окнах. Теплостойкость покрытий измеряют на основании текучести при нагреве.
Предшествующий уровень техники
В патенте FR 2721319 описаны композиции порошков для slush molding на основе полипропилена и этилен-пропиленового каучука (EPR). Полученные покрытия не обладают хорошей стойкостью в отношении текучести.
Краткое описание изобретения
В настоящей работе найдены композиции порошков полиолефинов, пригодных для использования в способе slush molding, для термоформовании листов или для литья на стержень и которые могут быть подвергнуты поперечной сшивке, в результате чего достигают высокой устойчивости в отношении текучести и износостойкости. Таким образом, настоящее изобретение относится к способной сшиваться композиции порошка из полиолефина, содержащего функциональные группы, которая включает:
- содержащий функциональные группы полиолефин (А), обладающий MFI по меньшей мере 20 (190°С, 2,16 кг) и содержащий ангидридную и/или эпоксидную функциональную группу;
- продукт (В), предназначенный для осуществления сшивки (А);
- при этом композиция обладает гранулометрией от 100 до 400 μм.
В соответствии с первым вариантом осуществления изобретения (А) выбирают из сополимеров этилена с ангидридом ненасыщенной карбоновой кислоты, а (В) выбирают из сополимеров этилена с ненасыщенным эпоксидом.
В соответствии со вторым вариантом осуществления изобретения (А) выбирают из сополимеров этилена с ангидридом ненасыщенной карбоновой кислоты, а (В) выбирают из полиаминов, адсорбированных на цеолите.
В соответствии с третьим вариантом осуществления изобретения (А) выбирают из сополимеров этилена с ненасыщенным эпоксидом, а (В) выбирают из полиаминов, адсорбированных на цеолите.
В способе slush molding композиция по изобретению превращается в покрытие при контакте с формой. Сшивка происходит при температуре более высокой, чем температура плавления (А), когда она производится в тот период времени, когда покрытие находится в форме, что имеет место, например, в трех названных выше вариантах осуществления изобретения. Сшивка происходит при температуре в пределах от комнатной температуры до температуры размягчения (А) в том случае, когда эта сшивка инициируется позже процессом диффундирования влаги через покрытие, как это имеет место, например, во втором и третьем вариантах осуществления изобретения, если прибегают к вытеснению влагой амина из цеолита после образования покрытия.
Детальное описание изобретения
Относительно первого варианта осуществления изобретения.
Сополимеры (А) могут быть полиэтиленами, на которые привит ангидрид ненасыщенной карбоновой кислоты, или сополимерами этилена с ангидридом ненасыщенной карбоновой кислоты, которые получают, например, радикальной полимеризацией.
Ангидрид ненасыщенной карбоновой кислоты может быть выбран, например, из ангидридов следующих кислот: малеиновая, итаконовая, цитраконовая, аллилянтарная, циклогекс-4-ен-1,2-дикарбоновая, 4-метиленциклогекс-4-ен-1,2-дикарбоновая, бицикло(2,2,1)гепт-5-ен-2,3-дикарбоновая и х-метилбицикло-(2,2,1)гепт-5-ен-2,2-дикарбоновая. Преимущественно используют малеиновый ангидрид. Не выходя за рамки изобретения, можно весь ангидрид или часть его заменить ненасыщенной карбоновой кислотой, такой, например, как (мет)акриловая кислота.
Что касается полиэтиленов, на которые прививают ангидрид ненасыщенной карбоновой кислоты, то в данном случае под полиэтиленом подразумеваются гомо- или сополимеры.
В качестве сомономеров могут быть названы:
- альфа-олефины, преимущественно содержащие от 3 до 30 атомов углерода; в качестве примеров альфа-олефинов можно назвать пропилен, 1-бутен, 1-пентен, 3-метил-1-бутен, 1-гексен, 4-метил-1-пентен, З-метил-1-пентен, 1-октен, 1-децен, 1-докозен, 1-тетракозен, 1-гексакозен, 1-октакозен и 1-триаконтен; эти альфа-олефины могут быть использованы индивидуально или в смеси по два или более;
- эфиры ненасыщенных карбоновых кислот, такие, например, как алкил(мет)акрилаты, алкилы которых могут иметь до 24 атомов углерода; примерами алкилакрилата или алкилметакрилата являются, в частности, метилметакрилат, этилакрилат, н-бутилакрилат, изобутилакрилат, 2-этилгексилакрилат;
- виниловые эфиры ненасыщенных карбоновых кислот, такие, например, как винилацетат или винилпропионат;
- диены, такие, например, как 1,4-гексадиен;
- полиэтилен может содержать несколько из названных выше сомономеров.
Полиэтилен, который может представлять собой смесь нескольких полимеров, преимущественно содержит по меньшей мере 50 и предпочтительно 75 мол.% этилена. Его плотность лежит в пределах от 0,86 до 0,98 г/см3. MFI (индекс вязкости при 190°С, 2,16 кг) лежит преимущественно в пределах от 20 до 1000 г/10 мин.
В качестве примера полиэтиленов можно назвать:
- полиэтилен низкой плотности (LDPE)
- полиэтилен высокой плотности (HDPE)
- линейный полиэтилен низкой плотности (LLDPE)
- полиэтилен очень низкой плотности (VLDPE)
- полиэтилен, получаемый с помощью металлоценового катализа, т.е. полимеры, получаемые сополимеризацией этилена с альфа-олефином, таким как пропилен, бутен, гексен или октен, в присутствии одноцентрового катализатора, состоящего, как правило, из одного атома циркония или титана и двух связанных с металлом циклоалкильных молекул. Более конкретно, металлоценовые катализаторы обычно представляют собой соединения из двух связанных с металлом циклопентадиеновых циклов. Эти катализаторы часто используют с алюмоксанами в качестве сокатализаторов или активаторов, преимущественно с метилалюмоксаном (МАО). Гафний также может быть использован в качестве металла, на котором фиксирован циклопентадиен. Другие металлоцены могут включать переходные металлы групп IVA, VA и VIA. Могут быть также использованы металлы ряда лантанидов.
- эластомеры EPR (этилен-пропилен-каучук)
- эластомеры EPDM (этилен-пропилен-диен)
- смеси полиэтилена с одним EPR или одним EPDM
- сополимеры этилен-алкил(мет)акрилат, которые могут содержать до 60 мас.% (мет)акрилата, преимущественно от 2 до 40 мас.%.
Прививка представляет собой операцию, которая является известной сама по себе.
Что касается сополимеров этилена с ангидридом ненасыщенной карбоновой кислоты, т.е. сополимеров, в которых ангидрид ненасыщенной карбоновой кислоты является непривитым, в этом случае речь идет о сополимерах этилена, ангидрида ненасыщенной карбоновой кислоты и, возможно, еще одного мономера, который может быть выбран из сомономеров, которые упомянуты выше для сополимеров этилена, предназначенных для прививки.
Преимущественно используют сополимеры этилен-малеиновый ангидрид и этилен-алкил(мет)акрилат-малеиновый ангидрид. Эти сополимеры содержат от 0,2 до 10 мас.% малеинового ангидрида, от 0 до 40 мас.% и преимущественно от 5 до 40 мас.% алкил(мет)акрилата. Их MFI лежит в пределах от 20 до 100 (190°С, 2,16 кг). Алкил(мет)акрилаты уже описаны выше. Температура плавления лежит в пределах от 80 до 120°С.
Доступный в продаже сополимер (А) является продуктом радикальной полимеризации при давлении от 200 до 2500 бар. Он поступает в продажу в виде гранул. Его можно превратить в порошок с помощью микрогранулирования, например, с использованием метода подводной резки фирмы GALA (Virginie, USA) или криогенного размола.
Что касается сополимеров этилена с ненасыщенным эпоксидом (В), они могут быть получены сополимеризацией этилена и ненасыщенного эпоксида или прививкой ненасыщенного эпоксида на полиэтилене. Прививка может быть произведена в фазе растворителя или на расплавленном полиэтилене в присутствии перекиси. Используемые методы прививки являются сами по себе известными. Что касается сополимеризации этилена с ненасыщенным эпоксидом, могут быть использованы так называемые способы радикальной полимеризации, обычно проводимые под давлением от 200 до 2500 бар.
В качестве ненасыщенных эпоксидов могут быть названы:
- сложные и простые алифатические эфиры глицидила, такие как аллилглицидиловый эфир, винилглицидиловый эфир, глицидилмалеат и -итаконат, глицидил(мет)акрилат и
- сложные и простые алициклические эфиры глицидила, такие как 2-циклогексен-1-глицидиловый эфир, циклогексен-4,5-диглицидилкарбоксилат, циклогексен-4-глицидилкарбоксилат, 5-норборнен-2-метил-2-глицидилкарбоксилат и эндо-цис-бицикло(2,2,1)-5-гептен-2,3-диглицидилдикарбоксилат.
Что касается прививки, сополимер получают прививкой полиэтилена, гомополимера или сополимера, как описано для (А), за исключением того, что вместо ангидрида прививают эпоксид. Что касается сополимеризации, то в этом случае также имеется сходство с (А), за исключением использования эпоксида. При этом, так же как и в случае (А), могут быть использованы другие сомономеры.
Продукт (В) является преимущественно сополимером этилен/алкил(мет)акрилат/ненасыщенный эпоксид. Предпочтительно содержание до 40 мас.% алкил(мет)акрилата, более предпочтительно от 5 до 40 мас.%, и до 10% ненасыщенного эпоксида, более предпочтительно от 0,1 до 8%.
Эпоксидом является преимущественно глицидил(мет)акрилат.
Алкил(мет)акрилат выбирают преимущественно из метил(мет)акрилата, этилакрилата, н-бутилакрилата, изобутилакрилата, 2-этилгексилакрилата. Количество алкил(мет)акрилата преимущественно составляет от 20 до 35%. MFI преимущественно составляет от 5 до 100 (в г/10 мин при 190°С и нагрузке 2,16 кг), температура плавления лежит в пределах от 60 до 110°С. Этот сополимер может быть получен радикальной полимеризацией мономеров. Превращение в порошок производится, как в случае (А).
Не выходя за рамки изобретения, композиция может содержать несколько полимеров (А) и/или несколько полимеров (В). (Это приложимо ко всем вариантам осуществления изобретения.)
Что касается пропорций (А) и (В), предпочтительно, чтобы они были такими,. чтобы обеспечить от 0,1 до 1,5 (преимущественно от 0,2 до 0/6) ангидридной функции на одну эпоксидную функцию. Предпочтительно используют катализатор, т.е. продукт, способный ускорить реакцию между ангидридными функциями и эпоксидными функциями. Этот катализатор начинает действовать после расплавления (А) и (В), которые должны быть близкими. Количество катализатора может быть легко определено специалистом, поскольку реакции между ангидридными и эпоксидными функциями сами по себе известны. Сшивку преимущественно проводят нагреванием формы до температуры более высокой, чем температура плавления (А).
Из соединений, способных ускорять реакцию между эпоксидной функцией, содержащейся в (В), и ангидридной функцией, содержащейся в (А), могут быть, в частности, названы:
- третичные амины, такие как диметиллауриламин, диметилстеариламин, N-бутилморфолин, N,N-диметилциклогексиламин, бензилдиметиламин, пиридин, 4-(диметиламино)пиридин, 1-метилимидазол, тетраметилэтилгидразин, N,N-диметилпиперазин, N,N,N',N'-тетраметил-1,6-диаминогексан, смесь третичных аминов, содержащих от 16 до 18 атомов углерода и известных под названием диметилсульфамин,
- третичные фосфины, такие как трифенилфосфин,
- алкилдитиокарбаматы цинка,
- кислоты, такие как полимеры типа Lukalen (тройной сополимер этилен/бутилакрилат/акриловая кислота),
- соли магния, такие как смеси 65% соли стеариновой кислоты и 35% соли пальмитиновой кислоты.
Относительно второго варианта осуществления изобретения.
Полиэтилен с функциональными группами (А) уже был описан для первого варианта. (В) представляет собой полиамин, адсорбированный на цеолите, который под влиянием повышения температуры десорбируется и сшивает (А). Достаточно выбрать такую пару полиамин - цеолит, чтобы десорбция происходила при температуре, по крайней мере равной температуре плавления (А). Десорбцию стимулирует также вода или влага, почему и рекомендуется во избежание протекания сшивки в период хранения добавлять к цеолиту с адсорбированным полиамином другой цеолит, который способен адсорбировать влагу. Такой способ сшивания полимера, содержащего группы ангидрида карбоновой кислоты, с помощью цеолитов, высвобождающих полиамины под влиянием температуры или влаги, был описан в патенте US 5792816, содержание которого включено в настоящую заявку.
В качестве примера полиамина могут быть названы: этилендиамин, диаминопропан, диаминобутан, диаминопентан, диаминогексан, изомеры названных аминов, 1,2-диаминоциклогексан, 1,4-диаминоциклогексан, диэтилентриамин, триэтилентетрамин, тетраэтиленпентамин, N-аминоэтил-3-аминопропилтриалкоксисилан, триаминопропилтриалкоксисилан, пиперазин, аминоэтилпиперазин, диаминоэтилпиперазин, ксилилендиамин, изофорондиамин, 3,3'-диметил-4,4'-диаминоциклогексилметан, 1,4-диаминобензанилид. Часть полиамина может быть заменена полиолами или аминоспиртами, такими, например, как этиленгликоль, пропиленгликоль, триэтиленгликоль, дипропиленгликоль, бутандиол, неопентиленгликоль, циклогександиметанол, гидрохинон-бис-гидроксил-эфир, триэтаноламин, метилдиэтаноламин, трипропаноламин, N,N-ди(2-гидрокси-этил)анилин, этаноламин, диэтаноламин, пропаноламин, дипропаноламин и N-гидроксиэтиланилин. Что касается цеолитов, используют преимущественно те из них, у которых диаметр пор составляет от 0,3 до 1,5 нм, и преимущественно цеолит из числа четырех следующих (указан диаметр пор):
0,38 нм, обозначаемый как тип 4А,
0,44 нм, обозначаемый как тип 5А,
0,8 нм, обозначаемый как тип 10Х,
0,84 нм, обозначаемый как тип 13Х.
Все эти цеолиты доступны с гранулометрией порядка от 20 до 50 μм. Наряду с полиамином в цеолите может быть адсорбирован катализатор реакции ангидрида с амином. Ниже приведены различные примеры температур десорбции:
| Цеолит | Амин | Температура десорбции, °С |
| 4А | Этилендиамин | 175±5 |
| 4А | Этаноламин | 175+5 |
| 13Х | Этилендиамин | 130±5 |
| 13Х | Этаноламин | 125±5 |
| 13Х | Диэтилентриамин | 125±5 |
| 13Х | Пиперазин | 120±5 |
После образования покрытия сшивка может быть осуществлена сразу же путем нагрева до температуры выше температуры плавления А или позднее, после извлечения покрытия из формы, путем диффузии влаги из окружающей среды при температуре в пределах от комнатной до температуры размягчения (А).
Относительно третьего варианта осуществления изобретения.
Он подобен второму варианту с той разницей, что вместо сополимера этилена и ангидрида карбоновой кислоты используют сополимер этилена и эпоксида, причем названный сополимер уже описан как полимер (В) для первого варианта, необходимо только, чтобы его величина MFI была не менее 20.
Реакцию сшивки осуществляют в одно- или двухшнековом экструдере, в который полиолефины вводят из питающего бункера, например, в виде гранул. В первой зоне экструдера полиолефины нагревают до плавления, а во второй зоне в массу расплавленных полиолефинов вводят реагенты.
Инициаторы радикального типа могут быть выбраны из числа перекисей, надкислот, эфиров надкислот и перекисных ацеталей. Их используют в количествах от 0,01 до 0,5% от массы прививаемых полиолефинов.
Композиции по изобретению могут также содержать противослеживающие агенты, такие как Aerosil R972, псевдоожижающие агенты, такие как этилен-бис-стеарамид, агенты, облегчающие извлечение из формы, такие как стеарат кальция или стеарат магния, и другие ингредиенты, такие как повышающие клейкость смолы, например смола Regalite R1115.
Композиции по изобретению могут также содержать технологические стабилизаторы (= processing stabilizers), такие как Irgafos 168, DDPP, P-EPQ, TNPP, TPP, PS 800, PS 802, антиоксиданты, такие как Irganox 1010, 245, 259, 565, 1035, 1076, 1098, 1135, 1141, 1330, 1425, 3052, 3114, 5057, М1024, смеси антиоксидантов и технологических стабилизаторов, такие как Irganos B225, УФ-фильтры, такие как комплект Tinuvin и Chimassorb фирмы CIBA.
Композиции по изобретению могут также содержать наполнители и окрашивающие пигменты, такие как сажа и TiO2.
Они могут также содержать дезодорирующие агенты, такие как активированный уголь: например 33, CXV (СЕСА), ундециленовая кислота, этиловый эфир ундециленовой кислоты, ундециленат кальция и ундециленат цинка, циклодекстрин, цеолиты, такие как Flavith, и отдушки.
После образования покрытия путем расплавления смеси порошков (А)+(В) на горячей форме удаляют избыток нерасплавившегося порошка, вслед за чем можно продолжать или инициировать сшивку, выдержав форму в печи при температуре в пределах от 200 до 350°С в течение времени от 10 сек до 10 мин. После этого форму охлаждают и отделяют покрытие. Во втором и третьем вариантах осуществления изобретения можно также вначале отделить покрытие от формы и затем произвести сшивку в присутствии влаги.
Композиции по изобретению позволяют получать очень мягкие на ощупь покрытия с твердостью по Шору ниже 90 без использования жидких пластификаторов, которые при этом не проявляют высокотемпературной текучести. Предпочтительны следующие характеристики этих покрытий:
- толщина в пределах от 0,6 до 1,2 мм
- прочность на разрыв не менее 5 МПа
- удлинение при разрыве не менее 300%
- старение после 500 час при 100°С, выраженное в изменении удлинения, не более 40%
- старение после 250 час при 120°С, выраженное в изменении удлинения при разрыве, не более 50%
- старение после 250 час при 120°С, выраженное в изменении напряжения при разрыве, не более 10%
- удлинение после деформации при 140°С под нагрузкой 0,5 бар не более 30%
- помутнение (Fogging DIN 75201, 3 часа при 100°С): никакого осадка (измерение миграции фталатов)
- абразивные царапины и стойкость к абразивному износу в течение 30 мин в соответствии с нормами
- блеск в соответствии с нормами
- теплостойкость (22 часа при 100°С) в соответствии с нормами.
Примеры
Если не оговорено особо, композиции продуктов (% акрилата и т.п.) и композиции порошков по изобретению выражены по массе.
Использовали следующие продукты:
LOTADER® 8900 - сополимер этилен/метилакрилат/глицидил-метакрилат (GMA) с 28% акрилата и 7,8% GMA, MFI равно 6
LOTADER® 6600 - сополимер этилен/этилакрилат/малеиновый ангидрид (МАН) с 27,5% акрилата и 2,9% МАН, MFI равно 40
LOTADER® 7500 - сополимер этилен/этилакрилат/малеиновый ангидрид (МАН) с 20% акрилата и 3,0% МАН, MFI равно 70
LOTADER® AX 8999 - сополимер этилен/бутилакрилат/глицидилметакрилат (GMA) с 28% акрилата и 1% GMA, MFI равно 70
XX 1275 - катализатор, диметилсульфамин (DMS) в виде 3%-ной мастер-смеси в сополимере этилен/бутилакрилат/МАН с 32% акрилата и 3% МАН, MFI равно 7
LUCALEN A3110M - сополимер этилен/бутилакрилат/акриловая кислота с 8% акрилата и 4% акриловой кислоты, MFI равно 6-8 (190°С, 2,16 кг)
IRGANOX В 225 1: 1 Irganox 1010/Irgafos 168
СМОЛА клейкая - REGALITE R1125
MM - угольная сажа
СТЕАРАТ МАГНИЯ - смесь с 65% соли стеариновой кислоты и 25% соли пальмитиновой кислоты
AEROSIL R972 (Degussa)
АКТИВИРОВАННЫЙ УГОЛЬ 33 и CXV (СЕСА).
Различные приведенные выше составляющие измельчали в порошок с гранулометрией 200 μм с использованием криогенного размола.
Были приготовлены различные композиции по изобретению путем смешения составляющих в порошковом смесителе. Были изготовлены покрытия с помощью способа slush molding. Форму нагревали до температуры 250°С в печи. После этого извлеченную из печи форму покрывали избытком порошка используемой композиции. Через 10 сек нерасплавившийся порошок удаляли путем переворачивания формы. Форму вновь в течение 3 мин нагревали в печи при 250°С, после чего охлаждали в холодной воде. Затем покрытие отделяли от формы. Композиции и свойства собраны в приведенной ниже таблице 1.
Примеры 5 и 6
Пример 5 относится к черному покрытию, а пример 6 к серому покрытию. В этих примерах достигнуты лучшие, чем в примерах 1-4, результаты в отношении абразивного износа, механических свойств и токсичности (отсутствие диметилсульфамина), лучшая устойчивость в отношении термического старения (антиоксиданты) и более слабый запах (активированный уголь).
Приготовление порошка, которое одинаково для всех составов, состоит из нескольких стадий.
1. Компаундирование состава на основе Lotader 7500 (состав А) и Lotader 8900 (состав В) (пример 5)
Приведенные ниже составы А были компаундированы на двухшнековом экструдере LEISTRITZ с дегазацией при температуре 160°С, а составы В компаундированы на двухшнековом экструдере LEISTRITZ с дегазацией при температуре 180°С.
| Пример 5 (черное) | Состав А (в частях) | Состав В (в частях) |
| LOTADER 8900 | 96,0 | - |
| LOTADER 7500 | - | 68 |
| Смола REGALITE R1125 | 2,0 | 2,0 |
| Irgafos 168 | 0,4 | 0,4 |
| Irganox 1010 | 1,0 | 1,0 |
| Угольная сажа MM | 1,0 | 1,0 |
| Lucalen M 3110 | - | 28,0 |
| Активированный уголь 3S | 1,0 | 1,0 |
| Активированный уголь CXV | 1,0 | 1,0 |
2. Сухая смесь гранул двух составляющих в определенных пропорциях
Гранулы А и В были смешаны с образованием смеси с массовым отношением B/A=1,575
3. Приготовление порошка криогенным размолом и введение добавок
Составы после этого были подвергнуты криогенному размолу в порошок с гранулометрией 200 μм, после чего к ним в скоростном смесителе были добавлены 2% стеарата магния и 0,6% кремнезема AEROSIL.
4. slush molding
Форму обрабатывали при 100°С агентом, облегчающим извлечение из формы, прокаливали 20 мин при 120°С (Chem-Trend S.A. Mono Coat MC-708A) и нагревали в печи до температуры 250-350°С. После этого извлеченную из печи форму покрывали избытком порошка используемой композиции. Через 10 сек нерасплавившийся порошок удаляли путем переворачивания формы. Форму вновь в течение 1-5 мин нагревали в печи при 250-300°С, после чего охлаждали в холодной воде. Затем покрытие отделяли от формы.
Составляющие и свойства составов примеров 5 и 6 приведены ниже:
| Соединение | Пример 5 (черное) (в частях) | Пример 6 (серое) (в частях) |
| LOTADER 8900 | 55,7 | 54,6 |
| LOTADER 7500 | 26,3 | 26,3 |
| Lucalen M 3110 | 10,8 | 10,1 |
| Irganos 1010 | 1 | - |
| Irgafos 168 | 0,4 | - |
| Irganox B225 | - | 1 |
| Смола REGALITE R1125 | 2 | 2 |
| TiO2 | 2,9 | |
| Активированный уголь 3S | 1,0 | 1,0 |
| Активированный уголь CXV | 1,0 | 1,0 |
| Угольная сажа ММ | 1 | 0,3 |
| Добавлены (на сухую смесь) | ||
| Стеарат магния | 2 | 2 |
| Aerosil R 972 | 0,6 | 0,6 |
| Свойства | ||
| Напряжение при разрыве (МПа) | >6 | >6 |
| Удлинение при разрыве (%) | >300 | >300 |
| Ползучесть 0,5 b (мин), 140°С | >30 | >30 |
| Изменение удлинения при разрыве после старения (250 ч при 120°С) (%) | <50 | <50 |
| Изменение напряжения при разрыве после старения (250 ч при 120°С) (%) | <10 | <10 |
| Fogging DIN 75201 (3 ч при 100°С) | Никакого осадка | Никакого осадка |
1. Пригодная для сшивки композиция порошка полиолефина с функциональными группами, используемая в способе формовки при свободном натекании порошка на горячую форму (способ slush molding), отличающаяся тем, что она включает содержащий функциональные группы полиолефин (А), обладающий индексом вязкости MFI по меньшей мере 20 г/10 мин (измеренным при 190°С и под давлением 2,16 кг согласно ASTM D 1238) и содержащий ангидридную функциональную группу; продукт (В), предназначенный для осуществления сшивки (А), содержащий эпоксидную группу, причем относительные содержания (А) и (В) таковы, что на одну эпоксидную функциональную группу приходится от 0,1 до 1,5 ангидридных функциональных групп;
при этом композиция обладает гранулометрией от 100 до 400 мкм.
2. Композиция по п.1, отличающаяся тем, что (А) выбирают из сополимеров этилена с ангидридом ненасыщенной карбоновой кислоты, а (В) выбирают из сополимеров этилена с ненасыщенным эпоксидом.
3. Композиция по п.2, отличающаяся тем, что (А) выбирают из сополимеров этилен-алкил(мет)акрилат-малеиновый ангидрид, которые содержат от 0,2 до 10 мас.% малеинового ангидрида и от 5 до 40 маc.% алкил(мет)акрилата.
4. Композиция по п.2 или 3, отличающаяся тем, что продукт (В) является преимущественно сополимером этилен, алкил(мет)акрилат/ненасыщенный эпоксид, который может содержать до 40 мас.% алкил(мет)акрилата и до 10 мас.% ненасыщенного эпоксида.
5. Композиция по любому из предыдущих пунктов, отличающаяся тем, что она дополнительно содержит катализатор, способный ускорить реакцию между ангидридными и эпоксидными функциональными группами, выбранный из третичных аминов, таких, как диметилсульфамин, третичных фосфинов, таких, как трифенилфосфин, алкилдитиокарбаматов цинка, кислот, таких, как тройные сополимеры этилен/бутилакрилат/акриловая кислота, или солей магния.
6. Способ изготовления изделия, формованного с помощью способа slush molding, такого, как покрытия панелей приборов автомобилей, включающий расплавление композиции по любому из предыдущих пунктов с последующей сшивкой.
