Способ получения 1,3-диэтенил-1,1,3,3-тетраметоксидисилоксана
Владельцы патента RU 2252940:
Московская государственная академия тонкой химической технологии им. М.В. Ломоносова (RU)
Описывается способ получения 1,3-диэтенил-1,1,3,3-тетраметоксидисилоксана на основе алкоксиэтенилсилана, отличающийся тем, что в качестве исходного алкоксиэтенилсилана используют триметоксиэтенилсилан при взаимодействии с N,N-диметилгидразином. Техническим результатом является упрощение процесса и повышение выхода целевого продукта.
Предлагаемое изобретение относится к области синтеза кислородсодержащих кремнийорганических соединений (органосилоксанов), а именно 1,3-диэтенил-1,1,3,3-тетраметоксидисилоксану, используемому в качестве исходного сырья при получении полиорганосилоксановых композиций УФ-отверждения (К.К.Синьэцу Кагаку Коге, заявка 61-21963 (Япония), 1983; К.К.Тосиба Силикон, заявка 62-284444 (Япония), 1987).
Известен способ получения органосилоксанов путем гидролиза органохлорсиланов [В.Бажант и др. Силиконы, Москва, Государственное научно-техническое издательство химической литературы, 1960, стр.134-135].
Способ сопровождается образованием агрессивного побочного продукта - хлористого водорода.
Наиболее близким по технической сущности и достигаемому результату является способ получения 1,3-диэтенил-1,1,3,3-тетраметоксидисилоксана [R.Nagel, С.Tamborski, H.W.Post, J. Org. Сhem., 1951, v.16, №11, 1768-1771].
Данный способ требует специального предварительного получения исходного продукта - диметоксиэтенилхлорсилана, что не только снижает суммарный выход целевого продукта, но и значительно увеличивает общее время процесса. Кроме того, в данном процессе в качестве акцептора хлористого водорода используется пиридин. Пиридин является высоко токсичным органическим основанием, что требует применения специальных приточно-вытяжных систем и разработки приемов утилизации образующегося хлоргидрата пиридина.
Выход целевого продукта составляет 20,6%.
Технической задачей предлагаемого изобретения является повышение выхода и упрощение процесса получения 1,3-диэтенил-1,1,3,3-тетраметокси-дисилоксана.
Данный технический результат достигается путем использования в качестве исходных продуктов триметоксиэтенилсилана и N,N-диметилгидразина, что позволяет осуществлять процесс в одну стадию путем нагревания триметоксиэтенилсилана с N,N-диметилгидразином без использования растворителя.
Выход целевого продукта составляет 65%.
Кроме того, заявленный способ отличается от прототипа условиями проведения процесса - отсутствием образования побочных агрессивных соединений, акцепторов хлористого водорода и растворителей ввиду того, что в процессе используются в качестве исходного сырья промышленно выпускаемые продукты: триметоксиэтенилсилан и N,N-диметилгидразин.
Пример 1
Смесь 50 г (0,3373 моля) триметоксиэтенилсилана и 20,3 г (0,3373 моля) N,N-диметилгидразина кипятили в течение 11 часов. Фракционированием выделили 27,5 г (65%) 1,3-диэтенил-1,1,3,3-тетраметоксидисилоксана с Ткип=63-64°/2 Торр и 
[R.Nagel, С.Tamborski, H.W.Post, J. Org. Chem., 1951, v.16, №11, 1768-1771]. Чистота продукта составляет 99,8% (определено методом ГЖХ на хроматографе Shimadzu G-8A с набивной колонкой 1500/3 мм из нержавеющей стали, фазой SE-30 Cromaton N-AW, газом носителем - гелием).
Таким образом, предложенный способ позволяет исключить появление вредных побочных продуктов и увеличить выход целевого продукта с 20,6% до 65%.
Способ получения 1,3-диэтенил-1,1,3,3-тетраметоксидисилоксана на основе алкоксиэтенилсилана, отличающийся тем, что в качестве исходного алкоксиэтенилсилана используют триметоксиэтенилсилан при взаимодействии с N,N-диметилгидразином.
