Способ оценки степени очистки сточных вод от хрома, цинка, меди

Изобретение относится к охране окружающей среды. Способ предусматривает отбор проб, их микроскопический анализ, анализ присутствующих микроорганизмов и выявление видов, являющиеся индикаторами на превышение ПДК по хрому, цинку и меди. На превышение ПДК по хрому указывает исчезновение следующих видов микроорганизмов: Vorticella microstoma, Litonotus lamella, по цинку - Colpidium colpoda, Notommata ansata, Cathypna luna, Monostula cornuta, no меди - Epystilis plicatilis, Vorticella campanula. Способ позволяет точно и быстро определить предельно допустимые концентрации хрома, цинка и меди в сточных водах. 7 табл.

 

Область техники, к которой относится изобретение.

Изобретение относится к вопросам охраны окружающей среды и гигиены и может быть использовано в процессах биоиндикации степени загрязнения сточных вод тяжелыми металлами и степени их очистки.

Изобретение предназначено для использования в работе СЭС и специализированных лабораторий очистных сооружений.

Тяжелые металлы всегда есть в составе промышленных стоков, поступающих на очистку комплекса очистных сооружений. На высокую степень токсичности тяжелых металлов указывают ряд авторов (З.А. Авакян, 1967; X. Эрлих, 1981), отмечая их способность подавлять жизнедеятельность всех высших и низших организмов, блокируя их ферментные системы, нарушают целостность клеточных стенок и тканей.

Огромную опасность они представляют и для жизни водоемов, т.к. гидробионты аккумулируют в своих организмах высокие концентрации этих металлов, в результате они вовлекаются в трофические цепи, а далее по этим цепям попадают к человеку, вызывая ряд тяжелых заболеваний: бронхиальную астму и эмфизему легких, нарушение генеративных функций, новообразования (В.М. Боев, В.Ф. Куксанов, В.В. Быстрых, 2002). Поэтому в проблеме сохранения чистоты водоемов, профилактике здоровья населения одним из перспективных является контроль за степенью загрязнения поступающих сточных вод тяжелыми металлами, а также за состоянием очистки от них.

Задача прогнозирования определяется необходимостью защиты природных водоемов от загрязнения тяжелыми металлами этой группы с целью сохранения благоприятного здорового экологического состояния водоема и допустимых гигиенических нормативов воды.

Таким образом, заявляемый способ предназначен для использования в лабораториях очистных сооружений, контролирующих степень очистки сточных вод.

Уровень техники.

Известен количественный химический анализ вод, основанный на измерении массовой концентрации цинка, меди и хрома в пробах природной, питьевой и сточной воды. В основе предлагаемых методов лежат следующие принципы:

при определении массовой концентрации цинка используется флюоресцентный метод, основанный на образовании комплексного соединения с 8-меркаптохинолином в среде ацетатного буфера (рН=4,6-4,9), экстракции его с хлороформом и измерением интенсивности флюорестенции экстракта на анализаторе жидкости "Флюорат-02";

определение массовой концентрации меди основано на проведении в слабощелочной среде реакции образования флюоресцирующего димера люмокупферона, катализируемой ионами меди, с последующей остановкой реакции и измерением интенсивности флюоресценции на приборе "Флюорат-02";

метод определения хрома с дифенилкарбазидом основан на взаимодействии хроматов и бихроматов в кислой среде с дифенилкарбазидом с образованием окрашенного в красно-фиолетовый цвет соединения, в котором хром содержится в восстановленной форме в виде хрома (III).

Однако недостатками всех этих методов являются высокие требования к квалификации операторов: измерения может проводить только химик-аналитик, владеющий техникой фотометрического анализа, а также к работе допускается специалист с опытом работы в лаборатории и уложившейся в нормативы оперативного контроля при выполнении процедур контроля погрешности.

Недостатками этих методов являются повышенные стоимости и сложности выполнения, обусловленные применением дорогостоящих реактивов (аммоний хлористый, соляная, азотная, серная, уксусная, фосфорная кислота, аммиак водный, медь (II) сернокислая, люмокупферон, этилен диамин, 1,10-фенантролин, 8,8-дихинохилдисульфид, цинк сернокислый, дифенилкарбазид, персульфат аммония, бихромат калия) и оборудования (анализатор жидкости "Флюорат-02", спектрофотометр или фотоэлектоколориметр, весы аналитические 2-го класса точности, весы лабораторные общего назначения 2-го класса точности, сушильный шкаф электрический общелабораторного назначения), а также высокие затраты на подготовку высококвалифицированных химиков-аналитиков.

Известен атомно-абсорбционный метод определения содержания токсических элементов (ГОСТ 30178-96).

Метод основан на минерализации продукта исследования (ила) способом сухого или мокрого озоления и определении концентрации элемента в растворе минерализата методом пламенной атомной абсорбции.

50 см³ исследуемого продукта упаривают до получения золы, а затем золу растворяют в тигле при нагревании в азотной кислоте (1:1) по объему из расчета 1-5 см³ кислоты на навеску в зависимости от зольности продукта. Раствор выпаривают до влажных солей, затем осадок растворяют в 15-20 см³ азотной кислоты с массовой долей 1% и переносят в колбу вместимостью 25 см³ и доводят до метки той же кислотой.

При неполном растворении золы полученный раствор с осадком доводят до объема 30-40 см³ соляной кислотой с массовой долей 1% и подогревают на водяной бане или электроплитке при слабом нагреве в течение 0,5 ч. Если и в этом случае растворения не наблюдается, раствор отфильтровывают через промытый растворителем фильтр, осадок промывают и отбрасывают, а фильтрат переносят в мерную колбу вместимостью 50 см³ и доводят до метки той же кислотой.

Если содержание элемента в испытуемом растворе при измерениях оказывается выше верхнего предела диапазона рабочих содержаний, то проводится разбавление испытуемого раствора нулевым стандартом. Коэффициенты разбавления выбирают таким образом, чтобы содержание элемента в разбавленном растворе находилось в середине рабочих диапазонов. Коэффициент разбавления К>1 равен К=Y₂/Y₁, где Y₁ - объем аликвоты, взятый для разбавления, см³; Y₂ - объем разбавленного раствора, см³.

В стаканы вместимостью 100 или 150 см³ помещают аликвоты исследуемых растворов объемом 10-50 см³ в зависимости от требований к степени концентрирования и такие же по объему аликвоты контрольных растворов и доводят их объем до 50 см³ нулевым стандартом с учетом коэффициента разбавления. Одновременно в такие же стаканы помещают по 50 см³ стандартных растворов сравнения.

Для анализа используются наиболее чувствительные линии поглощения элементов со следующими длинами волн: для меди - 324,8 нм, для цинка - 213,9 нм.

Распыляя в пламя нулевой стандарт, устанавливают показания прибора на нуль. Затем в порядке возрастания концентрации измеряют абсорбцию стандартных растворов сравнения. В конце градуировки отмечают положение нулевой линии при распылении нулевого стандарта.

Измеряют абсорбцию опытных и контрольных растворов, промывая после каждого измерения систему распылителя и горелки стандартом до возвращения сигнала к нулю. Измерение абсорбции каждого раствора проводится не менее двух раз.

Предлагаемый способ точен, но весьма трудоемок, длителен в исполнении и требует дорогостоящего оборудования: атомно-абсорбционного анализатора, который не всегда есть в лаборатории очистных сооружений, которые осуществляют контроль за работой очистных сооружений.

Известны полярографические методы определения цинка, хрома и меди. Полярографическое определение цинка основано на восстановлении ионов цинка на капельном ртутном электроде до металлического цинка. В среде 1 н. аммиака и 1 н. хлорида аммония потенциал полуволны при восстановлении цинка, отвечающий переходу двух электронов, равняется - 1,35 В по отношению к насыщенному каломельному электроду. Предел обнаружения 0,01 мг/л. Диапазон измеряемых количеств цинка в пробе 0,025-0,625 мг.

Метод полярографического определения хрома (VI) основан на способности ионов хрома в среде 1 н. гидроксида натрия восстанавливаться на ртутном капельном электроде до хрома (III) при потенциале полуволны - 1,03 В по отношению к насыщенному электроду. Предел обнаружения 0,1 мг/л. Диапазон измеряемых количеств хрома (VI) в пробе 0,025-0,75 мг.

Принцип полярографического определения меди заключается в восстановлении меди (II) на ртутно-капельном электроде в аммиачной среде, которое характеризуется двумя волнами. Первая полярографическая волна соответствует восстановлению меди (II) до (I), потенциал ее полуволны в растворе 1 н. аммиака и 1 н. хлорида аммония, измеренный относительно насыщенного каломельного электрода, равен - 0,25 В. Вторая полярографическая волна имеет относительно насыщенного каломельного электрода потенциал - 0,54 В и соответствует восстановлению меди (I) до металла. Вторую полярографическую волну используют для аналитических целей. Предел обнаружения 0,02 мг/л. Диапазон измеряемых количеств меди 0,02-1,25 мг в пробе.

Недостатками этих методов является то, что присутствующие в пробе другие дополнительные элементы мешают точному определению цинка, хрома, меди. Так при определении цинка мешают большие концентрации элементов, которые восстанавливаются при более положительных потенциалах, чем цинк. В аммиачном электролите такими элементами являются медь, кадмий, никель, кобальт и частично свинец. Фосфаты в больших количествах, присутствующие в пробах, также мешают определению цинка, так как в аммиачной среде осаждается фосфат цинка. Цинк от этих элементов отделяют экстрагированием дитизоном в тетрахлориде углерода при рН=5 в присутствии тиосульфата и цианида.

Проведению анализа по определению хрома мешает присутствие железа, никеля, меди, кобальта, которое требует дополнительного осаждения в щелочной среде. Также мешают ионы свинца. Растворенный кислород необходимо устранять продуванием инертного газа.

При полярографическом определении меди мешает кислород, который удаляется в процессе определения, большое количество хроматов, кобальта (III), таллия (III), которые дают полярографические волны в области восстановления меди (I). Кроме того, если в пробе присутствуют цианиды, их необходимо предварительно разложить выпариванием пробы с серной и азотной кислотами, так как цианиды связывают медь в стойкий комплекс, который полярографически не определяется. При большом содержании органических веществ пробу предварительно минерализуют.

Существенными недостатками этих методов, как и в случае химического анализа вод, является сложность исполнения и повышенные стоимости, так как они требуют специального оборудования: полярограф, полярографические ячейки с донной ртутью в качестве сравнительного электрода и реактивы: полярографический фон, 5 н. хлорид аммония в 5 н. растворе аммиака; 0,5%-й раствор желатина; свежеприготовленный насыщенный раствор сульфита натрия; маскирующий раствор, приготовляемый с использованием оксалата аммония, цианида калия, ацетата натрия, аммиака, хлористо-водородной кислоты, тиосульфата натрия; стандартные растворы цинка, бихромата калия, меди; гидроксид натрия. Содержание цинка, хрома и меди (мг) находят по калибровочному графику с учетом концентрирования, а поэтому требуются сложные процессы подготовки калибровочных кривых. Калибровочную кривую необходимо строить перед проведением каждой серии исследований, данный процесс является длительным по времени и достаточно трудоемок и во многом зависит от имеющегося опыта исследователя.

Все эти недостатки заставляют искать более доступные, менее дорогостоящие, легкие в исполнении, а также дающие быструю - экспресс-оценку превышения ПДК по хрому, цинку и меди в стоках, выходящих с очистных сооружений.

Новизной заявляемого способа является то, что впервые в процессе определения хрома, цинка и меди в концентрациях, превышающих предельно-допустимые нормы, предлагается использовать анализ сообщества микроорганизмов: простейших Stylonicia mytilus, Epystilis plicatilis, Vorticella microstoma, Vorticella campanula, Vorticella nebulifera, Litonotus lamella, Colpoda steini, Colpidium colpoda и коловраток Notommata ansata, Philodina roseola, Cathypna luna, Monostula cornuta, присутствующих в аэротенках очистных сооружений.

Подводя итог данному разделу описания изобретения, следует указать, что заявляемый способ не известен из уровня техники, т.е. является новым.

Сущность изобретения.

Основной задачей, на решение которой направлен заявляемый способ, является повышение точности и быстроты определения предельно допустимых концентраций хрома, цинка и меди. Существенным отличием является то, что исчезновение из микробиоценоза видов:

- Vorticella microstoma, Litonotus lamella - свидетельствует о превышении ПДК по хрому;

- Colpidium colpoda, Notommata ansata, Monostula cornuta, Cathypna luna - о превышении ПДК по цинку;

- Epystilis plicatilis, Vorticella campanula - о превышении ПДК по меди.

Используемое техническое решение предлагается впервые в гигиене водоемов, т.к. в качестве индикаторов на превышение ПДК по хрому, цинку и меди используются биологические факторы индикации, а именно предлагается использовать определенные виды микроорганизмов биоценоза ила очистных сооружений (Stylonicia mytilus, Epystilis plicatilis, Vorticella microstoma, Vorticella campanula, Vorticella nebulifera, Notommata ansata, Philodina roseola, Cathypna luna, Monostula cornuta, Litonotus lamella, Colpoda steini, Colpidium colpoda), которые постоянно присутствуют в илах очистных сооружений при содержании хрома, цинка и меди в пределах допустимых концентраций, т.е. равном и ниже ПДК. Результаты проведенных исследований представлены в таблице 1.

Полученные данные свидетельствуют о том, что виды Vorticella microstoma и Litonotus lamella присутствуют при концентрации хрома на уровне и ниже ПДК, виды Colpidium colpoda, Notommata ansata, Cathypna luna, Monostula cornuta присутствуют при концентрации цинка на уровне и ниже ПДК, виды Epystilis plicatilis, Vorticella campanula присутствуют при концентрации меди на уровне и ниже ПДК.

Однако в настоящее время накоплено достаточно данных о том, что представители биоценоза обладают разной чувствительностью к токсичности металлов. Так, по данным Marier и Takino (1981) для зоопланктона и рыб токсичны концентрации (мг/дм³): Cu - 0,05-0,09; Pb - 0,05-0,1; Ni - 0,03-0,04; Zn - 0,06-0,3; Al - 0,2-1,49; Cd - 0,02-0,03. По данным Rachlin a.o. (1982) концентрация кадмия в среде инкубации 13 мкг/л снижает скорость роста на 15% Chlorella saccharophilla, однако при 1-10 мкг/л происходит увеличение скорости роста одноклеточных водорослей и фотосинтеза (А.М. Ибрагим, С.А. Патин, 1975). По данным Ф.Н. Семевского, Т.В. Замараевой, А.А. Рудковой (1994) десятикратное превышение фоновой концентрации кадмия, т.е. 2,5 мкг/л, вызывает снижение логарифмической скорости роста водорослей на 13% от скорости роста в отсутствие кадмия.

Все это позволило предположить, что определенные виды микроорганизмов, присутствующие в илах очистных сооружений, могут обладать разной чувствительностью к хрому, цинку, меди и поэтому будут по разному сохраняться в стоках с различной концентрацией этих металлов.

Опытное обоснование биоиндикации сточных вод по хрому, цинку, меди.

Изучение качественного состава микроорганизмов при превышении ПДК по хрому, цинку и меди показало, что при превышении ПДК по хрому из биоценозов илов очистных сооружений исчезали Vorticella microstoma и Litonotus lamella, которые присутствовали при концентрации хрома на уровне и ниже ПДК; при превышении ПДК по цинку из биоценозов илов очистных сооружений исчезали Colpidium colpoda, Notommata ansata, Cathypna luna, Monostula cornuta, присутствующие при концентрации цинка в пределах и ниже ПДК; при превышении ПДК по меди из биоценозов илов очистных сооружений исчезали Epystilis plicatilis, Vorticella campanula, которые присутствовали при концентрации меди в пределах и ниже ПДК.

Таким образом, полученные данные позволили выявить индикаторные организмы на превышение ПДК по хрому, цинку, меди:

Биоиндикаторами на превышение ПДК по хрому являются Vorticella microstoma и Litonotus lamella.

Биоиндикаторами на превышение ПДК по цинку являются Colpidium colpoda, Notommata ansata, Cathypna luna, Monostula cornuta.

Биоиндикаторами на превышение ПДК по меди являются Epystilis plicatilis, Vorticella campanula.

Результаты выявленных индикаторных организмов представлены в таблице 2.

Сущностью заявляемого способа, сформулированного на уровне физиологической ответной реакции микроорганизмов на токсическое воздействие превышений ПДК по хрому, цинку, меди и лежащей в его основе, является следующее: ответная реакция микроорганизмов на токсическое воздействие хрома, цинка и меди при определенной их концентрации в стоках, поступающих на очистку, является наиболее информативным параметром, позволяющим осуществлять прогнозирование хода очистки сточных вод от хрома, цинка и меди и регистрировать уровень ПДК по этим металлам.

Соответственно, при реализации заявляемого способа биоиндикации степени очистки сточных вод характеристика действий, порядка их выполнения и условий осуществления представляется следующим образом:

На первом этапе производится отбор проб для биологической индикации. Пробы активного ила отбираются из аэраторов в склянки объемом 0,5 л, которые быстро доставляются в лабораторию.

На втором этапе пробы подвергаются микроскопическому анализу. Определяются все микроорганизмы, присутствующие в пробах, а для этого просматриваются 10 полей зрения из пробы. Идентификация микроорганизмов осуществляется с использованием соответствующих определителей (Определитель пресноводных беспозвоночных Европейской части СССР, 1977; К. Хаусман, 1988; Б.Ф. Жуков, 1993; Л.И. Локоть, 1987).

Основным методом анализа микроорганизмов активного ила является микроскопирование их в живом состоянии.

Микроскопический анализ активного ила основывается на определении видов микроорганизмов, их качественного состава и оценки физиологического состояния индикаторных организмов. Для микроскопических исследований применяют модели микроскопов МБИ-1, МБИ-3, МБИ-6, МБР-1, МБД-1.

Наиболее совершенной моделью является микроскоп МБИ-6, позволяющий проводить исследование и фотографирование объектов в проходящем свете в светлом и темном полях и с фазовым контрастом, а также в отраженном свете в светлом и темном поле. Приложенные фотокамеры дают возможность снимать на пленку и пластинки исследуемый биоценоз проб. При визуальном наблюдении увеличение достигает 1800х, при фотографировании 2660х. Для освещения лучше всего пользоваться осветителями ОИ-7, ОИ-19, ОИ-20, ОИ-24. Для лучшей четкости изображения не следует сильно открывать диафрагму микроскопа. Удобнее пользоваться объективом с малым увеличением и окуляром с большим увеличением.

По результатам второго этапа исследования составляется таблица с перечнем присутствующих в пробах микроорганизмов.

На третьем этапе проводится анализ присутствующих микроорганизмов и выявляются виды, являющиеся индикаторами на превышение ПДК по хрому, цинку и меди.

Предложено оценивать содержание ионов хрома, цинка и меди по исчезновению определенных видов микроорганизмов в ответ на присутствие конкретного металла в количестве, превышающем ПДК (предельно допустимые концентрации).

На превышение ПДК по хрому указывает исчезновение следующих видов микроорганизмов: Vorticella microstoma и Litonotus lamella.

На превышение ПЖ по цинку свидетельствует исчезновение из биоценоза аэротенков: Colpidium colpoda, Notommata ansata, Cathypna luna, Monostula cornuta.

Биоиндикаторами на превышение ПДК по меди являются следующие виды микроорганизмов: Epystilis plicatilis, Vorticella campanula.

Сведения, подтверждающие возможность осуществления изобретения

Опытное обоснование факта микробиологической индикации степени очистки сточных вод от хрома, цинка и меди осуществлялось на базе очистных сооружений Саракташского района п.Саракташ, станций Чебеньки, Черный Отрог, Тюльпан, станции Сакмара Сакмарского района. Результаты исследований представлены в таблицах 3, 4, 5, 6, 7, из которых следует, что по биоиндикаторным организмам отмечено превышение ПДК по:

1) хрому на ст. Черный Отрог: о чем свидетельствует отсутствие в микробиоценозе взятых проб следующих видов микроорганизмов: Vorticella microstoma и Litonotus lamella. Подтверждением этому являются данные химических анализов: содержание в пробах хрома было в среднем 0,038 мг/л (ПДК=0,015 мг/л), концентрации меди и цинка не превышали предельно-допустимых норм и составляли 0,003 мг/л и 0,014 мг/л соответственно (ПДК меди 0,02 мг/л, цинка 0,04 мг/л) (таблица 3);

2) хрому и меди в п.Саракташ. Об этом говорит исчезновение в анализируемых пробах таких микроорганизмов, как Vorticella microstoma, Litonotus lamella, Epystilis plicatilis, Vorticella campanula. Химические анализы подтверждают этот факт. Так концентрации хрома и меди составили в среднем 0,036 мг/л и 0,102 мг/л (ПДК хрома 0,015 мг/л, ПДК меди 0,02 мг/л), а концентрация цинка не превышала предельно-допустимых норм и составляла в среднем 0,021 мг/л (ПДК 0,04 мг/л) (таблица 4);

3) цинку и меди на ст.Сакмара, так как в микробиоценозе очистных сооружений отсутствовали Colpidium colpoda, Notommata ansata, Cathypna luna, Monostula cornuta, Epystilis plicatilis, Vorticella campanula, в то время как по данным химического анализа концентрации цинка и меди составляли 0,13 мг/л и 0,038 мг/л соответственно, а концентрация хрома была в пределах ПДК и в среднем составляла 0,007 мг/л (ПДК цинка 0,04 мг/л, меди 0,02 мг/л, хрома 0,015 мг/л) (таблица 5);

4) цинку на очистных сооружениях ст. Чебеньки, в экосистеме которых при содержании цинка в пробах в среднем 0,11 мг/л (ПДК цинка 0,04 мг/л), а хрома и меди 0,0004 мг/л и 0,0051 мг/л соответственно (ПДК меди 0,02 мг/л, хрома 0,015 мг/л) не были обнаружены следующие виды микроорганизмов: Colpidium colpoda, Notommata ansata, Cathypna luna, Monostula cornuta (таблица 6);

5) меди на ст.Тюльпан. В очистных сооружениях данного населенного пункта наблюдалось исчезновение таких микроорганизмов как: Epystilis plicatilis, Vorticella campanula. Это было подтверждено химическими анализами, согласно которым концентрация меди в исследованных пробах составила 0,042 мг/л (ПДК меди 0,02 мг/л), а содержание хрома и цинка было в пределах допустимых концентраций и составляло 0,002 мг/л и 0,024 мг/л (ПДК хрома 0,015 мг/л, цинка 0,04 мг/л) (таблица 7).

В заключение следует отметить, что ответная реакция микроорганизмов на токсическое воздействие хрома, цинка и меди при определенной их концентрации в стоках является наиболее информативным параметром, позволяющим осуществить прогнозирование очистки сточных вод от хрома, цинка и меди. Так, в результате исследования было выявлено, что исчезновение из биоценоза очистных сооружений Vorticella microstoma, Litonotus lamella свидетельствует о превышении ПДК по хрому; Colpidium colpoda, Notommata ansata, Monostula cornuta, Cathypna luna о превышении ПДК по цинку; Epystilis plicatilis, Vorticella campanula о превышении ПДК по меди.

Литература

1. Авакян З.А. Сравнительная токсичность тяжелых металлов для некоторых микроорганизмов //Микробиология. - 1967. - 36, №6. - С.446-450.

2. Боев В.М., Куксанов В.Ф., Быстрых В.В. Химические канцерогены среды обитания и злокачественные новообразования. М.: Медицина. - 2002. - 343 с.

3. Жуков Б.Ф. Атлас пресноводных гетеротрофных жгутиконосцев (биология, экология, систематика). - Рыбинск. - 1993. - 160 с.

4. Ибрагим А.М., Патин С.А. Влияние ртути, свинца, кадмия и меди на первичную продукцию и фитопланктон некоторых прибрежных районов Средиземного и Красного морей //Океанология. - 1975, 15. - №5. - С.886-890.

5. Локоть Л.И. Экология ресничных простейших в озерах Центрального Забайкалья. - Новосибирск: Наука, 1987. - 152 с.

6. Методы исследования тяжелых металлов в загрязненных и разбавленных сточных водах. - М.: Колос, 1969. - 68 с.

7. Определитель пресноводных беспозвоночных Европейской части СССР. Л.: Гидрометиздат, 1974. 510 с.

8. Орешенкова Е.Г. Спектральный анализ. М.: Высшая школа, 1982. - 374 с.

9. Семевский Ф.Н., Замараева Т.В., Рудкова А.А. Рост популяции Chlorella sp. при низких концентрациях кадмия //Экология. - 1994. - №1. - С.82-83.

10. Унифицированные методы анализа вод. - 2-е изд. /Под ред. Ю.Ю. Лукарье. - М.: Химия, 1973. - 375 с.

11. Унифицированные методы исследования качества вод. Ч.I. Методы химического анализа вод. - 3-е изд. СЭВ. - М., 1977. - 830 с.

12. Хаусман К. Протозоология: Пер. с нем. - М.: Мир, 1988. - 336 с.

13. Эрлих X. Жизнь микробов в присутствии тяжелых металлов, мышьяка и сурьмы //Жизнь микробов в экстремальных условиях. - М. [Б. и.], 1981. - С.440-465.

14. Maier М., Takino М. Avaliaczo Toxicologica de metals em aquars ars represadas do sudeste de Sao-Paulo, Brasil //Biol. Gnst. Pesca. - №8. - P.119-129.

15. Rachlin J. W., Jensen T. E., Warkentine В., Lehman H.H. The growth respons of the green alga (Chlorella sacharophilla) to selected concentrations of the heavy metals Cd, Cu, Pb and Zn. - In: Trace Substances in Environmental Health XVI, 1982. P.145-154 (Univ. Missouri).

Способ оценки очистки сточных вод от хрома, цинка, меди, отличающийся тем, что используют микробиоценоз ила очистных сооружений и по исчезновению видов Vorticella microstoma и Litonotus lamella судят о превышении ПДК по хрому, Colpidium colpoda, Notommata ansata, Cathypna luna, Monostula comuta о превышении ПДК по цинку, Epystilis plicatilis, Vorticella campanula о превышении ПДК по меди.