Способ склеивания каучуков из этилена

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К ПАТЕНТУ

231427

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимый от патента №вЂ”

Заявлено 20.VI.1966 (№ 1085655/23-5) Кл, 221, 2

39b, 5/18 .ЧПК С 09j

С 08с1

Приоритет

Комитет по делам изобретеиий и открытий при Совете Мииистрсе

СССР

УДК 678.029.42(088.8) Опубликовано 15.XI.1968. Бюллетень «¹ 35

Дата опубликования описания 24.III.1969

Автор изобретения

Иностранец

Генрикус Иоганнес Мария ван Горком (Нидерланды) Иностранная фирма

«Стамикарбон H. В«» (Нидерланды) Заявитель

СПОСОБ СКЛЕИВАНИЯ КАУЧУКОВ ИЗ ЭТИЛЕНА

С ПРОПИЛЕНОМ И ДИЕНОМ С ВИСКОЗНЫМИ

ИЛИ ПОЛИАМИДНЫМИ ТКАНЯМИ

Изобретение относится к способу склеивания этиленпропиленовых каучуков с текстильными материалами из синтетических волокон или пряжи.

Текстильными прослойками армируют многочисленные резиновые изделия; автомобильные шины, транспортерные ленты, клиновые ремни, шланги и подкладочный материал. Усиливающее действие текстильных материалов тем больше, чем выше адгезия каучука к этим материалам, достигнутая в процессе вулканизации.

В отличие от хлопка, при котором склеивание не составляет никакой проблемы, при применении капроновых или вискозных волокон или пряжи достаточно высокая адгезия достигается только при помощи склеивающих средств.

Известно применение для склеивания каучуков с тканями клеев из водных дисперсий резорциноформальдегидных смол с тройными сополимерами из стирола, бутадиена и винилпиридина. Этот склеивающий материал пригоден для сильно ненасыщенных каучуков, например природного, стирол-бутадиенового.

Но он малопригоден для насыщенных каучуков, которые состоят из сополимеров минимально с двумя а-алкиленами, и для слабо ненасыщенных каучуков, например бутилкаучука и сополимеров больше чем с одной двойной связью. Если вместо тройных сополимеров стирола, бутадиена и винилпиридина применяют каучук того же состава, как и подлежащий склеиванию, то прочность прилипания немного улучшается, но все-таки не получается адгезия, достигаемая при склеивании природного каучука с текстильными материалами.

Предлагаемый способ отличается тем, что текстильный материал обрабатывают склеивающим материалом, содержащим неполно конденсированную резорциноформальдегидную смолу. и сополимер из этилена и органического винилового эфира.

Это позволяет повысить адгезию между этиленпропиленовыми каучуками и текстильными материалами из вискозы и капрона.

На приготовленный по описываемому способу текстильный материал накладывают способную к вулканизации смесь из насыщенного или слабо ненасыщенного каучука и требуемого вулканизующего агента и затем вулканизуют.

Склеивающее средство можно наносить на текстильный материал как в сухом состоянии, так и в виде раствора (предпочтительна водная дисперсия).

Фенолформальдегпдная смола может быть изготовлена посредством реакции между фор30 мальдегидом и одновалентным или многова231427 лентным фенолом, например самим фенолом, резорциноы, пирогаллолом и алкилированными фенолами. Молекулярное соотношение между формальдегидом и фенолом колеблется между 1: 1 и 4; 1 (предпочтительно между

1, 5 и 3 моль формальдегида на 1 ло|ь фенола).

Смола изготовляется на месте в дисперсии сополимера из этилена и винилового эфира при значении рН 7,5 — 9,5 (предпочтительно

8 — 9). В этом случае после смешения фенола и формальдегида дисперсию оставляют при комнатной температуре, пока фенол и формальдегид не прореагируют друг с другом в достаточной степени. Смола добавляется также в водную дисперсию сополимера этилена и винилового эфира.

В качестве ненасыщенных сополимеров этилена и органического винилового эфира применяются слабо ненасыщенные сополимеры этилена и винил ацетата. Ненасыщенные сополимеры имеют от 0,5 до 10 (предпочтительно от 3 до 5) С=С связей на 100 углеродных атомов в цепи, и содержание винилового эфира в них должно быть не ниже, чем 5 мол.%.

Эти сополимеры известным способом могут быть диспергированы в воде. Примером яв ляется описанный в бельгийском патенте № 616065 способ, при котором растворяют сополимеры в подходящем органическом не смешивающемся с водой растворителей, например бензине или дихлорэтане. После этого полученный раствор эмульгируют в воде при добавке эмульгаторов и стабилизаторов эмульсии и затем выпаривают растворитель.

Резорциноформальдегидную смолу в виде начального продукта конденсации добавляют к дисперсии сополимера или изготовляют на месте в этой дисперсии. Весовое соотношение между смолой и сополимером может колебаться; наиболее выгодное соотношение между 0,15:1 и 0,20: 1. Общее количество смолы и сополимера в дисперсии составляет в большинстве случаев 10 — 25 вес. % в зависимости от рода текстильного материала (для вискозы это приблизительно 12, а для нейлона приблизительно 20 вес. %).

Текстильный материал обрабатывают по известным способам с водной дисперсией, например проведением его через дисперсию, причем он может быть до этого натянут. Время пребывания текстильного материала в дисперсии регулируют таким образом, чтобы его вес после высушивания увеличился на 1—

15% (предпочтительно на 3 — 10%).

Описываемый способ пригоден для склеивания тройных сополимеров этилена с пропиленом и диеном с изготовляемыми из вискозы или полиамидов (нейлона 6 и нейлона

6 — 6) текстильными материалами. Под тройными полимерами подразумевают слабо ненасыщенные каучуки, полученные сополимеризацией при низком давлении минимально двух а-алкиленов и незначительного количества (в большинстве случаев меньше, чем

ЗО

З5

10 вес. %) по ыеньшей мере одного углеводорода, иые|ощего больше чеы одну. двойную связь. Этот способ может оыть также применен для того, чтобы связать с текстильными материалами другие слабо ненасыщенные каучуки (Йутилкаучук) и даже насыщенные кау чуки, такие как аморфные сополимеръ| миШ|ыалЬНО |З днуХ и-аЛКИЛЕНОВ, НаПрИМЕр СОполимеры этилена и нропилена.

Для насыщенных каучуков на текстильный материал после обработки его водной дисперсией, содержащей неполно конденсированную фенолфорыальдегнднуlo смолу H cJ1360 ненасыщенный сополимер из этилена и органического эфира, наносят способную вулканизоваться резиновую смесь на основе этиленпропиленового каучука и затем вулканизуют.

Этим ыетодом можно склеивать насыщенный каучук с текстильныыи материалами, так как достигается хорошее склеивание как между. насыщенным каучуком и третичным полимером, так и между третичным полимером и текстильным ыатериалом.

Вулканизующие агенты состоят как для слабо ненасыщенных каучуков, так и для слабо ненасыщенных сополимеров из этилена и органического винилово| о эфира, из комбинации серы и одного или нескольких ускорителей, или из одной или нескольких перокисей, в данноы случае вместс с серой или заменяющим серу ьеществом (антраценом и фурфуралом) . Насыщенные каучуки поддаются вулканизации только с перокисями, в данном случае в комбинации с серой или заменяющим серу веществом. Не требуется добавлять вулканпзующий агент для сополимера этилена и винилового эфира в водную дисперсию этого

CO11OJIHli1GPa, TIIIC KBK ПОЛИМЕР поглощает JIOстаточное количество вулканизующего агента из подлежащего склеиванию каучука.

Пример 100 г ненасыщенного сополимера этилена и винилацетата, содержащего

11,5 ыол. % винилацетата и 3,5 С=С связей на 100 углеродных атомов в цепи, диспергируют в водс. Дисперсию перемешивают с раствороы 11 г резорцина и 16,5 г формалина (37 вес. % форыальдегида) в воде. Применяют такое количество воды, чтобы получить

200% по весу дисперсии. рН этой дисперсии устанавливают на значение 8,5 добавкой гидроокиси натрия, после чего дисперсию оставляют созревать в течение 24 час при комнатной температуре.

Указанная дисперсия употребляется для склеивания ненасыщенного тройного полимера из этилена, пропилена и дициклопентадиена (50, 46 и 4 вес. %) с изготовленным из нейлона 6 кордоы. Тройной полимер смешивают с требуеыыы вулканизующим агентом, получая смесь следующего состава (вес. ч.): тройной полимер 100 окись цинка 5 стеариновая кислота 2 сажа 35 пиркозол 2ХН - 5

231427

Таблица

Корд

Склеивающий материал нейлон вискоза

20 С

80 С

100 оС 20 оС, 80 С

100 ОС

А

В

13,5

11

7,5

9,3

6,0

6,0

4,5

4,5

5,3

5,5

6,0

5,0

6,5

5,0

5,0

Составитель А. Козловский

Редактор Н. П. Корченко Текред Л. Я. Левина Корректор А. П. Васильева

3 а к аз 290 9 Тираж 530 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Мшшстров СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр. Сапунова, 2 тетраметилтиурамдисульфид 1

2-меркаптобензотиазол 0,5 сера 15 изготовляемый из нейлона 6 двойной корд со значением денье 1920 держат для натяжением 180 г при комнатной температуре в течение нескольких секунд в указанной дисперсии. Вес корд= увеличивается после высушивания на 8,5>/о. Затем корд укладывают в тройной полимер и вулканизуют в течение приблизительно 30 иин прп 160 С.

Таким же образом склеивают двойной корд из вискозы со значением денье 1650 с трстичным полимером, однако с тем отличием, что вместо 20а в-ной по весу дисперсии применяют 12а(,-ную дисперсшо склеиваюгцего материала. В этом случае была установлена прочность склеивания 13,5; 7,5 или 6,0 кг (10 ми длины склеивания при температурах 20, 80 и

100 C) .

10 Результаты измерения прочности склеивания в кг приведены в таблице.

Предмет изобретения

Способ склеивания каучука из этилена с

15 проппленом и дпеном с вискозными или полиамидными тканями обработкой ткани клеевой композицией из водного раствора (дисперсии) резорциноформальдегидной смолы с сополимером, нанесением на обработанную та20 ким образом ткань резиновой смеси на о.нове указанных каучуков и вулканизацией, отличающийся тем, что, с целью обеспечения более высокой адгезии указанных каучуков к вискозным или полиамидным тканям, в клее25 вую композицию с резорциноформальдегидной смолой вводят сополимер этилена с винилацетатом.