Способ получения трет-аминоалкиловых эфиров диалкилфосфонкарбоновых кислот
:т / т;. ., ь
238542
О П И= С- А Н И Е
ИЗОБРЕТЕНИЯ
Союз Советских
Социалистических
Республик
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Зависимое от авт. свидетельства №
Заявлено 15.VIII.1967 (№ 1178555/23-4) с присоединением заявки №
П рио раритет
Опубликовано 10.111.1969. Бюллетень ¹ 10
Дата опубликования описания 14Х1111969
Кл. 12о, 26/01
МПК С 07f
УДК 547.26 118 233.307 (088.8) Комитет по делам изобретений н открытий при Совете Министров
СССР
Авторы изб бретения
М. А. Коршунов, P. Г. Кузовлева и В. Э. Лазаряиц
Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТРЕТ-АМИНОАЛКИЛОВЫХ ЭФИРОВ
ДИАЛКИЛФОСФОНКАРБОНОВЫХ КИСЛОТ
Изобретение относится к области получения соединений, которые могут найти применение в каьчестве экстрагентов и пластификаторов.
Способ получения трет-аминоалкиловых эфиров диалкилфосфонкарбоновых кислот общей формулы (R О), P — СН, СНСОО СН СН, NR, 11 l
О R// R// где R — алкил с 1 — 6 атомами углерода;
R — алкил с 1 — 5 атомами углерода;
R — Н или СНзь основан на том, что диалкилфосфиты подвергают взаимодействию с трет-аминоалкиловыми эфирами акриловой или метакриловой кислоты в,присутствии каталитических количеств алкоголятов щелочных металлов с последующим выделением целевого продукта известными приемами.
Пример 1. Получение диметиламиноизопропилового эфира р-диэтилфосфонизомасля.ной кислоты.
К смеси 34,2 г (0,2 г моль) диметиламиноиэопропилового эфира метакриловой кислоты и 27,6 г (0,2 г моль) диэтилфосфита добавляют при перемешивании несколько капель насыщенного раствора этилата натрия в этаноле.
Температура реакционной смеси повышается от 20 до 140 С. Подача катализатора прекращается с прекращением повышения температуры реакционной смеси. Перегонкой смеси при пониженном давлении получают 51,9 г (84% от теории) диметиламиноизопропилового эфира P-äèýòèëôoñôîíèçîìàñëÿíoé кисло1р ты (соединение IV, см. таблицу) с т. кин.
148 С (2 лм рт. ст.), по 1,4403; d 4 1,0389;
МКо . найдено 78,43, вычислено 78,69.
Найдено, %: С 50,33; Н 8,89; N 4,21; P 9,89.
Вычислено, %. С 50 48; H 9 06; N 4 53;
15 P 10,03.
Пример 2. Получение диэтиламиноизопропилового эфира Р-диизопропилфосфонизомасляной кислоты.
К смеси 39,8 г (0,2 г моль) диэтиламино2О .зопропилового эфира метакриловой кислоты и 33,2 г (0,2 г моль) диизопронилфосфита добавляют, как описано в примере 1, насыщенный раствор изопропилата натрия в изопропиловом спирте. Перегонкой смеси получают
25 51,1 г (70% от теории диэтиламиноизопропилового эфира Р-диизопропилфосфонизомасляной кислоты (соединение VII).
П р и» е р 3. Получение диэтиламиноэтилового эфира р-диэтилфосфонпропионовой кис30 лоты.
238542
MRp
Т. кип./ давление, С/.им рпт. cm, 1
z о ж
О ц
GQ 20
4 и о формула
78,69 (С,Н,О)., P (О) CHgCHgCOO СН,СН,N (C,H,), (С,Н,O)s P (О) СН,СН (GH,) COOCHÄ CH N (С,Н,), (С,Н,О), P (О) СН,СН (CHs) СООСН,СН,И (С,,Н,), (С,H,O), P (О) СН,СН (Сн,) COOCH (Сна) СН,И(сна)., (CsHsO)s P (0) CHsCH (CHs)COOCH (CHs) CHsN (С,Н,), (С,Н,О)вр (О) СН,СН (СН,)СООСН (СН,) СН,Я (С,Н,), (1-C,Н,0) sÐ (О) CHsCH (СН,) COOCH (CH,) CHsN (С,Hs)s (С4Н 0)s P (О) Снвсн (Сна) СООСН (Сна) СНвN (CsÍs)s (С,Н„О), P (О) СН,СН (СНв) СООСН (СН,)СНР1(С,Н,), (1» Свнтто)а Р (О) СнасН (CHs) COOCH (CHs) CHgN(CsHs)s (с,н,о), р (О) сн,сн (сн,) соосн,сн,1 (с,н„)., сн,— сн, (C,Í,О), P (О) СН,СН (СНв) СООСН,СНР СН, сн,— сн
78,36
83,24
159/3
1,4470
1,4470
1,4483
1,4403
1,4441
1,4442
1,4412
1,0368
83,31
158/2
183 — 185/1
101,58 101,10
78,43 78,69
148/2
1,0389
75
152 — 153/1
159 — 161/1
152 — 153/1
87,74 87,89
96,92: 97,17
78
1,0025
0,9963
70
96,73
97, 17
Чц
106, 40
115,64
115,64
120,26
1,4460 105,90
177/1
VIII
1 4478115 55
1,4460 115,31
195/1,5
0,9774
1Х
173/1
1,4501
120,20
195 †1/1
0,9709
ХI
85, 54
85,73
1,4618
183 †1/2
Х11
Предмет изобретения
Составитель В. Старовит
Редактор Л. К. Ушакова Тсхред А. А. Камышникова Корректор В. П. Федулова
Заказ 1816/19 Тираж 480 Подписное
ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР
Москва, Центр, пр. Серова, д. 4
Типография, пр. Сапунова, 2
К смеси 34,2 г (0,2 г ноль) диэтиламино,этилового эфира акриловой кислоты и 27,6 г (0,2 г моль) диэтилфосфита прибавляют, как о|писано в примере 1, насыщенный раствор этилата натрия в этаноле. Перегонкой
Способ получения трет-аминоалкиловых эфиров диалкилфосфоккарбоновых кислот, отличающийся тем, что,диалкил фосфиты подвергают взаимодействию с трет-аминоалкило4 смеси получают 24,7 г (40% от теории) диэтиламиноэтиловог0 эфира $-диэтилфосфонпропионовой кислоты (соединение I).
Лналогично получают соединения,,приве5 денные в таблице. выми эфирами акриловой или метакриловой кислоты в присутствии каталитических коли; цеств алкоголятов щелочных металлов с nocëåë þùèì выделением целевого продукта
5 известными приемами.
