Способ получения n-карбалкилтио- илиn- kapбaлkehилtиoбehзokcaзoлиhohob-2
BR гA .:- "..
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
Саюз Советских
Социалистических
Республик
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Зависимое от авт, свидетельства Л
Кл. 12р, 3
Заявлено 15.VI I.1967 (¹ 1172815/23-4) с присоединением заявки ¹
Приоритет
Опубликовано 10.lll.1969. Бюллетень ¹ 10
Дата опубликования описания 16Л II.1969
МПК С 07d
УДК 547.787.3 (088.8) Комитет по делам изобретений и GTKpblTMA при Совете Министров
СССР
Авторы изобретения
Н. Л. Познанская, С. Н. Иванова, H. И. Швецов-Шиловский и H. Н. Мельников
Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ N-КАРБАЛКИЛТИО- ИЛИ
N-КАР БАЛ КЕНИЛТИОБЕНЗОКСАЗОЛ И НО НОВ-2
ИЛИ ИХ ГАЛОИДЗАМЕЩЕННЫХ
Известен способ получения Х-карбалкилтиоили N-têàðáàëêåнилтиооензоксазолинонов-2 или их галоидзамещенных, заключающийся в том, что М-карбохлорид бензоксазолинона-2 или бензольный раствор продуктов взаимо- 5 действия бензоксазолина с фосгеном подвергают обработке меркаптаном в присутствии акцептора хлористого водорода, например третичного амина, при температуре 20 — 80 С с последующим выделением продуктов из- 10 вестным способом. Выход 86 — 90%.
Предлагаемый способ заключается в том, что raëoèäçàìåùåííûé или незамещенный бензоксазолинон-2 подвергают обработке эфирами тиохлоругольной кислоты в присутствии 15 акцептора хлористого водорода, например третичного амина, при температуре кипения реакционной массы в органичеоком растворителе с последующим выделением продуктов известным способом. Выход 80 — 90 С. 20
Пример 1. К смеси 1,86 г (0,01 лоль)
6-хлорбензоксазолинона и 1,53 г (0,01 лоло) бутилового эфира тиохлоругольной кислоты в
50 лт г хлороформа добавляют 1,02 г (0,01 лоль) триэтиламина. Реакционную смесь кипятят 25
4 час, отгоняют растворитель, остаток промывают петролейным эфиром и кристаллизуют из н-гептана. Получают 2,28 г (80%) Х-карбобутилтио-6-хлорбензоксазолинона-2, т. пл.
87,6 — 89 С. 30
Найдено, %: X 5,11; 5,29; S 10,78; 10,82; С!
12,43; 12,20.
С12Н„СЪ 0,8.
Вычислено, %: N 491; S 1121; С! 1242.
Пример 2. I(смеси 2,77 г (0,01 лоло)
6-бромбензоксазолинона-2 и 1,25 г (0,01 л оль) этилового эфира тиохлоругольной кислоты в
100 лл c) oãо хлороформа добавляют 1,02 г (0,01 лоль) триэтпламина. Реакционную смесь кипятят 4 час, отгоняют растворитель, остаток ,кристаллизуют из изооктана. Получают 2,42 г (80% ) Х-карбоэтилтио-6-бромоензоксазолино н а -2, т. ил. 123 — 30 С.
Найдено, %: S 10,10; 10,22; Вг 26,10; 26,22.
С сНвВг Оз8.
Вычислено, с/с. S 10,60; Вг 26,40.
Пример 3. K смеси 135 г (001 лоло) бензоксазолпнона и 1,25 г (0,01 лоль) этилового эфира тиохлоругольной кислоты в 50 лл хлороформа добавляют по каплям 1,02 г (0,01 лоло) триэтиламина. Реакционную смесь кипятят 4 чпс, отгоняют растворитель, остаток промы вают петролейным эфиром и кристаллизуют из и-гептана. Получают 2 г (90%) . ;-карооэтилтиобензоксазолинона-2, т. пл.
100 в 101 С.
Найдено, с/с. Х G,40; 6,63; S 14,13; 14,01.
Вычислено %- 6,28; S 14,35.
238549
Найд по, о;, Вычислено, %
CI или
Т. пл., =С
Брутто-формула
CI или
Вг
5,66
5,64
С,ен„иоа&
12,48
12,43
90,5 — 91,5 с,н„
5,57 !
12,77
Н Н
12,43
12,20
С,,Н, 5, 11
5,29
10,78
10,82
87,6 — 89
Н CI
12,42
11,21
4,91
С„Н„CINO S
СН =СН— — СНе
13,19
13,47
86 — 87
6,21
6,26
Н Н
13,64
5,96
С„,Н„NOзS
14,13
14,01
6,40
6,63
100 †1
14,35
Н Н
6,28
СынвХОз&
13, 10
13, 21
СН., =СН— — СН,„
5,70
5,68
84 — &6
CI Н
Н Вг
13,65
5,98
С,Н,ВгМО,Б
Сне =СНв — СН, 114 — 116
25, 18
25, 37
10, 80
10, 65
10, 20
25, 41
С„Н,ВгНО,S
128 †1
Вг
26, 10
26,22
10,10
10,22
10, 60
26, 40
Предмет изобретения
Составитель С, Б, Полякова
Техред Л. К. Малова Корректор Л. Г. Kopororl, Редактор Л. К. Ушакова
Заказ 1620 8 Тираж 480 Подписное
ЦНИИПИ Комитета по делам изооретений и открытий при Совете Министров СССР
Москва, Центр, пр. Серова, д. 4
Типография, пр. Сапунова, 2
Аналогично получают приведенные в таблице соединения общей формулы
Способ получения N-карбалкилтио- или
N-карбалкенилтиобензоксазолинонов-2 или их галоидзамещенных на основе бензо ксазолинона-2 в присутствии акцептора хлористого водорода, например третичного амина, в органическом растворителе при повышенной температуре с последующим выделением продуктов известным способом, отличающийся тем, что, с целью расширения сырьевой базы, галоидзамещенный или незамещенный бензокса5 золинон-2 подвергают обработке эфиром тиохлоругольной кислоты при температуре кипения реакционной массы.
