Способ получения бензазолилмеркаптоантрахинонов

Авторы патента:

C07D263/58 - с гетероатомами или атомами углерода, связанными тремя связями с гетероатомами (из которых одна может быть с галогеном), например с эфирными или нитрильными группами, непосредственно присоединенными в положении 2

C07D235/28 - атомы серы

О П И С А Н И Е 184749 Ф

К ПАТЕНТУ ь/

Союз Советских

Социалистических

Республик! х !

r! t. - -, лф ° т:

Зависимый от патента №

Кл. 12@, 38

22Ь, 2/01

Заявлено 12.Х11.1964 (№ 933284/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 21.VII.1966. Бюллетень ¹ 15

Дата опубликования описания 12,1Х.1966

МПК С 07с

С 09b

УДК 547.673 569.1.07:668..812.71 (088.8) Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

Авторы изобретения

Иностранцы

Альбин Петер и Фред Мюллер

Инофирма «Сандоц АО, Базель» (1цвейцария) Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ

БЕНЗАЗОЛ ИЛМЕРКАПТОАНТРАХИНОНОВ

Данное изобретение может быть использовано для получения пигментов или дисперсных красителей.

Предлагаемый способ получения бензазолилмеркаптоантрахинонов состоит в том, что галоидпроизводные антрахинона подвергают конденсации с производными бензазолилтиола формулы где у вЂ” тиольная группа, х вЂ” NH,О или S, при

105 вЂ 1 С в присутствии хлористой меди, ее ацетата или сульфата в водной среде либо в среде органического растворителя, например спирта вЂ” n-бутанола или эфира.

Пример 1. 12 ч. 1-амино-4-бромантрахинона, 9 ч. 2-меркаптобензтиазола, 8 ч. карбоната калия, 0,2 ч, медной бронзы и 0,2 ч, хлористой меди нагревают в 80 ч. и-бутанола в течение 2 час до 110 С, после чего реакционную массу охлаждают, прибавляют к ней

100 ч. метанола, отфильтровывают, промывают остаток метанолом, затем водой и высушивают его. Перекристаллизованный из хлорбензола 1-амино-4-бензтиазолилмеркаптоантрахинон плавится при 201 С, Пример 2. 10 ч. 1-амино-2,4-дибромантрахинона, 7 ч. 2-меркаптобензтиазола, 6 ч. карбоната калия, 0,2 ч. медной бронзы и 0,2 ч. хлористой меди нагревают в 80 ч, и-бутанола в течение 45 ттн до 110 вЂ” 112 С. После охлаждения от реакционной массы отфильтровывают кристаллический 1-амино-4-бензтиазолилмеркапто-2-бромантрахинон, промывают его метанолом, а затем горячей водой и высушивают. Его выход вЂ” 95 ц от теор. Краситель плавится при 226 вЂ” 228 С. Он окрашивает полиэфирные волокна в ярко-красные тона с отличной светопрочностью и устойчивостью к сублимированию, термической фиксации и воздействию влаги, Пример 3. 12 ч. 4-бром-1-метиламиноантрахинона, 10,5 ч. 2-меркаптобензимидазо»а, 10,5 ч. карбоната калия, 0,2 ч. медной бронзы и 0,2 ч. хлористой меди нагревают в

20 100 ч. и-бутанола в течение 1 час до 110 С.

После процессов охлаждения, отфильтровывания и промывания, согласно примеру 1, получают краситель, который окрашивает полиэфирные волокна в яркие красно-фиолетовые тона с хорошей устойчивостью к термической фиксации, свету и воздействию влаги.

П р и мер 4. Если вместо 10,5 ч. 2-меркаптобензнмидазола (см. пр „3) берут 10,5 ч.

2-меркаптобензоксазола, то получают 4-бензо30 ксизолилмеркапто-1-метиламиноантрахинонвЂ”

184749

Таблица 1

Производное антрахинона

Производное меркапто30 бензазола

7 1-амино-4-бромантрахинон

8 то же

5-хлор-2-меркаптобензтиазол

5-бром-2-меркаптобензоксазол

2-меркаптобензоксазол

9 1-амино-4-хлорантрахинон

10 то же

5-хлор-2-меркаптобензимидазол

2-меркапто-6-нитробензтиазол

2-меркапто-6-нитробензоксазол

2-меркапто-4-метилбензтиазол

6-этокси-2-меркаптобензтиазол

2-меркапто-6-метоксибензтиазол

2-меркапто-4-метилбензтиазол

2-меркапто-5-метилбензоксазол

2-меркапто-4-метилбензимидазол

2-меркапто-7-метилбензтиазол

5-этил-2-меркаптобензтиазол

6-хлор-2-меркаптобензтиазол

2-меркапто-6-метилбензтиазол

2-меркапто-5-метилбензимидазол

5-хлор-2-меркаптобензоксазол

2-меркапто-6-метоксибензтиазол

6-п-бутокси-2-меркаптобензтиазол

11 1-амино-2,4-дибромантрахинон

12 то же

13 1-амино-2,4-дихлорантрахинон

14 то же

15 1-амино-4-бром-2-метилантрахинон

16 то же

17 4-бром-1-метиламиноантрахинон

18 то же

22 1-этиламино-4-бромантрахинон

23 то же

24 4-бром-1-п-пропиламиноантрахинон

25 4-бром-1-изопропиламиноантрахинон

26 4-бром-1-п-пропиламиноантрахинон

65 красный краситель с теми же свойствами, что и в примере 3.

Пример 5. 12 ч. 1-амино-4-бром-2-метилантрахинона, 10,5 ч. 2-меркапто-бензимидазола, 10,5 ч. карбоната калия, 0,2 ч. медной бронзы и 0,2 ч. хлористой меди нагревают в

100 ч. бутанола в течение 2 час до 105 С.

Изолированный по описанному в примере 2 способу, краситель окрашивает полиэфирные волокна в яркие красные тона с хорошей 10 прочностью.

Пример 6. 15 ч. 4-бром-1- (2,6 -дибром-4 -метил) фениламиноантрахинона, 6 ч. 2-меркаптобензтиазола, 6 ч. карбоната калия и

0,2 ч. хлористой меди нагревают в 100 ч. бутанола в течение 3 час до 110оС. Затем реакционную массу охлаждают, отфильтровывают, промывают остаток метанолом и водой и высушивают. Получают 4-бензтиазолилмеркапто-1- (2,6 -дибром-4 -метил) фениламиноантра- 20 хинон, который окрашивает полиэфирные волокна в яркие красные тона.

В табл. 1 указаны исходные соединения для других красителей, изготовляемых по описанным в примерах с 1 по 6 методам. 25

О»

Г=

Производное антра-, Производное меркапто-! бензазола хипона

27 4-бром-1-фениламиноаптрахинон

28 то же

29 4-бром-1- (4 -метокси) фениламиноантрахинон

30 то же

2-меркаптобензтиазол

2-меркаптобензимидазол

2-меркаптобензтиазол

2-меркапто-6-метилбензоксазол

2-меркаптобензоксазол

31 2-бром-1-(2,4,6 -триметил) фениламиноантрахинон

32 4-бром-1- (4 -метил)фениламиноантрахинон

5-бром-2-меркаптобензимидазол

В примерах с 7 по 16 цвет получаемого красителя вЂ” красный, с 17 по 32 вЂ” красно-фиолетовый.

Пример 33. 15 ч. 1-амино-2-бром-4-гидроксиантрахинона, 10 ч. 2-меркаптобензтиазола, 2 ч. карбоната калия и 4 ч. безводного ацетата натрия нагревают в 140 и. хлорбензола в течение 48 час до 125 С. После охлаждения до

80оС к реакционной массе прибавляют раствор 3 ч. 100%-ной уксусной кислоты в 100 ч. этанола. Выделившийся краситель вЂ” 1-амино-2-бензтиазолилмеркапто - 4-гидроксиантрахинон вЂ” отфильтровывают в холодном состоянии и очищают перекристаллизацией из хлорбензола. Полученный продукт окрашивает полиэфирные волокна в бордовые тона с хорошей устойчивостью к свету, термической фиксации и воде.

Пример 34. 10 ч. 2-бром-1,4-дигидроксиантрахинона, 10 ч. 2-меркаптобензтиазола и 6 ч. карбоната калия нагревают в 120 ч. 1,2-дихлорбензола в течение 4 час до 135 вЂ 1 С.

После охлаждения до 20 С к реакционной массе прибавляют раствор 12 ч. 100о о-ной уксусной кислоты в 150 ч, метанола. Полученный 2-бензтиазолилмеркапто-1,4-дигидроксиантрахинон отфильтровывают, промывают метанолом, затем водой и высушивают. Краситель плавится при 222оС и окрашивает полиэфирные волокна в ярко-оранжевые тона с хорошей прочностью.

Пример 35. 10 ч. 4-хлор-1-гидроксиантрахинона, 9 ч. 2-меркаптобензтиазола, 7 ч. карбоната калия и 0,5 ч. сульфата меди нагревают в 100 ч. п-бутилового спирта в течение

20 час до 115 С. Выделившийся при охлаждении 4-бензтиазолилмеркапто-1-гидроксиантрахинон отфильтровывают, промывают метанолом, затем водой и высушивают.

Этот же краситель можно получить и так: растворить 39 ч, 1-амино-4-бензтиазолилмеркаптоантрахинона (см. пример 1) в 350 ч.

93%-ной серной кислоты, посыпая в охлажденный до 10 С раствор 7 ч. нитрита натрия и размешивая его в течение 1 час при 10вЂ”

15 С, а затем нагреть до 135 С, влить раствор через 3 час в 1500 ч. ледяной воды, отфильтровать, промыть нейтральной средой и высу184749

Таблица 2

Производное гидроксиантрахинона

Производное меркаптобензазола

2-меркаптобензоксазол

36 4-хлор-1-гидроксиантрахинон

37 то же

38 4-хлор-1-гидрокси-2метилантрахинон

39 то же

40 2,4-дихлор-1-гидроксиантрахинон

41 то же

У вЂ” С

У вЂ” С t

42 2,4-дибром-1-гидроксиантрахинон

43 то же

Составитель Г. М. Шагалова

Редактор Л. А. Ильина Техред Г. E. Петровская

Коррекгоры: Т. H. Костикова и С, Н. Соколова

Заказ 2540, 19 Тираж 1200 Формат бум. 60 90 /8 Объем О, 27 пзд. л. Подписное

Ц11ИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр. Сапунова, 2 шить. Полученный краситель будет иметь в хлор бензоле ор а нжевы и цвет.

В табл. 2 указаны исходные соединения для других красителей, изготовляемых по примеру 35.

2-меркаптобензимидазол

2-меркапто-6-метилбензтиазол

2-меркапто-5-метилбензоксазол

5-хлор-2-меркаптобензнмидазол

5-бром-2-меркаптобензимидазол

2-меркапто-6-метоксибензтиазол

6-этокси-2-меркаптобензоксазол

Цвет получаемого во всех этих примерах кр а сителя вЂ” ор анжевый.

Пример 44. 202 ч, 1-амино-4-бромантрахипон-2-сульфон1T3 натрия взмучивают со 100 ч.

2-меркаптобензтиазола в 900 ч. воды. После этого к реакционной массе прибавляют 70 ч. карбоната натрия, 2 ч. медной бронзы и 2 ч. хлористой меди, нагревают ее в течение 14 час до 100 С, затем туда же вводят 45 ч. хлористого натрия, массу охлаждают, фильтруют, остаток промывают Зобо-ным раствором хлористого натрия и высушивают. Получают 240 ч.

1-амино - 4-бензтиазолилмеркаптоантрахинон2-сульфоната натрия.

Прсдмет изобретения

Способ получения бензазолилмеркаптоантрахинонов, отличающийся тем, что, с целью получения продуктов, пригодных для использования в качестве пигментов или дисперсных красителей, галоидпроизводные антрахинона подвергают конденсации с производными бенз20 азолилтиола формулы где У вЂ” тиольная группа, Х вЂ” NH,О или S, при

105 вЂ” 140 C в присутствии хлористой меди, ее ацетата или сульфата в водной среде либо в среде органического растворителя, например спирта вЂ” и-бутанола или эфира.

Похожие патенты:

Способ вулканизации каучука // 40564

Способ получения 2-меркаптобензимидазола // 108587

Производные 2-меркаптобензимидазола, обладающие противоишемической, антиаритмической и противофибрилляторной активностью // 2136667

Изобретение относится к новым химическим соединениям - производным 2-меркаптобензимидазола общей формулы I, приведенной в тексте описания, где n = 2, 3; R - атом водорода, бензил, -фенилэтил, R1 - диалкиламино, остаток моноциклического насыщенного амина, который может содержать дополнительный гетероатом - кислород; R2 и R3 - одинаковые или различные и означают атомы водорода, низшие алкилы, алкокси в положении 5 или 6 бензольного кольца, бензимидазола, или их фармацевтически приемлемым солям, обладающим противоишемической и антиаритмической активностью

Способы синтеза замещенных сульфоксидов // 2157806

Способ получения магниевой соли замещенного сульфинил- гетероциклического соединения // 2163238

Изобретение относится к улучшенному способу получения магниевой соли замещенного сульфинил-гетероциклического соединения, содержащего имидазольную группировку, отвечающего формуле (I), где Ar представляет собой (a) или (b); Z представляет собой (c) или (d), а X представляет собой (e) или (f), где N внутри бензольного кольца бензимидазольной группировки означает, что один из атомов углерода, замещенный радикалами R7-R10, возможно может быть заменен атомом азота без каких-либо заместителей; R1, R2 и R3 являются одинаковыми или различными и выбраны из водорода, алкила, алкилтио, алкокси, возможно замещенного фтором, алкоксиалкокси, диалкиламино, пиперидино, морфолино, галогена, фенилалкила и фенилалкокси, где алкильная и алкоксигруппы могут быть разветвленными или линейными и могут содержать циклические алкильные группы, такие, как циклоалкилалкоксигруппы; R4 и R5 являются одинаковыми или различными и выбраны из водорода, алкила и аралкила; R6 - водород, галоген, трифторметил, алкил и алкокси; R7-R10 являются одинаковыми или различными и выбраны из водорода, алкила, алкокси, галогена, галогеналкокси, алкилкарбонила, алкоксикарбонила, оксазолила, трифторалкила или соседние группы R7-R10 образуют кольцевые структуры, которые могут быть дополнительно замещены; R11 представляет собой водород или образует алкиленовую цепь вместе с R3, и R12 и R13 являются одинаковыми или различными и выбраны из водорода, галогена, алкильной или алкоксигрупп, где алкоксигруппы могут быть разветвленными или нормальными C1 - C9-цепями, а алкильные и алкоксигруппы могут содержать циклические алкильные группы, например циклоалкилалкил, при котором замещенный сульфинил-гетоцикл формулы I смешивают вместе со слабым основанием, выбранным из группы, состоящей из органических аминов и аммиака, и источником магния, выбранным из группы, состоящей из ацетата магния, нитрата магния, сульфата магния, карбонатов магния и хлорида магния

Способ получения 5-метокси-2-меркаптобензимидазола // 2217424

Изобретение относится к способу получения 5-метокси-2-меркаптобензимидазола формулы (I), который является промежуточным продуктом в синтезе лекарственного препарата омепразола

Производные бензимидазола и фармацевтические композиции, содержащие пролекарство ингибитора протонного насоса // 2232159

Изобретение относится к области химии, конкретно к ингибиторам протонного насоса

Серозамещенные n-ариламиды сульфониламинокарбоновой кислоты, способ их получения (варианты), фармацевтическая композиция и способ лечения // 2234497

Производное тиобензимидазола и содержащие его фармацевтические композиции // 2237663

Гетероциклилсульфиновые кислоты и их производные, фокусированная библиотека и фармацевтическая композиция // 2263666

Средство для стимуляции процесса обучения, восстановления памяти и эмоционального статуса // 2267487

Изобретение относится к средству 2-аллилтиобензимидазола гидрохлорида формулы для стимуляции процесса обучения, восстановления памяти и эмоционального статуса

Новые производные бензимидазола и их применение в качестве лекарственных препаратов // 2294326

Изобретение относится к новым производным бензимидазола общей формулы где А представляет собой -СН2 - или -С(O)-; Y представляет собой -S- или -NH-; R 1 и R2 представляют собой, независимо, атом водорода, (С1-С8 )алкил, (С5-С9)бициклоалкил, необязательно замещенный одним или несколькими одинаковыми или различными (С1-С6 )алкильными радикалами, или радикал формулы -(СН 2)n-Х, где Х представляет собой амино, (С3-С7)циклоалкил, а также другие значения радикалов, указанные в формуле изобретения; R3 представляет собой -(CH 2)p-W3-(CH 2)p'-Z3 ; W3 представляет собой ковалентную связь, -СН(O)- или -С(O)-; Z3 представляет собой (С1-С6)алкил, арильный радикал, гетероарил, а также другие значения радикалов, указанные в формуле изобретения; V3 представляет собой -О-, -S-, -C(O)-, -C(O)-O-, -SO2- или ковалентную связь; Y3 представляет собой (С1-С6)алкильный радикал, необязательно замещенный одним или несколькими одинаковыми или различными галоген радикалами, амино, ди((С 1-С6)алкил)амино, фенилкарбонилметила, гетероциклоалкила или арильного радикалов; р и р' представляют собой, независимо, целое число от 0 до 4; R4 представляет собой радикал формулы -(CH2 )s-R"4, R" 4 представляет собой гетероциклоалкил, содержащий, по крайней мере, один атом азота и необязательно замещенный (С 1-С6)алкилом или аралкилом, а также другие значения радикалов, указанные в формуле изобретения

Гетероциклическое соединение, или его таутомерная форма, и/или фармацевтически приемлемая соль, и/или фармацевтически приемлемый сольват, фармацевтическая композиция, снижающая содержание глюкозы в крови, способ лечения и/или профилактики гипергликемии // 2134686

Изобретение относится к некоторым новым соединениям, к способу получения этих соединений, к фармацевтическим композициям, содержащим такие соединения, и к применению таких соединений и композиций в медицине

Способ получения хлорбензоксазолов // 2245880

Изобретение относится к способу получения бензоксазолов формулы (I) в которой R1, R2 и R4 определены, как в п.1 формулы изобретения, a R3 в случае (а) означает водород, галоид, циано, нитро, галогеналкил с 1-5 атомами углерода, галогеналкокси с 1-5 атомами углерода, алкил с 1-5 атомами углерода, алкокси с 1-5 атомами, фенил или фенокси или в случае (б) R3 означает хлор

Замещенные бензоилциклогександионы, гербицидное средство на их основе, исходное соединение // 2248352

Изобретение относится к новым замещенным бензоилциклогександионам, способу их получения и использованию в качестве гербицидов

Активаторы изоиндолин-1-он-глюкокиназы // 2249590

Изобретение относится к новым активаторам изоиндолин-1-он-глюкокиназы формулы 1 гдеА означает незамещенный фенил или фенил, одно- или двузамещенный галогеном или однозамещенный группой (низш.)алкилсульфонил, нитро;R1 означает С3-C9 циклоалкил;R2 означает незамещенный или однозамещенный пяти- или шестичленный гетероароматический цикл, связанный через атом углерода в цикле с указанной аминогруппой, причем пяти- или шестичленный гетероароматический цикл содержит от 1 или 2 гетероатома, выбранных из ряда сера, кислород или азот, один из которых является атомом азота, соседним с атомом углерода, связанным с аминогруппой, причем цикл является моноциклическим или конденсированным с фенилом по двум атомам углерода в цикле, указанный однозамещенный гетероароматический цикл является однозамещенным по атому углерода в цикле, который не является соседним с указанным атомом углерода, связанным с аминогруппой, а заместитель выбран из галогена или группы (низш.)алкил;* означает ассиметричный атом углерода в конкретном соединении, или его фармацевтически приемлемые соли, или N-оксиды

Ингибиторы гиразы бактерий и их применения // 2262932

Изобретение относится к области медицины и фармакологии, и касается снижения числа бактерий в биологической пробе путем контактирования указанной пробы с соединением формулы I, способа лечения бактериальной инфекции с помощью соединений формулы I, соединений формулы I и фармацевтической композиции, содержащей соединения формулы I

Оптически активный гербицидный n-метил-n-2-фторфениламид (r)-феноксипропионовой кислоты, способ борьбы с куриным просом и гербицидная композиция // 2264392

Сложноэфирные соединения и их применение в медицине // 2293721

Изобретение относится к новым сложноэфирным соединениям, представленным формулой (1) в которой значения для R1 , R2, А, X, R3, R 4, Alk1, Alk2 , l, m, D, R8 и R9 определены в формуле изобретения

Производные бензоксазола и фармацевтическая композиция, обладающая свойствами лигандов рецептора аденозина // 2334742

Изобретение относится к производным бензотиазола общей формулы I и их фармацевтически приемлемым кислотно-аддитивным солям в качестве лигандов рецептора аденозина и к лекарственное средству на их основе