Гербицидное средство в виде суспензии

Изобретение относится к области химической защиты растений, в частности к гербицидному средству в виде суспензии. Гербицидное средство содержит одно или несколько соединений формулы (I), где Hal¹ и Hal² означают одинаковые или различные друг от друга атомы галогена, R¹ означает водород, катион или остаток, содержащий 1-20 атомов углерода, и одно или несколько поверхностно-активных веществ общей формулы (II), содержащей в качестве структурных элементов (ЕО) и (РО), по крайней мере, 12 фрагментов алкиленоксида.

Изобретение обеспечивает получение гербицидных средств, обладающих улучшенным гербицидным действием. 2 з.п. ф-лы, 2 табл.

 

Данное изобретение относится к области химической защиты растений, в частности к гербицидному средству в виде суспензии.

Известны гербицидные составы, включающие активный ингредиент на основе гидроксибензонитрила, в частности бромоксинила или иоксинила, и поверхностно-активное вещество, имеющее общую формулу НО-(ЕО)х-(РО)y-Н (RU 96102015 А, 27.03,1998) или формулу R-O-(EO)n,-H, где R незамещенный или замещенный остаток углеводорода, у которого количество атомов углерода может быть от 24 до 40 (WO 9955155 А, 04.11.1999), а также формулу R¹-O-(EO)n-(PO)m-R², где n от 20 до 40, a m от 0 до 5, в качестве R¹ может быть остаток углеводорода с 16-22 атомами углерода, а в качестве R² может быть водород или остаток углеводорода с 1-4 атомами углерода (US 6093681 А, 25.07.2000).

Кроме того, известно заключать гербицидное средство в микрокапсулы (JP 10120511 А, 12.05.1998; RU 2159037 C2, 20.11.2000).

Задачей данного изобретения является разработка гербицидного средства в виде суспензии, включающей активный ингредиент на основе гидробензонитрила, которое обладает лучшим гербицидным действием.

Поставленная задача решается предлагаемым гербицидным средством в виде суспензии, содержащим одно или несколько поверхностно-активных веществ общей формулы (II)

где

ЕО означает фрагмент этиленоксида,

РО означает фрагмент пропиленоксида,

х означает целое число от 0 до 50, предпочтительно 1 - 50,

y означает целое число от 0 до 50,

z означает целое число от 0 до 50,

причем сумма (x+y+z) больше или равна 12 и меньше или равна 150,

R^γ означает гидрокси, незамещенный или замещенный остаток оксиуглеводорода с 1-40 атомами углерода, остаток O-ацила, NR^IR^II или [NR^IR^IIR^III]^⊕X^⊖, где R^I, R^II и R^III являются одинаковыми или различными и означают водород или незамещенный или замещенный остаток углеводорода с 1-30 атомами углерода, который может быть связан через группу (EO)_w, где w означает целое число от 1 до 50, и X^⊖ означает анион, и

R^δ означает водород, незамещенный или замещенный остаток углеводорода с 1-40 атомами углерода, остаток ацила, NR^IR^II или [NR^IR^IIR^III]^⊕X^⊖, где R^I, R^II и R^III являются одинаковыми или различными и означают водород или незамещенный или замещенный остаток углеводорода с 1-30 атомами углерода, который может быть связан через группу (EO)_w, где w означает целое число от 1 до 50, и X^⊖ означает анион

и микрокапсулы из полимерного материала или воска, включающие одно или несколько соединений общей формулы (I)

где

Hal¹ и Hal² означают одинаковые или различные друг от друга атомы галогена,

R¹ означает водород, катион или остаток, содержащий 1-20 атомов углерода, и

одно или несколько поверхностно-активных веществ общей формулы (II),

где

ЕО означает фрагмент этиленоксида,

РО означает фрагмент пропиленоксида,

х означает целое число от 0 до 50, предпочтительно 1 -50,

y означает целое число от 0 до 50,

z означает целое число от 0 до 50,

причем сумма (x+y+z) больше или равна 12 и меньше или равна 150,

R^γ означает гидрокси, незамещенный или замещенный остаток оксиуглеводорода с 1-40 атомами углерода, остаток O-ацила, NR^IR^II или [NR^IR^IIR^III]^⊕ X^⊖, где R^I, R^II и R^III являются одинаковыми или различными и означают водород или незамещенный или замещенный остаток углеводорода с 1-30 атомами углерода, который может быть связан через группу (EO)_w, где w означает целое число от 1 до 50, и X^⊖ означает анион, и

R^δ означает водород, незамещенный или замещенный остаток углеводорода с 1-40 атомами углерода, остаток ацила, NR'R" или [NR^IR^IIR^III]^⊕ X^⊖, где R^I, R^II и R^III являются одинаковыми или различными и означают водород или незамещенный или замещенный остаток углеводорода с 1-30 атомами углерода, который может быть связан через группу (EO)_w, где w означает целое число от 1 до 50, и X^⊖ означает анион.

Предлагаемое гербицидное средство может дополнительно содержать один или несколько компонентов, выбранных из группы, включающей обычные в области защиты растений добавки и вспомогательные средства, используемые для препаративных форм.

Полимерный материал микрокапсул предпочтительно выбран из группы, включающей полимочевины, полиуретаны, полиамиды, меламиновые смолы, желатину и крахмал.

Предпочтительными соединениями формулы (I) являются соединения, в которых R¹ означает водород, остаток, содержащий 1-20 атомов углерода, например остаток ацила с 1-20 атомами углерода, или катион, такой как ион аммония, например ^⊕NH₄, ^⊕NH₃СН₂СН₂OH, ^⊕NH₂(CH₂CH₂OH)₂, ^⊕NH(СН₂СН₂OH)₃, ^⊕N(CH₂CH₂OH)₄, ^⊕NH₃(С₁-С₁₈)-Алкил, ^⊕NH₂[(C₁-C₁₈)-Алкил]₂, ^⊕NH[(С-С₁₈)-Алкил]₃ или ^⊕N[(С₁-С₁₈)-Алкил]₄, ион сульфония, например ^⊕S[(С₁-С₆)-Алкил]₃, ион фосфония, например ^⊕Р[(С₁-С₆)-Алкил]₄, ион щелочного металла, например Na^⊕ или K^⊕, или ион щелочноземельного металла, например 1/2 Са^2⊕ или 1/2 Mg^2⊕, или ион металла побочной группы, например 1/2 Zn^2⊕.

Остаток R¹, содержащий 1-20 атомов углерода, может быть незамещенным или замещенным, линейным, разветвленным или циклическим, насыщенным или ненасыщенным, алифатическим или (гетеро)ароматическим. Заместителями являются, например, один или несколько остатков из группы оксо (=O), гидрокси, галогеналкила с 1-6 атомами углерода или галогена (фтора, хлора, брома, йода). Предпочтительно R¹ означает содержащий углерод остаток ацила, как алкилкарбонил с 1-19 атомами углерода, предпочтительно алкилкарбонил с 1-10 атомами углерода, как пропилкарбонил (бутират), гексилкарбонил (гептаноат) или гептилкарбонил (октаноат).

Кроме того, предпочтительными являются соединения формулы (I), где Hal¹ и Hal² являются одинаковыми атомами галогена, в частности бромом или йодом.

Формула (I) включает также все стереоизомеры, которые демонстрируют равную топологическую связь атомов, и их смеси. Такие соединения содержат один или несколько асимметричных атомов углерода или также двойные связи, которые не указаны отдельно в общих формулах. Определенные своей специфической пространственной формой возможные стереоизомеры, такие как энантиомеры, диастереомеры, Z- и Е-изомеры и таутомеры, могут быть получены обычными методами из смесей стереоизомеров или также полученные посредством стереоселективных реакций в комбинации с использованием стереохимически чистых исходных веществ.

Соединения общей формулы (I) известны, например, из С. D. S. Tomlin, "The Pesticide Manual", 12. Auflage (1999), The British Crop Protection Council, (ISBN 19013961 26); S. 110ff und S. 548ff.

Наиболее предпочтительными соединениями формулы (I), представляющими собой компонент А) предлагаемого средства, являются, например, бромоксинил (А1) и иоксинил (А5) и их соли и сложные эфиры, такие как бромоксинил-натрий (А2), бромоксинил-калий (A3), бромоксинил-гептилкарбонил (=бромоксинил-октаноат) (А4), иоксинил-натрий (А6), иоксинил-калий (А7), иоксинил-гептилкарбонил (=иоксинил-октаноат) (А8), бромоксинил-гексилкарбонил (=бромоксинил-гептаноат) (А9), бромоксинил-пропил-карбонил (=бромоксинил-бутират) (А10), иоксинил-гексилкарбонил (=иокси-нилгептаноат) (А11) и иоксинил-пропилкарбонил (=иоксинил-бутират) (А12), а также их смеси.

Анион, возможно содержащийся в поверхностно-активном веществе общей формулы (II), представляющем собой компонент В) предлагаемого средства, может являться, например, анион органической кислоты, как анион карбоновой кислоты, например ацетат или лактат, или анион неорганической кислоты, как 1/2 сульфат, [О-SO₃-СН₃]^⊖, сульфонат, 1/3 фосфат, фосфонат, или галогенид, как Cl^⊖ или Br^⊖ функциональных групп.

Остатком о-ацила радикала R^γ могут быть следующие группы: O-COR^I, O-CO-OR^I, O-CO-NR^IR^II, O-P(O)(R^I)[(EO)_u(OR^II)] или O-Р(O)[(ЕО)_u(OR^I)][(EO)_v(OR^II)], где R^I, R^II и R^III имеют вышеназванные значения, а остатком ацила радикала R^δ могут быть следующие группы: COR^I, CO-OR^I, CO-NR^IR^II, P(O)(R^I)[(EO)_u(OR^II)] или P(O)[(EO)_u(OR^I)][(EO)_v(OR^II)], где R^I, R^II und R^III имеют вышеуказанные значения.

Предпочтительными являются поверхностно-активные вещества формулы (II), где сумма (x+y+z) составляет 12-100, в частности 12-80,

R^γ означает гидрокси, незамещенный или замещенный остаток оксиуглеводорода с 1-30 атомами углерода, предпочтительно с 4-30 атомами углерода, как остаток алкокси, алкенилокси или алкинилокси с 8, 10, 12, 13 (например, изотридецил), 14, 16, 18, 20 атомами углерода, или незамещенный или замещенный, например, один или несколько раз алкилом с 1-20 атомами углерода или арилалкилом с 7-20 атомами углерода, как стирил, замещенный остаток арилокси с 6-14 атомами углерода, как п-октилфенокси, п-нонилфенокси, 2,4-дибутилфенокси, 2,4,6-три-изобутилфенокси, 2,4,6-три-н-бутилфенокси, 2,4,6-три-втор-бутилфенокси или моно-, ди- или тристирилфенил, или R^γ означает O-CO-R^I, O-COOR^I, NR^IR^II или [NR^IR^IIR^III]^⊕X^⊖, где R^I, R^II и R^III могут быть одинаковыми или различными и означают водород, незамещенный или замещенный остаток углеводорода с 1-30 атомами углерода, предпочтительно с 4-20 атомами углерода, как остаток алкила, алкенила или алкинила с 8, 10, 12, 13 (например, изотридецил), 14, 16, 18, 20 атомами углерода, или незамещенный или замещенный, например, один или несколько раз алкилом с 1-20 атомами углерода или арилалкилом с 7-20 атомами углерода, как стирил, замещенный остаток арила с 6-14 атомами углерода, как п-октилфенил, п-нонилфенил, 2,4-дибутилфенил, 2,4,6-три-изобутилфенил, 2,4,6-три-н-бутилфенил, 2,4,6-три-втор-бутилфенил или моно-, ди- или тристирилфенил,

w означает целое число от 1 до 50, и X^⊖ означает анион, и

R^δ означает водород, незамещенный или замещенный остаток углеводорода с 1-30 атомами углерода, предпочтительно с 1-20 атомами углерода, как остаток алкила, алкенила или алкинила с 1, 2, 3, 4, 5, 6, 8, 10, 12, 13 (например, изотридецил), 14, 16, 18, 20 атомами углерода, или незамещенный или замещенный, например, один или несколько раз алкилом с 1-20 атомами углерода или арилалкилом с 7-20 атомами углерода, как стирил, замещенный остаток арила с 6-14 атомами углерода, как п-октилфенил, п-нонилфенил, 2,4-дибутилфенил, 2,4,6-три-изобутилфенил, 2,4,6-три-н-бутилфенил, 2,4,6-три-втор-бутилфенил или моно-, ди- или тристирилфенил, или R^δ означает CO-R^I, COOR^I, NR^IR^II или [NR^IR^IIR^III]^⊕X^⊖, где R^I, R^II и R^III могут быть одинаковыми или различными и означают водород, незамещенный или замещенный остаток углеводорода с 1-30 атомами углерода, как остаток алкила, алкенила или алкинила с 1, 2, 3, 4, 5, 6, 8, 10, 12, 13 (например, изотридецил), 14, 16, 18, 20 атомами углерода, или незамещенный или замещенный, например, один или несколько раз алкилом с 1-20 атомами углерода или арилалкилом с 7-20 атомами углерода, как стирил, замещенный остаток арила с 6-14 атомами углерода, как п-октилфенил, п-нонилфенил, 2,4-дибутилфенил, 2,4,6-три-изобутилфенил, 2,4,6-три-н-бутилфенил, 2,4,6-три-втор-бутилфенил или моно-, ди- или тристирилфенил, и w означает целое число от 1 до 50, и X^⊖ означает анион.

Предпочтительными поверхностно-активными веществами В) являются поверхностно-активные вещества следующих формул В1-В3,

B1) (С₈-С₃₀)алкил-O-(ЕО)_x(PO)_y-R²

B2) (С₈-С₃₀)алкил-СО-O-(ЕО)_x(РО)_y-СО-(С₈-С₃₀)алкил

B3) Ar-O-(EO)_x(PO)_y-R³

причем

R² означает водород, СО-алкил с 1-17 атомами углерода, алкил с 1-18 атомами углерода, SO^3⊖, P(O)O₂ ^2⊖, [Алкил-O-(ЕО)_х-(РО)₄]-Р(O)-O^⊖ с 8-30 атомами углерода в алкильной части, [Алкил-O(ЕО)_х(РО)₄]₂-Р-O^⊖ с 8-30 атомами углерода в алкильной части,

R³ означает водород, СО-алкил с 1-17 атомами углерода, алкил с 1-18 атомами углерода, SO₃ ^⊖, Р(O)O₂ ^2⊖, [Ar-O-(ЕО)_х(РО)_y]Р(O)O^⊖, [Ar-O-(ЕО)_x(РО)_y]₂Р(O),

x означает целое число от 0 до 50, у означает целое число от 0 до 50, и x+y равно целому числу больше или равному 12 и меньше или равному 100, и

Ar означает незамещенный или замещенный остаток арила, как незамещенный или замещенный фенил, например моно-, ди-, три-, тетра- или пента-алкилфенил с 1-10 атомами углерода в алкильной части, предпочтительно ди- и три-бутил-фенил, как ди- и три-н-бутил-фенил, -втор-бутил-фенил, -изо-бутил-фенил и -трет-бутил-фенил, а также моно-, ди- или тристирилфенил.

Особенно предпочтительными являются поверхностно-активные вещества формулы (II), где сумма (x+y+z) равна 15-80, предпочтительно 20-50,

R^γ означает алкокси с 8-18 атомами углерода, алкенилокси с 8-18 атомами углерода или алкинилокси с 8-18 атомами углерода, алкилкарбонилокси с 7-17 атомами углерода, алкенилкарбонилокси с 7-17 атомами углерода, алкинилкарбонилокси с 7-17 атомами углерода, алкилфенокси с 1-10 атомами углерода, как октилфенокси, п-нонилфенокси, 2,4,6-три-н-бутилфенокси, 2,4,6-три-изо-бутилфенокси или 2,4,6-три-втор-бутилфенокси или арилалкилфенокси с 7-20 атомами углерода, как моно-, ди- или тристирилфенокси, и

R^δ означает водород, алкил с 1-18, предпочтительно с 1-6, атомами углерода, алкенил с 2-18, предпочтительно с 2-6, атомами углерода или алкинил с 2-18, предпочтительно с 2-6, атомами углерода, СО-Н, СО-алкил с 1-17 атомами углерода, СО-алкенил с 2-17 атомами углерода или СО-алкинил с 2-17 атомами углерода.

Поверхностно-активные вещества В), например, формулы (II) известны в литературе, например из McCutcheon's, Emulsifiers&Detergents 1994, Vol.1: North American Edition und Vol.2, International Edition; McCutcheon Division, Glen Rock NJ, USA, а также из "Surfactants in Consumer Products", J. Falbe, Springer-Verlag Berlin, 1987. Указанные здесь поверхностно-активные вещества В) в качестве ссылки являются составляющей описания данного изобретения. Кроме того, поверхностно-активные вещества В), например, формулы (II) также коммерчески доступны, например, под торговыми названиями Genapol^® Х или ряда О или Т, Sapogenat^® ряда Т, Arkopal^® ряда N, Afilan^® PTU, Hordaphos^® и ряда Emulsogen^® фирмы Clariant AG; типов Agrilan^® фирмы Akcros Organics; типов Alkamul^® и Antarox^® фирмы Rhodia; типов Emulan^® (NP, ОС, OG, OK) фирмы BASF AG; типов Dehydol^® фирмы Henkel; типов Agent W^® фирмы Stepan Company; типов Crodamel^® фирмы Croda GmbH. Указанные в соответствующих брошюрах поверхностно-активные вещества В) в качестве ссылки являются составляющей данного изобретения.

Примеры поверхностно-активных веществ В) формулы (II) приводятся в нижеследующей Таблице 1:

Таблица 1
Пример №	Rγ	x	y	z	Rδ
1	октил-O-	15	-	-	Н
2	децил-О-	15	-	-	Н
3	"	20	-	-	Н
4	тридецил-О-	15	-	-	Н
5	"	16	-	-	Н
6	"	17	-	-	Н
7	"	18	-	-	Н
8	"	19	-	-	Н
9	"	20	-	-	Н
10	"	25	-	-	Н
11	"	30	-	-	Н
12	"	15	-	-	Me
13	"	17	-	-	Me
14	"	15	-	-	СОСН3
15	"	17	-	-	СОСН3
16	(С12-алкил)-O-	15	-	-	Н
17	"	16	-	-	Н
18	"	17	-	-	Н
19	"	20	-	-	Н
20	"	15	-	-	Me
21	"	15	-	-	СОСН3
22	(С14-алкил)-O-	15	-	-	Н
23	"	16	-	-	Н
24	"	17	-	-	Н
25	"	18	-	-	Н
26	"	19	-	-	Н
27	"	20	-	-	Н
28	"	25	-	-	Н
29	"	30	-	-	Н
30	"	40	-	-	Н
31	(С16-алкил)-O-	15	-	-	Н
32	"	20	-	-	Н
33	"	40	-	-	Н
34	(С18-алкил)-O-	15	-	-	Н
35	"	20	-	-	Н
36	(С9-алкил)-СО-O-	15	-	-	Me
37	"	16	-	-	Me
38	"	20	-	-	Me
39	"	50	-	-	Me
40	(С10-алкил)-СО-О-	15	-	-	Me
41	"	20	-	-	Me
42	(С11-алкил)-СО-О-	15	-	-	Me
Пример №	"	x	y	z	Rδ
43	"	16	-	-	Me
44	"	17	-	-	Me
45	"	20	-	-	Me
46	"	25	-	-	Me
47	(С12-алкил)-СО-O-	15	-	-	Me
48	"	20	-	-	Me
49	"	25	-	-	Me
50	(С13-алкил)-СО-O-	15	-	-	Me
51	"	20	-	-	Me
52	(С15-алкил)-СО-O-	15	-	-	Me
53	"	20	-	-	Me
54	(С9-алкил)-СО-О-	15	-	-	(С9-алкил)-СО
55	"	20	-	-	"
56	(С11-алкил)-СО-О-	15	-	-	(С11-алкил)СО
57	"	20	-	-	"
58	"	30	-	-	"
59	(С12-алкил)-СО-O-	15	-	-	(С12-алкил)-СО
60	"	20	-	-	"
61	(С13-алкил)-СО-O-	20	-	-	(С13-алкил)-СО
62	(С15-алкил)-СО-O-	15	-	-	(С15-алкил)-СО
63	изотридецил-O-	-	5	10	Н
64	"	10	5	10	Н
65		10	-	-	Н
(Genamin® 0 200, фирмы Clariant)

Поскольку, в частности, не определено иначе, для остатков в формулах (I) и (II) и нижеследующих формулах обычно используют следующие определения.

Если в данном описании используют понятие остаток ацила, то он означает остаток органической кислоты, который формально возникает вследствие отделения гидрокси-группы из органической кислоты, например остаток карбоновой кислоты и остатки ее производных кислот, как тиокарбоновая кислота, при необходимости, N-замещенные иминокарбоновые кислоты или остатки сложных моноэфиров угольной кислоты, при необходимости, N-замещенные карбаминовые кислоты, сульфоновые кислоты, сульфиновые кислоты, фосфоновые кислоты, фосфиновые кислоты.

Остаток ацила предпочтительно является формилом или ацилом из группы CO-R^z, CS-R^z, CO-OR^z-, CS-OR^z, CS-SR^z, SOR^z или SO₂R^z, причем R^z означает соответсвенно остаток углеводорода с 1-10 атомами углерода, как алкил с 1-10 атомами углерода или арил с 6-10 атомами углерода, который является незамещенным или замещенным, например, одним или несколькими заместителями из группы галогена, как фтор, хлор, бром, йод, алкокси, галогеналкокси, гидрокси, амино, нитро, циано или алкилтио, или R² означает аминокарбонил или аминосульфонил, причем оба вышеупомянутых радикала незамещены, N-монозамещены или N,N-дизамещены, например, заместителями из группы алкила или арила.

Ацил означает, например, формил, галогеналкилкарбонил, алкилкарбонил, как алкилкарбонил с 1-10 атомами углерода, фенилкарбонил, причем фенильное кольцо может быть замещено, или алкилоксикарбонил, как алкилоксикарбонил с 1-4 атомами углерода, фенилоксикарбонил, бензилоксикарбонил, алкилсульфонил, как алкилсульфонил с 1-4 атомами углерода, алкилсульфинил, как алкилсульфинил с 1-4 атомами углерода, N-алкил-1-иминоалкил, как N-алкил-имино-алкил с 1-4 атомами углерода в обеих алкильных частях и другие остатки органических кислот.

Остатки, содержащие углерод, являются органическими остатками, которые содержат, по крайней мере, один атом углерода, предпочтительно 1-40 атомов углерода, особенно предпочтительно 1-30 атомов углерода, совершенно предпочтительно 1-20 атомов углерода и, кроме того, по крайней мере, один атом одного или нескольких других элементов Периодической системы элементов, как Н, Si, N, Р, О, S, F, Cl, Br или I. Остатками, содержащими углерод, являются, например, незамещенные или замещенные остатки углеводорода, которые непосредственно или через гетероатом, такой как Si, N, S, P или О могут быть привязаны к основе, незамещенные или замещенные остатки гетероциклила, которые непосредственно или через гетероатом, такой как Si, N, S, P или О могут быть привязаны к основе, содержащие углерод остатки ацила или циано.

Под понятием гетероатом понимают отличные от углерода и водорода элементы Периодической системы элементов, например Si, N, S, Р, О, F, Cl, Br или I.

Остатками (окси)углеводорода являются прямые, разветвленные или циклические и насыщенные или ненасыщенные алифатические или ароматические остатки (окси)углеводорода, например алкил, алкенил, алкинил, или карбоциклические кольца, как циклоалкил, циклоалкенил или арил, и остатки оксиуглеводорода, соответсвующие остаткам углеводорода, как алкокси, алкенилокси, алкинилокси, циклоалкокси, циклоалкенилокси или арилокси; причем арил означает моно-, би- или полициклическую ароматическую систему, например фенил, нафтил, тетрагидронафтил, инденил, инданил, пентаенил, фторенил и подобные, предпочтительно фенил; предпочтительно остаток углеводорода означает алкил, алкенил или алкинил с 1-30 атомами углерода или циклоалкил с 3, 4, 5, 6 или 7 кольцевыми атомами или фенил.

Замещенные остатки, как замещенные остатки (окси)углеводорода, например замещенный алкил, алкенил, алкинил или карбоциклические кольца, как циклоалкил, циклоалкенил или арил, и остатки оксиуглеводорода, соответствующие таким остаткам углеводорода, как алкокси, алкенилокси, алкинилокси, циклоалкокси, циклоалкенилокси или фенокси, или замещенные остатки гетероциклила означают, например, производный от незамещенной основы, замещенный остаток, причем заместителями являются, например, один или несколько, предпочтительно 1, 2 или 3, остатка из группы галогена, алкокси, галогеналкокси, алкилтио, гидрокси, амино, нитро, карбокси, циано, азидо, алкоксикарбонила, алкилкарбонила, формила, карбамоила, моно- и диалкиламинокарбонила, замещенного амино, как ациламино, моно- и диалкиламино, и алкилсульфинила, галогеналкилсульфинила, алкилсульфонила, галогеналкилсульфонила и, в случае циклических остатков, также незамещенного или замещенного алкила, как галогеналкил, алкоксиалкил, галогеналкоксиалкил, алкилтиоалкил, гидроксиалкил, аминоалкил, нитроалкил, карбоксиалкил, цианоалкил или азидоалкил, а также ненасыщенных алифатических остатков, соответствующих указанным насыщенным содержащим углеводород остаткам, как алкенил, алкинил, алкенилокси, алкинилокси и так далее. При использовании остатков, содержащих атомы углерода, предпочтительными являются остатки с 1-4 атомами углерода, в частности 1 или 2 атомами углерода. Как правило, предпочтительными являются заместители из группы галогена, например фтора или хлора, алкила с 1-4 атомами углерода, предпочтительно метила или этила, галогеналкила с 1-4 атомами углерода, предпочтительно трифторметила, алкокси с 1-4 атомами углерода, предпочтительно метокси или этокси, галогеналкокси с 1-4 атомам углерода, нитро и циано. При этом особенно предпочтительными заместителями являются метил, метокси и хлор.

Содержащие углерод остатки, как алкил, алкокси, галогеналкил, галогеналкокси, алкиламино и алкилтио, а также соответствующие ненасыщенные и/или замещенные остатки в углеродном скелете являются соответственно прямыми или разветвленными. Если не указано специально, то из этих остатков предпочтительными являются низшие углеродные скелеты, например, с 1-6 атомами углерода или из ненасыщенных групп с 2-6 атомами углерода. Остатки алкила, также в формулированных значениях, как алкокси, галогеналкил и так далее, означают метил, этил, н- или изо-пропил, н-, изо-, трет- или 2-бутил, пентилы, гексилы, как н-гексил, изо-гексил и 1,3-диметилбутил, гептилы, как н-гептил, 1-метилгексил и 1,4-диметилпентил; остатки алкенила и алкинила означают возможно ненасыщенные остатки, соответствующие остаткам алкила; алкенил означает, например, аллил, 1-метилпроп-2-ен-1-ил, 2-метилпроп-2-ен-1-ил, бут-2-ен-1-ил, бут-3-ен-1-ил, 1-метил-бут-3-ен-1-ил и 1-метил-бут-2-ен-1-ил; алкинил означает, например, пропаргил, бут-2-ин-1-ил, бут-3-ин-1-ил, 1-метил-бут-3-ин-1-ил.

Циклоалкил означает предпочтительно циклический остаток алкила с 3-8, предпочтительно 3-7, особенно предпочтительно 3-6, атомами углерода, например циклопропил, циклобутил, циклопентил и циклогексил. Циклоалкенил и циклоалкинил означают соответствующие ненасыщенные соединения.

Галоген означает фтор, хлор, бром или йод. Галогеналкил, галогеналкенил и галогеналкинил означают частично или полностью замещенный галогеном, предпочтительно фтором, хлором и/или бромом, в частности фтором или хлором, алкил, алкенил или алкинил, например CF₃, CHF₂, CH₂F, CF₃CF₂, CH₂FCHCl, CCl₃, CHCl₂, СН₂СН₂Cl. Галогеналкокси является, например, OCF₃, OCHF₂, OCH₂F, CF₃CF₂O, ОСН₂CF₃ и ОСН₂СН₂Cl. Вышесказанное относится к прочим остаткам, замещенным галогеном.

Остаток углеводорода может являться ароматическим остатком углеводорода, как арил, или алифатическим остатком углеводорода, причем алифатический остаток углеводорода обычно является прямым или разветвленным, насыщенным или ненасыщенным остатком углеводорода, предпочтительно с 1-18, особенно предпочтительно 1-12, атомами углерода, например алкилом, алкенилом или алкинилом.

Алифатический остаток углеводорода предпочтительно означает алкил, алкенил или алкинил, имеющий до 12 атомов углерода; вышесказанное относится к алифатическому остатку углеводорода в остатке оксиуглеводорода.

Кольцо означает карбоциклическую или гетероциклическую моно-, би- или полициклическую незамещенную или замещенную кольцевую систему, которая является насыщенной, ненасыщенной или ароматической. Карбоциклическими кольцами являются, например, арил, циклоалкил или циклоалкенил.

Арилом обычно означает моно-, би- или полициклический, ароматический остаток углеводорода с предпочтительно 6-20 атомами углерода, предпочтительно 6-14 атомами углерода, особенно предпочтительно 6-10 атомами углерода, в которые может быть аннелирован моно-, би- или полициклический, незамещенный или замещенный ароматический гетероциклил или моно-, би- или полициклический, незамещенный или замещенный насыщенный или ненасыщенный карбоциклил, например циклоалкил или циклоалкенил, или моно-, би- или полициклический, незамещенный или замещенный насыщенный или ненасыщенный гетероциклил. Остатками арила являются, например, фенил, нафтил, тетрагидронафтил, инденил, инданил, пентаенил и фторенил, особенно предпочтительно фенил.

Гетероциклическое кольцо, гетероциклический остаток или гетероциклил означает моно-, би- или полициклическую незамещенную или замещенную кольцевую систему, которая является насыщенной, ненасыщенной и/или ароматической, и содержит один или несколько, предпочтительно 1-4, гетероатома из группы N, S и О.

Предпочтительными являются насыщенные гетероциклы с 3-7 кольцевыми атомами и одним или двумя гетероатомами из группы N, О и S, причем халькогены не являются соседними. Особенно предпочтительными являются моноциклические кольца с 3-7 кольцевыми атомами и одним гетероатомом из группы N, О и S, а также морфолин, диоксолан, пиперазин, имидазолин и оксазолидин. Совершено предпочтительными насыщенными гетероциклами являются оксиран, пирролидон, морфолин и тетрагидрофуран.

Предпочтительными являются также частично ненасыщенные гетероциклы с 5-7 кольцевыми атомами и одним или двумя гетероатомами из группы N, О и S. Особенно предпочтительными являются частично незамещенные гетероциклы с 5 или 6 кольцевыми атомами и одним гетероатомом из группы N, О и S. Совершенно предпочтительными частично ненасыщенными гетероциклами являются пиразолин, имидазолин и изоксазолин.

Также предпочтительным является гетероарил, например моно- или бициклические ароматические гетероциклы с 5 или 6 кольцевыми атомами, которые содержат до четырех гетероатомов из группы N, O, S, причем халькогены не являются соседними. Особенно предпочтительными являются моноциклические ароматические гетероциклы с 5 или 6 кольцевыми атомами, которые содержат один гетероатом из группы N, О и S, а также пиримидин, пиразин, пиридазин, оксазол, тиазол, тиадиазол, оксадиазол, пиразол, триазол и изоксазол. Совершенно предпочтительными являются пиразол, тиазол, триазол и фуран.

Моно- или дизамещенный амино означает химически стабильный остаток из группы замещенных остатков амино, который N-замещен одним или двумя, одинаковыми или различными остатками из группы алкила, алкокси, ацила и арила; предпочтительно моноалкиламино, диалкиламино, ациламино, ариламино, N-алкил-N-ариламино, а также N-гетероциклы; при этом предпочтительными являются остатки алкила с 1-4 атомами углерода; при этом арилом является предпочтительно фенил или замещенный фенил; при этом нижеуказанное определение относится к ацилу, предпочтительными являются формил, алкилкарбонил с 1-4 атомами углерода или алкилсульфонил с 1-4 атомами углерода. Вышесказанное относится к замещенному гидроксиламино или гидразино.

При необходимости замещенным фенилом предпочтительно является фенил, который незамещен или один или несколько раз, предпочтительно до трех раз, в случае галогена, как хлор и фтор, также до пяти раз, замещен одинаковыми или различными остатками из группы галогена, алкила с 1-4 атомами углерода, алкокси с 1-4 атомами углерода, галогеналкила с 1-4 атомами углерода, галогеналкокси с 1-4 атомами углерода и нитро, например о-, м- и п-толила, диметилфенилов, 2-, 3- и 4-хлорфенила, 2-, 3- и 4-трифтор- и трихлорфенила, 2,4-, 3,5-, 2,5- и 2,3-дихлорфенила, о-, м- и п-метоксифенила.

Предложенные согласно изобретению гербицидные средства, содержащие соединения формулы (I) и поверхностно-активные вещества В), демонстрируют синергическое действие. Благодаря улучшенному контролю за сорняками при применении предложенных согласно изобретению гербицидных средств возможно сокращение затрат и/или повышение гарантированной прибыли. И то и другое рационально как экономически, так и экологически. При этом выбор количеств используемых компонентов А) + В) и отношение компонентов А): В) зависят от целого ряда факторов.

Обычные в области защиты растений и вспомогательные вещества, используемые для составления препаративных форм, описаны, например, в: Watkins, "Handbook of Insecticide Dust Diluents and Carriers", 2nd Ed., Darland Books, Caldwell N.J., H.V. Olphen, "Introduction to Colloid Chemistry"; 2nd Ed., J.Wiley & Sons, N.Y.; C.Marsden, "Solvents Guide"; 2nd Ed., Interscience, N.Y. 1963; McCutcheon's "Detergents and Emulsifiers Annual", MC Publ. Corp., Ridegewood N.J., Sisley and Wood, "Encyclopedia of Surface Active Agents", Chem. Publ. Co. Inc., N.Y. 1964; Schönfeldt, "Grenzflächenaktive Äthylenoxidaddukte", Wiss. Verlagsgesellschaft., Stuttgart 1976; Winnacker-Küchler, "Chemische Technologie", Band 7, С. Hauser Verlag München, 4. Aufl. 1986.

Другие детали составления препаративных форм средств для защиты растений описаны, например, в G.C. Klingman, "Weed Control as a Science", John Wiley and Sons, Inc., New York 1961, Seiten 81-96 и J.D. Freyer, S.A. Evans, "Weed Control Handbook", 5th Ed., Blackwell Scientific Publications, Oxford, 1968, Seiten 101-103.

Предложенные согласно изобретению гербицидные средства содержат, как правило, 0,001-99 мас.%, в частности 0,1-95 мас.%, одного или нескольких соединений формулы (I).

Содержащиеся в предлагаемом гербицидном средстве микрокапсулы могут быть получены, например, методом межфазной поликонденсации ("граничной поликонденсации"). Количеством мономеров, активного вещества, воды и растворителя, а также технологическими параметрами можно хорошо контролировать величину частиц и плотность стенок и таким образом также скорость выделения.

В случае использования микрокапсул из полиуретанов или полимочевин способ синтеза названной стенки капсулы заключается в покрытии активного вещества в эмульсиях типа масло в воде методом межфазной полимеризации, причем органическая фаза кроме активного вещества содержит маслорастворимый форполимер со свободными изоцианатными группами.

В качестве форполимера подходящими являются обычные, известные специалисту в данной области изоцианаты, например 2,4-толуилен-диизоцианат, 2,6-толуилендиизоцианат, 4,4'-метиленди(фенилизоцианат) и гексаметилендиизоцианат.

Полимеризацию, следовательно, синтез оболочки микрокапсул, в общем, проводят обычными, известными специалисту в данной области методами.

Образующий капсулу материал, из которого синтезируют оболочку микрокапсул, получают предпочтительно из маслорастворимых, содержащих изоцианатные группы, форполимеров, причем речь идет о группе технических смешанных продуктов, соответственно, состоящих из полиизоцианатов на основе конденсатов из анилина и формальдегида. Такие технические смешанные продукты отличаются степенью конденсации и, при необходимости, химическими модификациями. Важными параметрами использования являются вязкость и содержание свободных изоцианатных групп. Обычными коммерческими продуктами являются товарные знаки Desmodur^® (Bayer AG) и Voranate^® (Dow Chemicals). Для данного изобретения важно, что норма расхода форполимера с изоцианатными группами составляет меньше 5 мас.% в расчете на всю препаративную форму; предпочтительно 0,5 - 5 мас.%, в частности 1-2 мас.%.

Образующий капсулу материал получают отверждением форполимера с изоцианатными группами или в присутствии воды при температуре 0-95°С, предпочтительно 20-65°С или предпочтительно с необходимым количеством диамина.

В том случае, чтобы микрокапсулы образовывались при использовании диаминов, в качестве диаминов возможно использование, например, алкилендиаминов, диалкилентриаминов и триалкилентетраминов, у которых фрагменты углеродной цепи содержат от 2 до 8 атомов углерода. Предпочтительным является гексаметилендиамин. При этом возможно или использование количеств, которые находятся в стехиометрическом отношении к используемому количеству формполимера с изоцианатными группами, или предпочтительно до трехкратного, в частности до двухкратного, избытка.

В литературе встречаются другие методы получения микрокапсул из полиуретанов или полимочевин, которые также являются подходящими для получения предложенных согласно изобретению микрокапсул. Такие методы приведены далее.

В патенте США US-3 577 515 описано, как после добавления водорастворимых полиаминов поверхность капель в таких эмульсиях (утверждается вследствие присоединения к форполимеру, содержащему изоцианатные группы. При этом возникает внешняя оболочка из полимочевины.

Из патента США US-A-4 140 516 известно, что также без использования внешних водорастворимых аминов можно получить микрокапсулы с внешней оболочкой типа полимочевины способом, по которому в эмульсии допускается частичный гидролиз форполимера, несущего изоцианатные функции. При этом реконструируется часть группы амино из изоцианатной группы, и это осуществляется вследствие внутреннего полиприсоединения с последующим отверждением капсульной оболочки. Описано использование толуилендиизоцианата, гексаметилендиизоцианата, метилендифенил-диизоцианата и их высших гомологов. Если отверждение должно происходить при использовании внешнего полиамина, он преимущественно относится к группе этилендиамина, пропилендиамина, гексаметилен-диамина, диэтилентриамина и тетраэтиленпентамина.

В немецкой заявке на патент DE-A-2 757 017 описаны структурированные внутри микрокапсулы, у которых материал стенок является смешанным полимером, сшитым мочевиной и уретаном. Внутри капсулы находится активное вещество, растворенное в органическом растворителе. Обычно для синтеза капсульной стенки необходимо 10% форполимера, в расчете на всю препаративную форму.

Использование подобного форполимера для капсулирования, например эндосульфана, также описано в международной заявке на патент WO-A-96/09760.

В международной заявке на патент WO-A-95/23506 описаны капсулы из полимочевины, содержащие эндосульфан, в которых активное вещество находится в виде охлажденного расплава. В качестве форполимера описана смесь из метилендифенилдиизоцианата и его высших гомологов, используемое количество форполимера составляет выше 6% в расчете на всю препаративную форму. Форполимер отверждают смесью из полиаминов.

Другой возможностью капсулирования является образование капсул из, например, меламина/формальдегида или мочевины/формальдегида.

Для этого меламин или вышеназванные форполимеры с изоцианатными группами находятся в воде и смешиваются с нерастворимым в воде активным веществом. Активное вещество предварительно диспергируют или растворяют в нерастворимом в воде растворителе и эмульгируют. При регулировании кислотного значения рН около 3-5, предпочтительно около 3-4, и многочасовом перемешивании при повышенной температуре между 30 и 60°С, предпочтительно 50°С, посредством поликонденсации образуется стенка капсулы. Подходящие примеры описаны в патентах США US 4 157 983 и US 3 594 328, содержание которых относительно получения капсул в качестве рекомендации включено в данную заявку.

Следующий подходящий метод микроинкапсулирования агрохимических активных веществ также является коацервацией. Для этого нерастворимое в воде агрохимическое активное вещество диспергируют в воде и смешивают с анионным, водорастворимым полимером, а также с катионным материалом. Полученные так называемой коацервацией микрокапсулы с первоначально водорастворимым полимером в качестве стенового материала не растворяются в воде. На последней стадии капсулу отверждают посредством реакции конденсации с альдегидом. Подходящей для такой реакции является, например, комбинация желатина/гуммиарабика (1:1) и формальдегида. Способ микроинкапсулирования коацервацией известен специалисту в данной области. Подробно метод описан, например, J.A. Bahan "Microencapsulation using Coacervation/Phase Separation Techniques, Controlled Released Technology: Methods Theory and Application", Vol.2, Kydoniens, A.F, Ed. CRC Press, Inc., Boca Raton, FL. 1980, Charter 4.

Наконец, для микроинкапсулирования, например, возможно эмульгирование активного вещества и полимера, образующего стенку капсулы, в воде с подходящим поверхностно-активным веществом. При этом полимер и активное вещество не могут растворяться друг в друге. Затем растворитель при перемешивании выпаривают. При удалении воды полимер образует слой вокруг поверхности эмульгируемой капли.

Как уже упоминалось выше, другим подходящим материалом для получения микрокапсул является воск. Для этого либо самоэмульгируемые воски растворяют в воде при сдвиге в тепле или добавлением поверхностно-активного вещества и тепла при сдвиге превращают в эмульсию. Липофильные агрохимические активные вещества растворяются в расплавленном и эмульгированном воске. Капли застывают во время охлаждения и таким образом образуют восковую дисперсию.

Возможно альтернативное получение восковых дисперсий, например диспергированием и тонким измельчением шприцованных гранулятов активного вещества и воска в воде или масле, например, до величины частиц меньше 20 мкм.

В качестве восков подходят, например, полиэтиленгликоль с молярной массой 6000 в смеси с не гидрофильными восками, Synchrowachs HGLC1, Mostermont^® CAV2, Hoechstwachs OP3 или комбинации таких восков.

Водную дисперсию частицы (микрокапсулы или восковой частицы) можно получить аналогично составлению CS-препаративных форм.

Микрокапсулы, полученные по вышеуказанным методам, могут быть введены в различные вышеуказанные препаративные формы. При этом следующие активные вещества также могут быть введены в препаративную форму, например водорастворимые активные вещества в водную фазу CS-препаративных форм, или, например, твердое активное вещество в WG-препаративные формы.

После проведенного микроинкапсулирования из капсул удаляют растворители и капсулы сушат обычными методами, например распылительной сушкой. Такие капсулы можно хранить и транспортировать и перед обработкой соответствующих культур формулировать с возможными следующими активными веществами, эквивалентами и обычными добавками.

Однако дисперсии, полученные после отверждения капсул, также могут быть использованы для получения подходящих агрохимических препаративных форм, содержащих вышеуказанные следующие составляющие, без изоляции капсул от дисперсий.

В таких дисперсиях с микрокапсулами возможно использование органических растворителей или их смеси из группы амидов N-алкил-жирной кислоты, N-алкил-лактамов, сложных эфиров жирных кислот, циклогексанонов, изофоронов, сложных эфиров фталевой кислоты и ароматических углеводородов, причем особенно подходящими являются замещенные низшими алкилами производные нафталина.

Согласно изобретению подходящими коммерчески доступными растворителями являются, например, Solvesso^® 200, Solvesso^® 150 и Solvesso^® 100 (1), бутилдигликольацетат, Shellsol^® RA (2), Acetrel^® 400 (3), Agsolex^® 8 (4), Agsolex^® 12 (5), Norpar^® 13 (6), Norpar^® 15 (7), Isopar^® V (8), Exsol^® D 100 (9), Shellsol^® K (10) и Shellsol^® R (11), состав которых приведен ниже:

(1) смеси ароматических соединений; производитель: Exxon.

(2) смеси алкилированных бензолов, область кипения 183-312°С, производитель: Shell.

(3) высококипящие смеси ароматических соединений, область кипения: 332-355°С, производитель: Exxon.

(4) N-октилпирролидон, область кипения (0,3 mm Hg) 100°С, производитель: GAF.

(5) N-додецилпирролидон, область кипения (0,3 mm Hg) 145°С, производитель: GAF.

(6) ароматические углеводороды, область кипения: 228-243°С, производитель: Exxon.

(7) алифатические углеводороды, область кипения: 252-272°С, производитель: Exxon.

(8) алифатические углеводороды, область кипения: 278-305°С, производитель: Exxon.

(9) алифатические углеводороды, область кипения: 233-263°С, производитель: Exxon.

(10) алифатические углеводороды, область кипения: 192-254°С, производитель: Shell.

(11) алифатические углеводороды, область кипения: 203-267°С, производитель: Shell.

Также являются подходящими смеси таких растворителей. В частности, хорошо используются бутилгликольацетат, Acetrel^® 400, Agsolex^® 8 и Agsolex^® 12. Особенно предпочтительным является Solvesso^® 200.

Жидкая фаза предложенных согласно изобретению дисперсий содержит поверхностно-активные препаративные вспомогательные вещества из группы эмульгаторов и диспергаторов. Они происходят из группы, включающей, например, семейства поливиниловых спиртов, полиалкиленоксиды, продукты конденсации формальдегида с нафталинсульфоновыми кислотами и/или фенолами, полиакрилаты, сополимеры из ангидрида малеиновой кислоты с простым алкиленалкиловым эфиром, лигнинсульфонаты и поливинилпирролидоны. Содержание данных веществ составляет 0,2-10 мас.%, предпочтительно 0,5-4 мас.%, соответственно в расчете на всю дисперсию.

При использовании полиалкиленоксидов предпочтительными являются блоксополимеры, у которых молекулярный центр из блока полипропиленоксида, молекулярная периферия образуется напротив блоков полиэтиленоксида. При этом особенно предпочтительны вещества, у которых молярная масса полипропиленового блока составляет 2000-3000 и содержание блоков полиэтиленоксида составляет от 60 до 80% в расчете на общую молярную массу. Такое вещество выпускается, например, фирмой BASF Wyandotte под названием Pluronic^® F87.

Следующими подходящими диспергаторами являются лигнин сульфонат кальция, высококачественный лигнин сульфонат натрия (например, Vanisperse^® CB фирмы Borregaard), диспергатор S и дспергатор SS фирмы Clariant GmbH, натриевая соль продукта конденсации нафталина, сульфоновой кислоты и формальдегида (например, Morwet^® D 425 фирмы Witco или Tamol^® NN 8906 фирмы BASF), поликарбоксилат натрия (например, Sopropan^® Т 36 фирмы Rhodia GmbH).

Подходящие поливиниловые спирты получают частичным гидролизом поливинилацетата. Они демонстрируют степень гидролиза от 72 до 99 мас.% и вязкость от 2 до 18 сантипуаз (измеряют в 4%-ном водном растворе при температуре 20°С, согласно DIN 53 015). Предпочтительно используют частично гидролизованные поливиниловые спирты со степенью гидролиза от 83 до 88 мас.% и низкой вязкостью, в частности от 3 до 5 сантипуаз.

Водная фаза дисперсий содержит, при необходимости, по крайней мере, одно следующее препаративное вспомогательное вещество из ряда смачивающих средств, антифризов, загустителей, консервантов и уплотняющих составляющих.

В качестве смачивателей используют, например, представители из групп веществ алкилированных нафталинсульфоновых кислот, N-ацила-N-алкилтауридов жирного ряда, ациламидоалкилбетаинов жирного ряда, алкилполигликозидов, альфа-олефинсульфонатов, алкилбензосульфонатов, сложных эфиров, сульфоянтарной кислоты, и (при необходимости, модифицированных группами алкиленокси) жирных алкилсульфатов. Содержание вышеуказанных соединений находится между 0 и 5 мас.%, предпочтительно между 0 и 2 мас.%, в расчете на всю препаративную форму.

Подходящими коммерческими продуктами являются, например, Darvan^® Nr. 3, Vanisperse^® CB, Hoe S1728 (Clariant GmbH), Luviskol^® K 30, Reserve С, Forianit^® P, Sokalan^® CP 10, Maranil A, Genapol^® PF 40, Genapol^® LRO, трибутилфенолполигликолевый эфир, как товарные знаки Sapogenat T (Clariant GmbH), нонилфенолполигликолевый эфир, как товарные знаки Arkopal^® N (Clariant GmbH) или производные тристирилфенолполигликолевого эфира.

В качестве консерванта к водным дисперсиям могут быть добавлены следующие агенты: формальдегид или производные гексагидротриазина, как, например, Mergal^® KM 200 фирмы Riedel de Haen или Cobate^® С фирмы Rhone Poulenc, производные изотиазолинон, как, например, Mergal^® K9N фирмы Riedel de Haen или Kathon^® CG фирмы Rohm u. Haas, 1,2-бензизотиазолин-2-оны, как, например, Nipacide^® BIT 20 фирмы Nipa Laboratorien GmbH или Mergal^® K10 фирмы Riedel de Haen или 5-бром-5-нитро-1,3-диоксан (Bronidox^® LK фирмы Henkel). Содержание такого консерванта составляет максимально 2 мас.% в расчете на всю препаративную форму.

Подходящим антифризом являются, например, одноатомные или многоатомные спирты, простые гликолевые эфиры или мочевина, в частности хлорид кальция, глицерин, изопропанол, пропиленгликольмонометиловый эфир, ди- или трипропиленгликольмонометиловый эфир или циклогексанол. Содержание такого антифриза составляет максимально 20 мас.% в расчете на всю дисперсию.

Загустители могут быть неорганического или органического происхождения; они также могут быть комбинированными. Подходящим загустителями являются, например, загустители на основе алюмосиликата, ксантана, метилцеллюлозы, полисахарида, силиката щелочноземельного металла, желатина и поливинилового спирта, как, например, Bentone^® EW, Vegum^®, Rodopol^® 23 или Kelzan^® S. Содержание загустителя составляет около 0-0,5 мас.%, предпочтительно около 0,3 мас.% в расчете на всю дисперсию.

Предлагаемое гербицидное средство предпочтительно получают тем, что вначале получают грубую предварительную эмульсию из органической и водной фазы (без диамина) и затем ее подвергают воздействию сдвигом, то есть ее подают предпочтительно через непрерывно работающий смеситель, например статический смеситель, зубчатую коллоидную мельницу или т.п.. Только в результате этого этапа получают высокую дисперсность эмульгированных масляных капель, необходимую для последующего образования микрокапсул. В заключении, при необходимости, после добавления диамина, весь объем веществ отверждают полиреакцией. Альтернативно можно отказаться от добавления водорастворимого полиамина и готовую эмульсию перемешивать в течение определенного времени при подходящей температуре, например 6 ч при температуре 70°С.

Вместо микроинкапсулирования для получения комбинации с регулируемым выделением также возможно введение активного вещества в органическую матрицу, как, например воск. Также возможно использование неорганических матриц, например, силикатов, алюмосиликатов или оксидов алюминия или минералов на основе названных материалов. При введении в такую органическую или неорганическую матрицу агрохимические активные вещества соединяются физически.

Возможными механизмами выделения являются, например, абиотическое и/или биотическое разложение (выветривание), отрыв от матрицы или стенок капсулы, или диффундирование, или выделение активного вещества из матрицы и, соответственно, капсул. Данный процесс может происходить в зависимости от взаимодействия с жидкостями, как, например, вода, или в зависимости от температуры.

Выделение основного количества активного вещества из матрицы или микрокапсул происходит обычно в течение первых 4 недель после обработки, предпочтительно в течение первых 7 дней.

Кроме того, указанные препаративные формы активного вещества, в случае необходимости, содержат обычные вспомогательные вещества, как адгезионные средства, смачивающие средства, диспергаторы, эмульгаторы, проникающие средства, консерванты, антифризы и растворители, наполнители, носители и красители, антивспениватели, эквиваленты, как минеральные или растительные масла и их производные, средства, влияющие на замедление испарения и значение рН и вязкость.

Предложенные согласно изобретению гербицидные средства могут быть получены обычным способом, например смешиванием компонентов с помощью мешалок, вибрационных устройств или (статических) смесителей.

Предпочтительный вариант осуществления данного изобретения состоит в том, что препаративные формы, содержащие соединения формулы (I), смешивают с поверхностно-активными веществами В) и/или их препаративными формами в конусной емкости. К тому же соединения формулы (I) могут быть составлены, например, на основе каолина в виде диспергируемых в воде гранулятов, причем содержание соединений формулы (I) может колебаться в широких пределах между 0,01 и 99 мас.%, предпочтительно между 0,5 и 80 мас.%. Такие препаративные формы кроме соединений формулы (I) могут содержать другие агрохимические активные вещества, как защитные вещества, например, в количестве 0,1 - 50 мас.%, предпочтительно 0,5 - 40 мас.%. Поверхностно-активные вещества В) могут быть добавлены в чистом виде или в сформулированной форме, предпочтительно в виде жидкого продукта, как водорастворимые концентраты или эмульгируемые концентраты.

Готовые препаративные формы могут быть получены способом, по которому, например, водные концентраты, водные дисперсии, эмульгируемые концентраты или масляные дисперсии получают из соединений формулы (I), поверхностно-активных веществ В) и других вспомогательных веществ. В готовых препаративных формах содержание соединений формулы (I) может колебаться в широких пределах и составлять обычно между 0,01 и 99 мас.%, предпочтительно между 0,1 и 60 мас.%. Содержание поверхностно-активных веществ В) также может колебаться в широких пределах и составлять обычно между 1 и 80 мас.%, как правило, между 5 и 50 мас.%. Наконец, готовые препаративные формы также могут содержать другие агрохимические активные вещества, как защитные вещества, например, в количестве 0,01-60 мас.%, предпочтительно 0,1-40 мас.%.

Препаративные формы могут содержать, при необходимости, вспомогательные вещества, как растворители, например ароматические растворители, как ксилолы или смеси ароматических соединений из ряда Solvesso^®, как Solvesso^® 100, Solvesso^® 150 или Solvesso^® 200 фирмы Exxon; алифатические или изопарафиновые растворители, как продукты из ряда Exxol^®-D или Isopur^® фирмы Exxon; масла растительного, животного или минерального происхождения, а также их производные, как рапсовые масла или сложные метиловые эфиры рапсового масла; сложные эфиры, как бутил-ацетат; простые эфиры, как диэтиловый эфир, татрагидрофуран (ТГФ) или диоксан. Содержание растворителей составляет предпочтительно 1-95 мас.%, наиболее предпочтительно 5-80 мас.%. Другими подходящими вспомогательными веществами являются, например, эмульгаторы (предпочтительное содержание 0,1-10 мас.%), диспергаторы (предпочтительное содержание 0,1-10 мас.%) и загустители (предпочтительное содержание 0,1-5 мас.%), а также, при необходимости, стабилизаторы, как антивспениватели, средства для сокращения отклонений, удобрения, например азотсодержащие удобрения, акцепторы воды, акцепторы кислот и ингибиторы кристаллизации.

Применение предложенных согласно изобретению гербицидных средств можно проводить перед всходом или после всхода растений, предпочтительно после всхода, например, опрыскиванием. Использование смесей значительно сокращает расход препарата, необходимый для борьбы с сорняками.

Используемые согласно изобретению поверхностно-активные вещества В) вводят, как правило, вместе с соединением или соединениями А) или непосредственно последовательно, предпочтительно в виде рабочего раствора, который содержит поверхностно-активные вещества В) и соединения А) в эффективных количествах и, при необходимости, другие обычные вспомогательные вещества. Рабочий раствор предпочтительно получают на основе воды и/или масла, например высококипящих углеводородов, как керосин или парафин. При этом возможно применение предложенных согласно изобретению гербицидных средств в виде смеси в емкости или в виде "готовой препаративной формы".

Массовое отношение соединений А) к поверхностно-активному веществу В) можно варьировать в широких пределах, и зависит оно, например, от эффективности гербицида. Как правило, массовое отношение соединений А) к поверхностно-активному веществу В) находится в пределах от 10:1 до 1:5000, предпочтительно от 4:1 до 1:2000.

Нормы расхода соединения (соединений) формулы (I) находятся обычно между 10 и 2000 г АВ/га (АВ = активное вещество, то есть норма расхода в расчете на активное вещество), предпочтительно между 50 и 1000 г АВ/га. Нормы расхода поверхностно-активных веществ В) находятся обычно между 1 и 5000 г поверхностно-активного вещества/га, предпочтительно между 10 и 2000 г поверхностно-активного вещества/га, в частности 50-1000 г поверхностно-активного вещества/га.

Концентрация используемых согласно изобретению поверхностно-активных веществ В) в рабочем растворе, как правило, составляет 0,05 - 4 мас.%, предпочтительно 0,1 - 1 мас.%, в частности 0,1 - 0,3 мас.% поверхностно-активного вещества.

Предложенные согласно изобретению гербицидные средства также могут содержать в качестве дополнительных компонентов отличные от компонента А) агрохимические активные вещества, как гербициды, фунгициды, инсектициды или защитные вещества.

Гербицидными активными веществами, которые содержат предложенные согласно изобретению гербицидные средства, являются, например, АЛС-ингибиторы (ингибиторы ацетолактатсинтазы) или гербициды, отличные от АЛС-ингибиторов, как гербициды из группы карбаматов, тиокарбаматов, галогенацетанилидов, замещенных производных фенокси-, нафтокси- и феноксифеноксикарбоновой кислоты, а также производные гетероарилоксифеноксиалканкарбоновой кислоты, как сложные эфиры хинолилоксикарбоновой кислоты, хиноксалил-окси-карбоновой кислоты, пиридилокси-карбоновой кислоты, бензоксазолилокси-карбоновой кислоты и бензтиазоилоксифеноксиалкан-карбоновой кислоты, производные циклогександиона, имидазолиноны, фосфорсодержащие гербициды, например, типа глифозинатов или глифозатов, производные пиримидинилокси-пиридинкарбоновой кислоты, производные пиримидилокси-бензойной кислоты, производные триазол-пиримидин-сульфонамида, а также сложный эфир S-(N-арил-N-алкилкарбамоилметил)-дитиофосфорной кислоты.

Предпочтительные АЛС-ингибиторы происходят из ряда сульфонилмочевин и/или их солей, например пиримидин- или триазиниламинокарбонил-[бензол-, пиридин-, пиразол-, тиофен- и (алкилсульфонил)-алкиламино-]-сульфоамиды. Предпочтительными заместителями на кольце пиримидина или триазина являются алкокси, алкил, галогеналкокси, галогеналкил, галоген или диметиламино, причем все заместители комбинируются независимо друг от друга. Предпочтительными заместителями в части бензола, пиридина, пиразола, тиофена или (алкилсульфонил)алкиламино являются алкил, алкокси, галоген, амино, алкиламино, диалкиламино, нитро, алкоксикарбонил, аминокарбонил, алкиламинокарбонил, диалкиламинокарбонил, алкоксиаминокарбонил, галогеналкокси, галогеналкил, алкилкарбонил, галогеналкил, алкилкарбонил, алкоксиалкил, (алкансульфонил)алкиламино.

Такими подходящими сульфонилмочевинами являются, например,

А1) фенил- и бензилсульфонилмочевины и используемые соединения, например:

1-(2-хлорфенилсульфонил)-3-(4-метокси-6-метил-1,3,5-триазин-2-ил)-мочевина (хлорсульфурон),

1-(2-этоксикарбонилфенилсульфонил)-3-(4-хлор-6-метоксипиримидин-2-ил)-мочевина (хлоримурон-этил),

1-(2-метоксифенилсульфонил)-3-(4-метокси-6-метил-1,3,5-триазин-2-ил)-мочевина(метсульфурон-метил),

1-(2-хлорэтоксифенилсульфонил)-3-(4-метокси-6-метил-1,3,5-триазин-2-ил)-мочевина (трисульфурон),

1-(2-метоксикарбонилфенилсульфонил)-3-(4,6-диметилпиримидин-2-ил)-мочевина (сульфуметурон-метил),

1-(2-метоксикарбонилфенилсульфонил)-3-(4-метокси-6-метил-1,3,5-триазин-2-ил)-3-метил-мочевина (трибенурон-метил),

1-(2-метоксикарбонилбензилсульфонил)-3-(4,6-диметоксипиримидин-2-ил)-мочевина(бенсульфурон-метил),

1-(2-метоксикарбонилфенилсульфонил)-3-(4,6-бис-(дифторметокси)-пиримидин-2-ил)-мочевина, (примисульфурон-метил),

3-(4-этил-6-метокси-1,3,5-триазин-2-ил)-1-(2,3-дигидро-1,1-диохо-2-метил-бензо-[b]тиофен-7-сульфонил)-мочевина (европейская заявка на патент ЕР-А 0 079 683),

3-(4-этокси-6-этил-1,3,5-триазин-2-ил)-1-(2,3-дигидро-1,1-диохо-2-метил-бензо[b]-тиофен-7-сульфонил)мочевина (ЕР-А 0 079 683),

3-(4-метокси-6-метил-1,3,5-триазин-2-ил)-1-(2-метоксикарбонил-5-йод-фенил-сульфонил)-мочевина (йодсульфурон-метил и его натриевая соль, международная заявка на патент WO 92/13845),

DPX-66037, трифлюсульфурон-метил (смотри Brighton Crop Prot. Conf. - Weeds - 1995, стр.853),

CGA-277476, (смотри Brighton Crop Prot. Conf. - Weeds - 1995, S.79),

метил-2-[3-(4,6-диметоксипиримидин-2-ил)урейдосульфонил]-4-метан-сульфон-амидо-метил-бензоат (мезосульфурон-метил, международная заявка на патент WO 95/10507),

N,N-диметил-2-[3-(4,6-диметоксипиримидин-2-ил)урейдосульфонил]-4-формиламино-бензамид (формасульфурон, международная заявка на патент WO 95/01344);

А2) тиенилсульфонилмочевины, например:

1-(2-метоксикарбонилтиофен-3-ил)-3-(4-метокси-6-метил-1,3,5-триазин-2-ил)мочевина (тифенсульфурон-метил);

A3) пиразолилсульфонилмочевины, например:

1-(4-этоксикарбонил-1-метилпиразол-5-ил-сульфонил)-3-(4,6-диметокси-пиримидин-2-ил)мочевина (пиразосульфурон-метил);

метил-3-хлор-5-(4,6-диметоксипиримидин-2-илкарбамоилсульфамоил)-1-метил-пиразол-4-карбоксилат (европейская заявка на патент ЕР-А 0 282 613);

сложный метиловый эфир 5-(4,6-диметилпиримидин-2-ил-карбамоилсульфамоил)-1-(2-пиридил)-пиразол-4-карбоновой кислоты (NC-330, смотри Brighton Crop Prot. Conference 'Weeds' 1991, Vol.1, S.45ff.), DPX-A8947, азимсульфурон, (смотри Brighton Crop Prot. Conf. 'Weeds' 1995, S.65);

А4) производные сульфондиамида, например:

3-(4,6-диметоксипиримидин-2-ил)-1-(N-метил-N-метилсульфониламино-сульфонил)-мочевина (амидосульфурон) и его структурные аналоги (европейская заявка на патент ЕР-А 0 131 258 и Z. Pfl. Krankh. Pfl. Schutz, Sonderheft XII, 489-497 (1990));

A5) пиридилсульфонилмочевины, например:

1-(3-N,N-диметиламинокарбонилпиридин-2-илсульфонил)-3-(4,6-диметоксипиримидин-2-ил)-мочевина (никосульфурон),

1-(3-этилсульфонилпиридил-2-илсульфонил)-3-(-(4,6-диметоксипиримидин-2-ил)-мочевина (римсульфурон),

сложный метиловый эфир 2-[3-(4,6-диметоксипиримидин-2-ил)-урейдосульфонил]-6-трифторметил-3-пиридин-карбоновой кислоты, натриевая соль (DPX-KE 459, флюпирсульфурон, смотри Brighton Crop Prot. Conf. Weeds, 1995, S.49),

пиридилсульфонилмочевины, которые описывают, например, в немецкой заявке на патент DE-A 40 00 503 и DE-A 40 30 577, предпочтительно следующей формулы:

где

Е означает СН или N, предпочтительно СН,

R²⁰ означает йод или NR²⁵R²⁶,

R²¹ означает водород, галоген, циано, алкил с 1-3 атомами углерода, алкокси с 1-3 атомами углерода, галогеналкил с 1-3 атомами углерода, галогеналкокси с 1-3 атомами углерода, алкилтио с 1-3 атомами углерода, алкокси-алкил с 1-3 атомами углерода в алкильной и алкоксильной частях, алкокси-карбонил с 1-3 атомами углерода, моно- или диалкиламино с 1-3 атомами углерода в алкильной части, алкил-сульфинил с 1-3 атомами углерода или алкилсульфонил с 1-3 атомами углерода, SO₂-NR^xR^y или CO-NR^xR^y, в частности водород,

R^x, R^y независимо друг от друга означают водород, алкил с 1-3 атомами углерода, алкенил с 1-3 атомами углерода, алкинил с 1-3 атомами углерода или вместе означают-(СН₂)₄-, -(CH₂)₅-oder-(CH₂)₂-O-(CH₂)₂-,

n означает 0, 1, 2 или 3, предпочтительно 0 или 1,

R²² означает водород или СН₃,

R²³ означает галоген, алкил с 1-2 атомами углерода, алкокси с 1-2 атомами углерода, галогеналкил с 1-2 атомами углерода, в частности CF₃, галогеналкокси с 1-2 атомами углерода, предпочтительно OCHF₂ или ОСН₂CF₃,

R²⁴ означает алкил с 1-2 атомами углерода, галогеналкокси с 1-2 атомами углерода, предпочтительно OCHF₂, или алкокси с 1-2 атомами углерода,

R²⁵ означает алкил с 1-4 атомами углерода,

R²⁶ означает алкилсульфонил с 1-4 атомами углерода, или

R²⁵ и R²⁶ вместе означают цепь формулы -(СН₂)₃SO₂- или -(CH₂)₄SO₂-, например 3-(4,6-диметоксипиримиден-2-ил)-1-(3-N-метилсульфонил-N-метил-аминопиридин-2-ил)-сульфонилмочевина, или их соли;

А6) алкоксифеноксисульфонилмочевины, которые описывают,

например, в европейской заявке на патент ЕР-А 0 342 569, предпочтительно следующей формулы

где

Е означает СН или N, предпочтительно СН,

R²⁷ означает этокси, пропокси или изопропокси,

R²⁸ означает галоген, NO₂, CF₃, CN, алкил с 1-4 атомами углерода, алкокси с 1-4 атомами углерода, алкилтио с 1-4 атомами углерода или алкоксикарбонил с 1-3 атомами углерода, предпочтительно в положении 6 на фенильном кольце,

n означает 0, 1, 2 или 3, предпочтительно 0 или 1,

R²⁹ означает водород, алкил с 1-4 атомами углерода или алкенил с 3-4 атомами углерода,

R³⁰, R³¹ независимо друг от друга означают водород, алкил с 1-2 атомами углерода, алкокси с 1-2 атомами углерода, галогеналкил с 1-2 атомами углерода, галогеналкокси с 1-2 атомами углерода или алкокси-алкил с 1-2 атомами углерода в алкильной и алкоксильной частях, предпочтительно ОСН₃ или СН₃, например 3-(4,6-диметокси-пиримидин-2-ил)-1-(2-этоксифенокси)-сульфонилмочевина, или их соли;

А7) имидазолилсульфонилмочевины, например:

MON 37500, сульфосульфурон (смотри Brighton Crop Prot. Conf. 'Weeds', 1995, S.57) и другие используемые производные сульфонилмочевин и их смеси.

Кроме того, типичными представителями таких активных веществ являются нижеприведенные соединения: амидосульфурон, азимсульфурон, бенсульфурон-метил, хлоримурон-этил, хлорсульфурон, киносульфурон, циклосульфамурон, этаметсульфурон-метил, этоксисульфурон, флазасульфурон, флюпирсульфурон-метил-натрий, галогенсульфурон-метил, имазосульфурон, метсульфурон-метил, никосульфурон, оксасульфурон, примисульфурон-метил, просульфурон, пиразосульфурон-этил, римсульфурон, сульфометурон-метил, сульфосульфурон, тифенсульфурон-метил, триасульфурон, трибенурон-метил, трифлюсульфурон-метил, йодсульфурон-метил и его натриевая соль (международная заявка на патент WO 92/13845), мезосульфурон-метил и его натриевая соль (Agrow Nr. 347, 3. März 2000, Seite 22 (PJB Publications Ltd. 2000)) и форамсульфурон и его натриевая соль (Agrow Nr. 338, 15. Oktober 1999, Seite 26 (PJB Publications Ltd. 2000)).

Вышеуказанные активные вещества описаны, например, C.D.S. Tomlin, "The Pesticide Manual", 12. Auflage (1999), The British Crop Protection Council или в литературе, указанной в описании отдельных активных веществ.

Под присутствующими в предложенных согласно изобретению гербицидных средствах гербицидными активными веществами, отличными от АЛС-ингибиторов, понимают, например, гербициды из группы карбаматов, тиокарбаматов, галогенацетанилидов, замещенных производных фенокси, нафтокси и феноксифеноксикарбоновой кислоты, а также производных гетероарилокси-феноксиалканкарбоновой кислоты, как сложные эфиры хинолилокси-, хиноксалил-окси-, пиридилокси-, бензоксазолилокси- и бензтиазолилоксифеноксиалкан-карбоновой кислоты, производные циклогександиона, имидазолиноны, фосфорсодержащие гербициды, например, типа глифозинатов или глифозатов, производные пиримидинилокси-пиридинкарбоновой кислоты, производные пиримидилокси-бензойной кислоты, производные триазол-пиримидин-сульфонамида, а также сложный эфир S-(N-арил-N-алкилкарбамоилметил)-дитиофосфорной кислоты. При этом предпочтительными являются сложные эфиры феноксифенокси- и ге-тероарилоксифеноксикарбоновой кислоты и их соли, имидазолиноны, а также гербициды, как бентазон, цианазин, атразин, дикамба или гидрокси-бензонитрилы, как бромоксинил и иоксинил и другие гербициды, действующие через листья.

Подходящими, отличными от АЛС-ингибиторов гербицидными активными веществами а), которые присутствуют в предложенных согласно изобретению гербицидных средствах в качестве компонента а), являются, например:

В) гербициды типа производных феноксифенокси- и гетероарилоксифеноксикарбоновой кислоты, как

В1) производные феноксифенокси- и бензилоксифенокси-карбоновой кислоты, например сложный метиловый эфир 2-(4-(2,4-дихлорфенокси)-фенокси)-пропионовой кислоты (диклофоп-метил),

сложный метиловый эфир 2-(4-(4-бром-2-хлорфенокси)-фенокси)-пропионовой кислоты (немецкая заявка на патент DE-A 26 01 548),

сложный метиловый эфир 2-(4-(4-бром-2-фторфенокси)-фенокси)-пропионовой кислоты (патент США US-A-4,808,750),

сложный метиловый эфир 2-(4-(2-хлор-4-трифторметилфенокси)-фенокси)-пропионовой кислоты (немецкая заявка на патент DE-A 24 33 067),

сложный метиловый эфир 2-(4-(2-фтор-4-трифторметилфенокси)-фенокси)-пропионовой кислоты (патент США US-A-4,808,750),

сложный метиловый эфир 2-(4-(2,4-дихролбензил)-фенокси)-пропионовой кислоты (немецкая заявка на патент DE-A 24 17 487),

сложный этиловый эфир 4-(4-(4-трифторметилфенокси)-фенокси)-пент-2-еновой кислоты,

сложный метиловый эфир 2-(4-(4-трифторметилфенокси)-фенокси)-пропионовой кислоты (немецкая заявка на патент DE-A 24 33 067);

В2) "одноядерные" производные гетероарилоксифенокси-алканкарбоновой кислоты, например:

сложный этиловый эфир 2-(4-(3,5-дихлорпиридил-2-окси)-фенокси)-пропионовой кислоты (европейская заявка на патент ЕР-А 0 002 925),

сложный пропаргиловый эфир 2-(4-(3,5-дихлорпиридил-2-окси)-фенокси)-пропионовой кислоты (европейская заявка на патент ЕР-А 0 003 114),

сложный метиловый эфир 2-(4-(3-хлор-5-трифторметил-2-пиридилокси)-фенокси)-пропионовой кислоты (европейская заявка на патент ЕР-А 0 003 890),

сложный этиловый эфир 2-(4-(3-хлор-5-трифторметил-2-пиридилокси)-фенокси)-пропионовой кислоты (европейская заявка на патент ЕР-А 0 003 890),

сложный пропаргиловый эфир 2-(4-(5-хлор-3-фтор-2-пиридилокси)-фенокси)-пропионовой кислоты (европейская заявка на патент ЕР-А 0 191 736),

сложный бутиловый эфир 2-(4-(5-трифторметил-2-пиридилокси)-фенокси)-пропионовой кислоты (флюазифоп-бутил);

В3) "двухъядерные" производные гетероарилоксифенокси-алканкарбоновой кислоты, например:

сложный метиловый и этиловый эфир 2-(4-(6-хлор-2-хиноксалилокси)-фенокси)-пропионовой кислоты (куизалофопметил и куизалофопэтил),

сложный метиловый эфир 2-(4-(6-фтор-2-хиноксалилокси)-фенокси)-пропионовой кислоты (смотри J. Pest. Sci. Vol.10, 61 (1985)),

сложный 2-изопропилиденаминоокси-этилэфир 2-(4-(6-хлор-2-хиноксалилокси)-фенокси)-пропионовой кислоты (пропакуизафоп),

сложный этиловый эфир 2-(4-(6-хлорбензоксазол-2-ил-окси)-фенокси)-пропионовой кислоты (феноксапроп-этил), его D(+) изомер (феноксапроп-Р-этил) и сложный этиловый эфир 2-(4-(6-хлорбензтиазол-2-илокси)-фенокси)-пропионовой кислоты (немецкая заявка на патент DE-A 26 40 730),

сложный тетрагидро-2-фурилметиловый эфир 2-(4-(6-хлорхиноксалилокси)-фенокси)-пропионовой кислоты (европейская заявка на патент ЕР-А 0 323 727);

C) хлорацетанилиды, например:

N-метоксиметил-2,6-диэтил-хлорацетанилид (алахлор),

N-(3-метоксипроп-2-ил)-2-метил-6-этил-хлорацетанилид (метолахлор),

2,6-диметиланилид N-(3-метил-1,2,4-оксадиазол-5-ил-метил)-хлоруксусной кислоты,

амид N-(2,6-диметилфенил)-N-(1-пиразолилметил)-хлоруксусной кислоты (метазахлор);

D) тиокарбаматы, например:

S-этил-N,N-дипропилтиокарбамат(ЕРТС),

S-этил-N,N-диизобутилтиокарбамат(бутилаты);

Е) циклогександионоксимы, например:

сложный метиловый эфир 3-(1-аллилоксииминобутил)-4-гидрокси-6,6-диметил-2-оксоциклогекс-3-ен-карбоновой кислоты, (аллоксидим),

2-(1-этоксииминобутил)-5-(2-этилтиопропил)-3-гидрокси-циклогекс-2-ен-1-он(сетоксидим),

2-(1-этоксииминобутил)-5-(2-фенилтиопропил)-3-гидрокси-циклогекс-2-ен-1-он(клопроксидим),

2-(1-(3-хлораллилокси)-иминобутил)-5-(2-этилтиопропил)-3-гидрокси-циклогекс-2-ен-1-он,

2-(1-(3-хлораллилокси)-иминопропил)-5-(2-этилтиопропил)-3-гидрокси-циклогекс-2-ен-1-он(клетодим),

2-(1-этоксииминобутил)-3-гидрокси-5-(тиан-3-ил)-циклогекс-2-ен-он(циклоксидим),

2-(1-этоксииминопропил)-5-(2,4,6-триметилфенил)-3-гидрокси-циклогекс-2-ен-1-он(тралкоксидим);

F) имидазолиноны, например:

сложный метиловый эфир 2-(4-изопропил-4-метил-5-оксо-2-имидазолин-2-ил)-5-метилбензойной кислоты и 2-(4-изопропил-4-метил-5-оксо-2-имидазолин-2-ил)-4-метилбензойной кислоты (имазаметабенз),

5-этил-2-(4-изопропил-4-метил-5-оксо-2-имидазолин-2-ил)-пиридин-3-карбоновая кислота (имазетапир),

2-(4-изопропил-4-метил-5-оксо-2-имидазолин-2-ил)-хинолин-3-карбон-карбоновая кислота (имазакуин),

2-(4-изопропил-4-метил-5-оксо-2-имидазолин-2-ил)-пиридин-3-карбоновая кислота(имазапир),

5-метил-2-(4-изопропил-4-метил-5-оксо-2-имидазолин-2-ил)-пиридин-3-карбоновая кислота(имазетаметапир);

G) производные триазолпиримидинсульфонамида, например:

N-(2,6-дифторфенил)-7-метил-1,2,4-триазол[1,5-с]пиримидин-2-сульфон-амид(флюметсулам),

N-(2,6-дихлор-3-метилфенил)-5,7-диметокси-1,2,4-триазол[1,5-с]пиримидин-2-сульфонамид,

N-(2,6-дифторфенил)-7-фтор-5-метокси-1,2,4-триазол[1,5-с]-пиримидин-2-сульфонамид,

N-(2,6-дихлор-3-метилфенил)-7-хлор-5-метокси-1,2,4-триазол[1,5-с]-пиримидин-2-сульфонамид,

N-(2-хлор-6-метоксикарбонил)-5,7-диметил-1,2,4-триазол[1,5-с]-пиримидин-2-сульфонамид (европейская заявка на патент ЕР-А 0 343 752, патент США US-A-4,988,812);

Н) бензоилциклогександионы, например:

2-(2-хлор-4-метилсульфонилбензоил)-циклогексан-1,3-дион (SC-0051, европейская заявка на патент ЕР-А 0 137 963), 2-(2-нитробензоил)-4,4-диметил-циклогексан-1,3-дион (европейская заявка на патент ЕР-А 0 274 634),

2-(2-нитро-3-метилсульфонилбензоил)-4,4-диметилциклогексан-1,3-дион (международная заявка на патент WO 91/13548);

I) производные пиримидинилокси-пиридинкарбоновой кислоты или пиримидинилоксибензойной кислоты, например:

сложный бензиловый эфир 3-(4,6-диметоксипиримидин-2-ил)-окси-пиридин-2-карбоновой кислоты (европейская заявка на патент ЕР-А 0 249 707),

сложный метиловый эфир 3-(4,6-диметоксипиримидин-2-ил)-окси-пиридин-2-карбоновой кислоты (европейская заявка на патент ЕР-А 0 249 707),

2,6-бис[(4,6-диметоксипиримидин-2-ил)-окси]-бензойная кислота (европейская заявка на патент ЕР-А 0 321 846),

сложный 1-(этоксикарбонил-оксиэтиловый)-эфир 2,6-бис[(4,6-диметокси-пиримидин-2-ил)-окси]-бензойной кислоты (европейская заявка на патент ЕР-А 0 472 113);

J) сложные эфиры S-(N-арил-N-алкил-карбамоилметил)-дитиофосфорной кислоты, как S-[N-(4-хлорфенил)-N-изопропил-карбамоилметил]-O,O-диметил-дитиофосфат(анилофос).

K) алкилазины, которые описывают, например, в международных заявках на патент WO-A 97/08156, WO-A-97/31904, немецкой заявке на патент DE-A-19826670, международных заявках на патент WO-A-98/15536, WO-A-98/15537, WO-A-98/15538, WO-A-98/15539, а также немецкой заявке на патент DE-A-19828519, международных заявках на патент WO-A-98/34925, WO-A-98/42684, WO-A-99/18100, WO-A-99/19309, WO-A-99/37627 и WO-A-99/65882, предпочтительно следующей формулы (Е):

где

R¹ означает алкил с 1-4 атомами углерода или галогеналкил с 1-4 атомами углерода;

R² означает алкил с 1-4 атомами углерода, циклоалкил с 3-6 атомами углерода или циклоалкил-алкил с 3-6 атомами углерода в циклоалкильной части и с 1-4 атомами углерода в алкильной части, и

А означает -СН₂-, -СН₂-СН₂-, -СН₂-СН₂-СН₂-, -O-, -СН₂-СН₂-O-, -СН₂-СН₂-СН₂-O-,

особенно предпочтительно одной из формул Е1-Е7

L) фосфорсодержащие гербициды, например, типа глифозинатов, как глифозинаты в узком смысле, то есть D,L-2-амино-4-[гидрокси(метил)фосфинил]-бутановая кислота, соль глифозинат-моноаммония, L-глифозинаты, L- или (2S)-2-амино-4-[гидрокси(метил)фосфинил]-бутановая кислота, соль L-глифозинат-моноаммония или биалафос (или биланафос), то есть 1-2-амино-4-[гидрокси(метил)фосфинил]-бутаноил-L-аланил-L-аланин, в частности его натриевая соль,

или типа глифозатов, как глифозаты, то есть N-(фосфонметил)-глицин, соль глифозат-моноизопропиламмония, соль глифозат-натрия, или сульфозаты, то есть соль N-(фосфонметил)-глицин-тримезия = соль N-(фосфонметил)-глицин-триметилсульфоксония.

Гербициды групп В - L известны, например, из соответственно вышеуказанных ссылок и из "The Pesticide Manual", 12. Auflage, 1999, The British Crop Protection Council, "Agricultural Chemicals Book II - Herbicides -", by W.T. Thompson, Thompson Publications, Fresno CA, USA 1990 и "Farm Chemicals Handbook '90", Meister Publishing Company, Willoughby OH, USA 1990.

Предложенные согласно изобретению гербицидные средства демонстрируют отличное гербицидное действие в отношении широкого спектра однодольных и двудольных сорняков, имеющих важное экономичное значение. Данные активные вещества также являются подходящими для борьбы с трудно уничтожаемыми многолетними сорняками, которые размножаются побегами из корневищ, пней и других многолетних органов. Причем способ введения веществ, как правило, не играет никакой роли: перед посевом, перед всходом или после всхода растений. В частности, например, называют отдельных представителей флоры однодольных и двудольных сорняков, которые могут быть контролированы использованием предложенных в соответствии с настоящим изобретением гербицидных средств, без ограничения по определенным видам.

Однодольными сорняками являются, например, Avena (овес), Lolium (плевел), Alopecums (лисохвост), Phalaris (канареечник), Echinochloa (ежовник), Digitaria (росичка), Setaria (щетинник), а также виды Cyperus (сыти) из однолетней группы, а многолетними видами являются, например, Agropyron (житняк), Cynodon (свинорой), Imperata, а также Sorghum (сорго) и также многолетние виды Cyperus (сыти).

В двудольных сорняках спектр действия распространяется на такие виды, как, например, Galium (подмаренник), Viola (фиалка), Veronica (вероника), Lamium (яснотка), Stellaria (звездчатка), Amaranthus (амарант), Sinapis (горчица), Ipomoea (ипомея), Matricaria (матрикария), Abutilon (абутилон) и Sida (сида) из однолетней группы, а также на многолетние сорняки, такие как Convolvulus (вьюнок), Cirsium (бодяк), Rumex (щавель) и Artemisia (полынь).

Также предложенные согласно изобретению средства являются эффективными в отношении сорняков, размножающихся побегами в специфических условиях, например, таких как Echinochloa (ежовник), Sagittaria (стрелолист), Alisma (частуха), Eleocharis (болотница), Scirpus (камыш) и Cyperus (сыть).

Предложенные в соответствии с настоящим изобретением гербицидные средства наносят на поверхность земли перед прорастанием растений, таким образом, или полностью сокращаются всходы сорняков, или сорняки вырастают до стадии появления листов, однако затем их рост прекращается, и они полностью отмирают через 3-4 недели.

При нанесении предложенных в соответствии с настоящим изобретением гербицидных средств на зеленые части растений после всхода также наступает очень быстрое характерное прекращение роста, и сорняки останавливаются на стадии роста в момент обработки или отмирают после определенного времени, так что сорняки, вредные для культурных растений, ликвидируют на очень ранней стадии и на продолжительное время.

Также предложенные в соответствии с настоящим изобретением гербицидные средства демонстрируют отличную гербицидную активность в отношении однодольных и двудольных сорняков, в частности в отношении двудольных сорняков, однако не оказывают большого вреда или являются совершенно безвредными для культурных растений, имеющих важное экономическое значение, например двудольных культур, таких как соя, хлопок, рапс, сахарная свекла, в частности соя, или злаковых культур, таких как пшеница, ячмень, рожь, рис и кукуруза. Таким образом, предложенные соединения являются прекрасно подходящими для селективной борьбы с ростом нежелательных растений в полезных сельскохозяйственных или декоративных культурах.

Кроме этого, предложенные в соответствии с настоящим изобретением гербицидные средства демонстрируют великолепные свойства, регулирующие рост культурных растений. Данные гербицидные средства регулируют обмен веществ растений и поэтому могут оказывать определенное воздействие на баланс растительных веществ и повышение урожайности, например, посредством растворения десикантов и замедления роста. Кроме этого, данные гербицидные средства также являются подходящими для основного регулирования и ингибирования нежелательного вегетативного роста, причем без отмирания растений. Ингибирование вегетативного роста играет большую роль для многих однодольных и двудольных культур, так как возможно уменьшение или полное предотвращение полегания растений.

Благодаря своим гербицидным и регулирующим рост растений свойствам предложенные в соответствии с настоящим изобретением гербицидные средства также могут быть использованы для борьбы с сорняками в известных или еще изменяемых вследствие генотехнических разработок растениях. Трансгенные растения, как правило, отличаются наиболее предпочтительными характеристиками, например стойкостью к определенным пестицидам, прежде всего к определенным гербицидам, к заболеваниям растений или возбудителям заболеваний растений, таким как определенные насекомые или микроорганизмы, например, такие как грибки, бактерии или вирусы. Другими особенными характеристиками являются, например, получение определенного количества собранного урожая, качество, пригодность для хранения, препаративная форма и специальные составляющие. Таким образом, известны трансгенные растения с повышенным содержанием крахмала или измененным качеством крахмала или другой препаративной формой жирных кислот собранного урожая.

Предпочтительным является использование предложенных согласно изобретению гербицидных средств в трансгенных культурах полезных и декоративных растений, имеющих экономическое значение, например зерновых культурах, таких как пшеница, ячмень, рожь, овес, просо, рис, маниок и кукуруза, или также в таких культурах, как сахарная свекла, хлопок, соя, рапс, картофель, томаты, горох и другие сорта овощей. Предложенные согласно изобретению гербицидные средства предпочтительно используют в качестве гербицидов в полезных культурах, которые являются стойкими или которые становятся стойкими в результате генотехнических разработок к фототоксичному действию гербицидов.

При применении предложенных согласно изобретению гербицидных средств в трансгенных культурах наряду с действием, наблюдаемым в отношении сорняков в других культурах, часто имеют место действия, которые являются специфическими в соответствующих трансгенных культурах, например борьба с измененным или специально расширенным спектром сорняков, изменение норм расхода, которые могут быть использованы при обработке, предпочтительно хорошая совместимость с гербицидами, к которым являются стойкими трансгенные культуры, а также влияние на рост и урожайность трансгенных культурных растений.

Поэтому объектом настоящего изобретения также является применение предложенных согласно изобретению гербицидных средств в качестве гербицидов для борьбы с сорняками предпочтительно в культурных растениях, причем культурными растениями также могут быть трансгенные культурные растения, как, например, хлопок, стойкий к бромоксинилу.

Предложенные согласно изобретению гербицидные средства также могут быть использованы для не селективной борьбы с ростом нежелательных растений, например, в плантационных культурах, на обочинах дорог, площадях, промышленных сооружениях или железнодорожном полотне.

На основе своей относительно низкой нормы расхода предложенные согласно изобретению гербицидные средства, как правило, обладают прекрасной совместимостью. В частности, благодаря предложенным согласно изобретению комбинациям достигают снижения абсолютных норм расхода по сравнению с отдельным применением гербицидных активных веществ. Для повышения совместимости и/или селективности предложенных согласно изобретению гербицидных средств при желании может быть предпочтительным использование средств вместе в смеси или по времени (раздельно последовательно вместе с защитными веществами или антидотами).

В качестве защитных веществ или антидотов для предложенных согласно изобретению гербицидных средств используют соединения, например, известные из европейских заявок на патент ЕР-А-333 131 (ZA-89/1960), ЕР-А-269 806 (патент США А-4891057), ЕР-А-346 620 (заявка на патент Австралии А-89/34951) и международных заявок на патент РСТ/ЕР 90/01966 (WO-91108202) и РСТ/ЕР 90102020 (WO-911078474) и в приведенных там ссылках, или получают описанными там способами. Другие подходящие защитные вещества известны из европейской заявки на патент ЕР-А-94 349 (патент США US-A-4902304), ЕР-А-191 736 (патент США US-A-4881966) и ЕР-А-0 492 366 и приведенных там ссылок.

Поэтому в предпочтительной форме осуществления гербицидные средства предложенного изобретения дополнительно содержат С) одно или несколько соединений, действующих в качестве защитных веществ или антидотов.

Предпочтительными антидотами или защитными веществами или группами соединений в качестве защитных веществ или антидотов в предложенных согласно изобретению гербицидных средствах в том числе являются:

a) соединения типа дихлорфенилпиразолин-3-карбоновой кислоты, предпочтительно соединения, такие как сложные эфиры 1-(2,4-дихлорфенил)-5-(этоксикарбонил)-5-метил-2-пиразолин-3-карбоновой кислоты (соединение С1-1, мефенпир-диэтил) и соединения, такие, которые описаны в международной заявке на патент WO 91/07874 (РСТ/ЕР 90102020);

b) производные дихлорфенилпиразолкарбоновые кислоты, предпочтительно соединения, такие как сложный этиловый эфир 1-(2,4-дихлорфенил)-5-метил-пиразол-3-карбоновой кислоты (соединение С1-2), сложный этиловый эфир 1-(2,4-дихлорфенил)-5-изопропил-пиразол-3-карбоновой кислоты (соединение С1-3), сложный этиловый эфир 1-(2,4-дихлорфенил)-5-(1,1-диметил-этил)-пиразол-3-карбоновой кислоты (соединение С1-4), сложный этиловый эфир 1-(2,4-дихлорфенил)-5-фенил-пиразол-3-карбоновой кислоты (соединение С1-5) и используемые соединения, такие, которые описаны в европейских заявках на патент ЕР-А-0 333 131 и ЕР-А-0 269 806;

с) соединения типа триазолкарбоновых кислот, предпочтительно соединения, такие как сложный этиловый эфир 1-(2,4-дихлорфенил)-5-трихлорметил-(1Н)-1,2,4-триазол-3-карбоновой кислоты (соединение С1-6, фенхлоразол-этил) и используемые соединения (см. европейские заявки на патент ЕР-А-0 174 562 и ЕР-А-0 346 620);

d) соединения типа дихлорбензил-2-изоксазолин-3-карбоновой кислоты, соединения типа 5-бензил-2-изоксазолин-3-карбоновой кислоты или 5-фенил-2-изоксазолин-3-карбоновой кислоты, предпочтительно соединения, такие как сложный этиловый эфир 5-(2,4-дихлорбензил)-2-изоксазолин-3-карбоновой кислоты (соединение С1-7) или этиловый эфир 6-фенил-2-изоксазолин-3-карбоновой кислоты (соединение С1-8) и соединения, такие, которые описаны в международной заявке на патент WO 91/08202 (РСТ/ЕР 90/01966);

e) соединения типа 8-хинолиноксиуксусной кислоты, предпочтительно соединения, такие как сложный (5-хлор-8-хинолинокси)-уксусной кислоты-(1-метил-гекс-1-иловый)-эфир (клокуинтоцет-мексил, С2-1),

сложный (5-хлор-8-хинолинокси)-уксусной кислоты-(1,3-ди метил-бут-1-ил)-эфир(С2-2),

сложный (5-хлор-8-хинолинокси)-уксусной кислоты-4-аллил-окси-бутиловый эфир (С2-3),

сложный (5-хлор-8-хинолинокси)-уксусной кислоты-1-аллил-окси-проп-2-иловый эфир (С2-4),

сложный этиловый эфир (5-хлор-8-хинолинокси)-уксусной кислоты (С2-5),

сложный метиловый эфир (5-хлор-8-хинолинокси)-уксусной кислоты (С2-6),

сложный аллиловый эфир (5-хлор-8-хинолинокси)-уксусной кислоты (С2-7),

сложный (5-хлор-8-хинолинокси)-уксусной кислоты-2-(2-пропилиден-иминокси)-1-этиловый эфир (С2-8), сложный (5-хлор-8-хинолинокси)-уксусной кислоты-2-оксо-проп-1-иловый эфир (С2-9) и используемые соединения, такие, которые описаны в европейских заявках на патент ЕР-А-0 086 750, ЕР-А-0 094 349 и ЕР-А-0 191 736 или ЕР-А-0 492 366;

f) соединения типа (5-хлор-8-хинолинокси)-малоновой кислоты, предпочтительно соединения, такие как сложный диэтиловый эфир (5-хлор-8-хинолинокси)-малоновой кислоты, сложный диаллиловый эфир (5-хлор-8-хинолинокси)-малоновой кислоты, сложный метилэтиловый эфир (5-хлор-8-хинолинокси)-малоновой кислоты и используемые соединения, такие, которые описаны и представлены в европейской заявке на патент ЕР-А-0 582 198;

g) активные вещества типа производных феноксиуксусной кислоты или пропионовой кислоты или ароматических карбоновых кислот, такие как, например, 2,4-дихлорфеноксиуксусная кислота (сложный эфир 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты) (2,4-D), 4-хлор-2-метил-фенокси-пропионовая кислота (мекопроп), 4-хлор-2-метилфеноксиуксусная кислота (МСРА) или 3,6-дихлор-2-метокси-бензойная кислота (сложный эфир 3,6-дихлор-2-метокси-бензойной кислоты) (дикамба);

h) соединения типа 5,5-дифенил-2-изоксазолин-3-карбоновой кислоты, предпочтительно сложный этиловый эфир 5,5-дифенил-2-изоксазолин-3-карбоновой кислоты (изоксадифен-этил, С3-1);

i) соединения, известные в качестве защитных веществ, например, для риса, такие как фенклорим (= 4,6-дихлор-2-фенилпиримидин, Pesticide Manual, 12. Auflage, 1999, S.386/387), димепиперат (= сложный пиперидин-1-тиокарбоновой кислоты-S-1-метил-1-фенилэтиловый эфир, Pesticide Manual, 12. Auflage, 19997, S. 302/303), даимурон (= 1-(1-метил-1-фенилэтил)-3-р-толил-мочевина Pesticide Manual, 12. Auflage, 1999, S.247), кумилурон (= 3-(2-хлорфенилметил)-1-(1-метил-1-фенил-этил)-мочевина, заявка на патент Японии JP-A-60/087254), метоксифенон (= 3,3'-диметил-4-метокси-бензофенон, CSB (= 1-бром-4-(хлорметилсулфонил)-бензол, CAS-Reg. №54091-06-4).

Кроме того, названные соединения, по крайней мере, частично описаны в европейской заявке на патент ЕР-А-0 640 587, на который в целях раскрытия дается ссылка.

j) другая важная группа соединений, подходящих в качестве защитных веществ и антидотов, известна из международной заявки на патент WO 95/107897.

Защитные вещества (антидоты) вышеуказанных групп а)-j) сокращают или препятствуют фитотоксическому действию, которое может происходить при использовании гербицидных средств согласно данному изобретению в полезных растительных культурах, без снижения эффективности в отношении сорняков. Таким образом, область применения предложенных в соответствии с настоящим изобретением гербицидных средств может значительно расширяться, и, в частности, благодаря защитным средствам возможно использование комбинаций, которые до настоящего времени могли быть ограничены или использованы без большого успеха, то есть комбинаций, которые без защитных веществ в низких дозировках с небольшой широтой действия не приводили к достаточному контролю за сорняками.

Гербицидные средства согласно изобретению и вышеуказанные защитные вещества могут быть введены вместе (в виде готовой препаративной формы или способом смеси в емкости) или друг за другом в любой последовательности. Массовое отношение защитного вещества: гербицида (соединения (соединений) формулы (I) и/или их солей) варьируется в широких пределах и составляет предпочтительно от 1:100 до 100:1, в частности от 1:100 до 50:1. Соответственно, оптимальные количества гербицида (гербицидов) и защитного вещества (веществ) зависят обычно от типа гербицидных средств и/или от используемых защитных веществ, а также от вида обрабатываемых популяций растений.

Защитные вещества типа С) в зависимости от своих качеств могут быть использованы для предварительной обработки семенного материала культурных растений (протравливание семян) или внесены в посевные борозды перед посевом или вместе с гербицидной смесью перед появлением или после появления всходов растений.

Обработка перед всходом растений включает как обработку посевной площади перед посевом, так и обработку засаженной, но еще не взошедшей посевной площади. Предпочтительно общее применение с гербицидной смесью. Для этого возможно применение смесей в емкости или готовых препаративных форм.

Необходимая норма расхода защитных веществ может колебаться в широких пределах в зависимости от индикации и используемого гербицида и составлять, как правило, от 0,001 до 1 кг, предпочтительно 0,005-0,2 кг активного вещества на гектар.

Поэтому объектом настоящего изобретения также является способ борьбы с нежелательными растениями, предпочтительно в полезных культурах, отличающийся тем, что эффективным количеством предложенного гербицидного средства обрабатывают растения, части растений, семена растений или посевную площадь.

Предпочтительным вариантом способа является внесение предложенных согласно изобретению гербицидных средств в виде смесей в емкостях, причем отдельные компоненты, например, в виде препаративных форм в емкости смешивают с водой или маслом и полученный рабочий раствор используют для обработки. Так как совместимость с культурными растениями предложенных согласно изобретению комбинаций при одновременно очень высоком контроле за сорняками исключительно высока, она может быть признана селективной. Поэтому в предпочтительном варианте способа гербицидные средства используют для селективной борьбы с нежелательными растениями.

Введение гербицидных средств может проводиться обычным способом, например с водой и/или маслом в качестве носителя, в рабочий раствор количеством от около 5 до 4000, предпочтительно 100-1000 л/га. Применение средств так называемыми низкообъемными и ультра-низкообъемными способами (ULV) также возможно, как и введение в виде гранулятов и микрогранулятов.

Предпочтительное применение относится к использованию гербицидных средств, которые содержат компоненты А) и В) в количестве, достаточном для синергического действия. К данному изобретению также относятся смеси одного или нескольких комбинационных реагентов А), предпочтительно А1, А2, A3, А4, А5, А6, А7, А8, А9 и/или А10, и одного или нескольких комбинационных реагентов В), при необходимости, в комбинации с одним или несколькими защитными веществами С).

Предпочтительными примерами предложенных согласно изобретению гербицидных средств являются следующие комбинации А1, А2, A3, А4, А5, А6, А7, А8, А9 и/или А10 с поверхностно-активными веществами В) без обязательного ограничения определенными указанными комбинациями:

А1 в комбинации с одним из поверхностно-активных веществ группы В1-В65 (смотри таблицу 1)

А2 в комбинации с одним из поверхностно-активных веществ группы В1-В65 (смотри таблицу 1)

A3 в комбинации с одним из поверхностно-активных веществ группы В1-В65 (смотри таблицу 1)

А4 в комбинации с одним из поверхностно-активных веществ группы В1-В65 (смотри таблицу 1)

А5 в комбинации с одним из поверхностно-активных веществ группы В1-В65 (смотри таблицу 1)

А6 в комбинации с одним из поверхностно-активных веществ группы В1-В65 (смотри таблицу 1)

А7 в комбинации с одним из поверхностно-активных веществ группы В1-В65 (смотри таблицу 1)

А8 в комбинации с одним из поверхностно-активных веществ группы В1-В65 (смотри таблицу 1)

А9 в комбинации с одним из поверхностно-активных веществ группы В1-В65 (смотри таблицу 1)

А10 в комбинации с одним из поверхностно-активных веществ группы В1-В65 (смотри таблицу 1)

А11 в комбинации с одним из поверхностно-активных веществ группы В1-В65 (смотри таблицу 1)

А12 в комбинации с одним из поверхностно-активных веществ группы В1-В65 (смотри таблицу 1)

Кроме того, для завершенности характеристик предложенные гербицидные агенты данного изобретения могут дополнительно содержать преимущественно в зависимых количествах один, два или несколько агрохимических активных веществ, отличных от компонента А) (например, гербицидов, инсектицидов или фунгицидов).

Вместе с тем получают многочисленные возможности взаимного комбинирования нескольких активных веществ и совместного использования для борьбы с сорняками предпочтительно в культурных растениях без расхождения с идеей изобретения.

В заключении резюмируют, что при совместном использовании соединений формулы (I) с одним или несколькими поверхностно-активными веществами В) получают отличное гербицидное действие. При этом действие предложенных согласно изобретению гербицидных средств в предпочтительной форме осуществления сильнее, чем действие компонентов, используемых по отдельности при однократном применении. Такое действие способствует, в том числе, сокращению нормы расхода, борьбе против широкого спектра сорняков и малоценных злаков, восполнению пробелов действия, также относительно стойких видов, быстрому и точному действию, полному контролю за сорняками при только одной или нескольких обработках и расширению периодов действия.

Названные качества необходимы в практической борьбе с сорняками, для очистки сельскохозяйственных культур от нежелательных конкурентных растений и вместе с тем для качественного и количественного сохранения и/или повышения урожая. Описанные характеристики предложенных согласно изобретению средств значительно превосходят технический стандарт. Исходя из этого предложенные согласно изобретению средства способствуют борьбе с другими стойкими сорняками.

Примеры

Пример препаративной формы предлагаемого средства

В 1 л четырехгорловой колбе перемешивают водную фазу, состоящую из 57,9 мас.% воды, 5,0 мас.% Atlox^® Metasperse 550 S (анионно модифицированный стирольно-акриловый полимер), 1,0 мас.% полиэтиленгликоля (молярная масса: 4000), 5,0 мас.% Emulsogen^® EL 400 (этоксилат касторового масла, имеющий 40 этиленоксидных звеньев) и 0,1 мас.% Rhodorsil^® 432 (полидиметилсилоксан; пеногаситель) при температуре 60°С. Органическую фазу, состоящую из 11,1 мас.% бромоксинилоктаноата, 10,0 мас.% Solvesso^® 200 (на основе алкилнафталинов) и 1,0 мас.% Voranate^® M 220 (полиметилен-полифенилизоцианат) также нагревают при температуре 60°С и при интенсивном перемешивании (300 об/мин) вводят в водную фазу. Затем смесь подвергают сдвигу при высоком числе оборотов (1500-2000 об/мин) до получения желаемых величин частиц (до 1 минуты) и затем дополнительно перемешивают при числе оборотов около 50-100 об/мин в течение 6 часов.

Таким образом, получают суспензию из микрокапсул (CS) со средним диаметром капсул 2-20 микрометров.

Опыт в открытом грунте

В данном опыте используют следующие гербицидные средства I-III:

I: Суспензия из микрокапсул (CS) по примеру препаративной формы (сравнительное средство);

II: Суспензия из микрокапсул (CS) по примеру препаративной формы вместе с поверхностно-активным веществом (Genapol X-150, представляющий собой эфир на основе полиэтиленгликоля и изотридецилового спирта с 15 этиленоксидными звенями в виде 20%-ного раствора в воде) (согласно изобретению);

III: торговый продукт CERTROL В, представляющий собой эмульгируемый концентрат, содержащий 235 г/л бромоксинила (сравнительное средство).

Сажают кукурузу сорта "Лоренцо" и допускают естественное поражение сорняками. После естественного прорастания сорняков с помощью опрыскивателя для мелких участков земли наносят гербициды I-III в количестве 360 г активного вещества (бромоксинил) на гектар и 300 г ПАВ на гектар. После применения визуально оценивают такие эффекты, как повреждение кукурузы и воздействие на сорняки. Гербицидное действие оценивают качественно и количественно по шкале от 0 до 100% путем сравнения необработанных участков с обработанными в отношении влияния на рост растений и хлоротических и некротических эффектов вплоть до полной гибели сорняков.

Условия опытов и их результаты сведены в таблице 2.

Таблица 2
Гербицидное средство №	Степень поражения растений в %	Фитотоксичность в отношении кукурузы в %
	CHEAL	POLAV	POCCO	POLPE	STEME
I	88	50	93	98	65	1
(сравнение)
II	100	79	100	100	78	1
(согласно изобр.)
III	94	30	98	93	69	3
(сравнение)

CHEAL = Chenopodium album

POLAV = Polygonum aviculare

POLCO = Polygonum convolvulus

POLPE = Polygonum presicaria

STEME = Stellaria media

Сведенные в таблице 2 биологические данные однозначно свидетельствуют о том, что гербицидное средство согласно изобретению, т.е. гербицидное активное вещество в виде суспензии из микрокапсул (CS) в сочетании с ПАВ, обладает неожиданной повышенной гербицидной активностью по сравнению с известной эмульгируемой композицией, а также с одной лишь суспензией из микрокапсул (CS) без дополнительного ПАВ при сохранении низкой фитотоксичности.

Результаты вышеприведенного опыта с применением гербицидного средства II также достигаются при применении средства II, которое дополнительно еще содержит Genopol^® X-200 (эфир на основе полиэтиленгликоля и изотредицилового спирта с 15 этиленоксидными звеньями) и/или Sapogenat^® Т200 (трибутилфенолполигликолевый эфир с 20 этиленоксидными звеньями).

1. Гербицидное средство в виде суспензии, содержащее одно или несколько поверхностно-активных веществ общей формулы (II)

где ЕО означает фрагмент этиленоксида,

РО означает фрагмент пропиленоксида,

x означает целое число от 0 до 50, предпочтительно 1-50,

y означает целое число от 0 до 50,

z означает целое число от 0 до 50,

причем сумма (x+y+z) больше или равна 12 и меньше или равна 150,

R^γ означает гидрокси, незамещенный или замещенный остаток оксиуглеводорода с 1-40 атомами углерода, остаток О-ацила или NR'R" или [NR'R"R''']^⊕X^⊖, где R', R" и R''' являются одинаковыми или различными и означают водород или незамещенный или замещенный остаток углеводорода с 1-30 атомами углерода, который может быть связан через группу (EO)_w, где w означает целое число от 1 до 50, и Х^⊖ означает анион, и

R^δ означает водород, незамещенный или замещенный остаток углеводорода с 1-40 атомами углерода, остаток ацила, NR'R" или [NR'R"R'''] ^⊕X^⊖ где R', R" и R''' являются одинаковыми или различными и означают водород или незамещенный или замещенный остаток углеводорода с 1-30 атомами углерода, который может быть связан через группу (EO)_w, где w означает целое число от 1 до 50, и Х^⊖ означает анион

и микрокапсулы из полимерного материала или воска, включающие одно или несколько соединений формулы (I)

где Hal¹ и Hal² означают одинаковые или различные друг от друга атомы галогена, R¹ означает водород, катион или остаток, содержащий 1-20 атомов углерода, и одно или несколько поверхностно-активных веществ общей формулы (II)

где ЕО означает фрагмент этиленоксида,

РО означает фрагмент пропиленоксида,

х означает целое число от 0 до 50, предпочтительно 1-50,

у означает целое число от 0 до 50,

z означает целое число от 0 до 50,

причем сумма (x+y+z) больше или равна 12 и меньше или равна 150,

R^γ означает гидрокси, незамещенный или замещенный остаток оксиуглеводорода с 1-40 атомами углерода, остаток O-ацила, NR'R" или [NR'R"R''']^⊕X^⊖, где R', R" и R''' являются одинаковыми или различными и означают водород или незамещенный или замещенный остаток углеводорода с 1-30 атомами углерода, который может быть связан через группу (EO)_w, где w означает целое число от 1 до 50, и Х^⊖ означает анион, и

R^δ означает водород, незамещенный или замещенный остаток углеводорода с 1-40 атомами углерода, остаток ацила или NR'R" или [NR'R"R''']^⊕X^⊖ где R', R" и R''' являются одинаковыми или различными и означают водород или незамещенный или замещенный остаток углеводорода с 1-30 атомами углерода, который может быть связан через группу (EO)_w, где w означает целое число от 1 до 50, и Х^⊖ означает анион.

2. Гербицидное средство по п.1, дополнительно содержащее один или несколько компонентов, выбранных из группы, включающей обычные в области защиты растений добавки и вспомогательные средства, используемые для препаративных форм.

3. Гербицидное средство по п.1 или 2, в котором полимерный материал микрокапсул выбран из группы, включающей полимочевины, полиуретаны, полиамиды, меламиновые смолы, желатину и крахмал.