Способ получения производных 7,8-фталоилакридона

Авторы патента:

Левданский Владимир Александрович (RU)

Полежаева Наталья Ивановна (RU)

C07D221/18 - циклические системы из четырех или более колец

Владельцы патента RU 2332407:

Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Сибирский государственный технологический университет" (RU)

Изобретение относится к новому способу получения производных 7,8-фталоилакридона, которые применяются в анилинокрасочной промышленности для крашения различных видов волокон. Описывается способ получения производных 7,8-фталоилакридона общей формулы

где Х - водород, галоген или низший алкил, кипячением производного 2-ароилантрахинона в органическом растворителе, отличающийся тем, что в качестве производного 2-ароилантрахинона используют 1-(триазен-N-сульфонат)-2-ароилантрахинон общей формулы

где Х имеет указанные значения, который в присутствии щелочи кипятят в этиленгликоле или диэтиленгликоле. Технический результат - упрощение технологии процесса. 2 табл.

Изобретение относится к химии и технологии органических красителей и может быть использовано на предприятиях анилинокрасочной промышленности для получения антрахиноновых красителей.

Известен способ получения 7,8-фталоилакридонов, который заключается в конденсации 1-нитроантрахинон-2-карбоновой кислоты с ароматическими аминами в серной кислоте (Патент 262469. Германия. 1915. Frdl., Bd.2. S.687).

Недостатком этого способа является труднодоступность исходных продуктов, образование побочных продуктов в процессе конденсации, низкий выход и низкое качество получаемого красителя.

Наиболее близким по технологической сущности и достигаемому результату является способ получения 7,8-фтаталоилакридонов, основанный на нагревании соответствующих 1-азидо-2-ароилантрахинонов в органических растворителях (Горностаев Л.М., Левданский В.А., Арнольд Е.В. // Химия гетероциклических соединений. 1983. № 1. С.22-25. Патент СССР 857128. 1981. Бюлл. изобр. № 31).

Недостатком получения 1-азидо-2-ароилантрахинонов является использование азотистоводородной кислоты или ее солей щелочных металлов, которые могут образовывать взрывоопасные смеси как с воздухом (азотистоводородная кислота), так и в присутствии тяжелых металлов (азиды тяжелых металлов взрывоопасны), что делает процесс небезопасным.

Задача, решаемая изобретением, заключается в создании нового способа получения производных 7,8-фталоилакридона.

Технический результат - упрощение технологии процесса и расширение ассортимента целевых продуктов.

Указанный технический результат достигается способом получения соединений общей формулы I

где Х - водород, галоген или низший алкил

который заключается в том, что 1-(триазен-N-сульфонат)-2-ароилантрахинон общей формулы II

где Х имеет вышеуказанные значения, кипятят в этиленгликоле или диэтиленгликоле в присутствии щелочи при температуре 190-245°С. Полученную массу охлаждают, нейтрализуют уксусной кислотой, осадок отфильтровывают, промывают на фильтре водой и получают чистый продукт.

Сущность изобретения: продукт: производные 7,8-фталоилакридона формулы I

Реагент: 1-(триазен-N-сульфонат)-2-ароилантрахинон формулы II

Условия реакции: кипячение в этиленгликоле или диэтиленгликоле в присутствии щелочи при температуре до 245°С.

Предлагаемый способ позволяет получать производные 7,8-фталоилакридона с высоким выходом из не использованных ранее для этой цели, 1-(триазен-N-сульфонат)-2-ароилантрахинона.

Состав и строение полученных 7,8-фталоилакридонов установлены с помощью элементного анализа и физико-химических методов.

Пример 1. 7,8-Фталоилакридон.

4,57 г (0,01 моль) 1-(триазен-N-сульфонат)-2-ароилантрахинона, кипятят в колбе с обратным холодильником при перемешивании в 40 мл этиленгликоля, содержащего 0,4 г (0,01 моль) гидроксида натрия, в течение 2,5 часов. Реакционную массу охлаждают до 10-15°С, нейтрализуют уксусной кислотой, выпавшие кристаллы отфильтровывают, промывают на фильтре 20-25 мл горячей воды, высушивают при комнатной температуре. Выход продукта составил 2,90 г (89%) Т_пл=379-381°С. Найдено, %: N 4,41, 4,53. C₂₁H₁₁NO₃. Вычислено, %: N 4,31.

Пример 2. 3-Метил-7,8-фталоилакридон.

В колбу, снабженную обратным холодильником, загружают 4,71 г (0,01 моль) 1-(триазен-N-сульфонат)-2-(4-метилароил)-антрахинона, заливают 50 мл диэтиленгликоля, содержащего 0,4 г (0,01 моль) гидроксида калия и нагревают до температуры кипения и кипятят в течение 2-2,5 часов. Реакционную массу охлаждают до 10-15°С, нейтрализуют уксусной кислотой, выпавшие кристаллы отфильтровывают, промывают на фильтре 20-25 мл горячей воды, высушивают при комнатной температуре. Выход продукта составил 2,92 г (86%). Т_пл=326-328°С. Найдено, %: N 3,98, 4,21. С₂₂Н₁₃NO₃. Вычислено, %: N 4,13.

Синтез остальных 7,8-фталоилакридонов проводят аналогично при кипячении в диэтиленгликоле в присутствии щелочи, их характеристики приведены в таблице 1.

Таблица 1
Характеристики 7,8-фталоилакридона
№ п/п	Заместитель X	*Т_пл °С	Найдено N, %	Формула	Вычислено N, %	Выход, %
1	Н	380-381	4,41; 4,53	C₂₁H₁₁NO₃	4,31	89
2	СН₃	326-328	3,98; 4,21	С₂₂Н₁₃NO₃	4,13	86
3	Cl	354-356	3,98; 4,11	С₂₁Н₁₀ClNO₃	3,89	84
4	Br	341-343	3,38; 3,54	C₂₁H₁₀BrNO₃	3,46	85
* - приведена температура начала разложения веществ

Синтез исходных 1-(триазен-N-сульфонат)-2-ароилантрахинонов, используемых для получения 7,8-фталоилакридонов, осуществляют следующим образом.

Пример 3. 1-(Триазен-N-сульфонат)-2-ароилантрахинон.

Раствор 3,27 г (0,01 моль) 1-амино-2-ароилантрахинона в 100 мл уксусной кислоты диазотируют при 5-10°С в течение 2 часов, раствором нитрозилсерной кислоты, приготовленной из 0,83 г (0,012 моль) нитрита натрия и 10 мл 95% серной кислоты. Затем реакционную массу разбавляют 10-15 мл воды, добавляют активированный уголь и отфильтровывают от примеси. Затем в фильтрат при перемешивании и охлаждении прибавляют 1,43 г (0,012 моль) натриевой соли сульфаминовой кислоты и 0,098 г (0,012 моль) ацетата натрия. Выдерживают 15-20 минут при перемешивании, затем реакционную смесь разбавляют 100-150 мл холодной воды, выпавшие кристаллы 1-(триазен-N-сульфонат)-2-ароилантрахинона отфильтровывают, промывают на фильтре холодной водой, сушат при комнатной температуре. Выход продукта составил 4,07 г (89%). Т_пл=121°С. Найдено, %: N 9,31, 9,12; S 6,88, 7,09. C₂₁H₁₂N₃O₆SNa. Вычислено, %: N 9,19; S 7,00.

Синтез остальных 1-(триазен-N-сульфонат)-2-ароилантрахинонов проводится в аналогичных условиях. Характеристики полученных соединений приведены в таблице 2.

Исходные 1-амино-2-ароилантрахиноны получены известным способом, при ацилировании ароматических углеводородов хлорангидридом 1-амино-2-антрахинонкарбоновой кислоты в присутствии хлорида алюминия (Докунихин Н.С., Шейн С.М., Богуславская И.Л. // ЖорХ. 1964. Т.34. С.1565).

Полученные производные 7,8-фталоилакридона находят применение в качестве красителей для различных полимерных материалов и полиэфирных волокон.

Таблица 2
Характеристики 1-(триазен-N-сульфонат)-2-ароилантрахинонов
№ п/п	Заместитель X	*Т_пл °С	Найдено	Формула	Вычислено	Выход, %
N, %	S, %	N,%	S,%
1.	Н	118	9,29; 9,08	6,79; 7,05	C₂₁H₁₂N₃O₆SNa	9,19	7,00	89
2.	СН₃	126	8,81; 9,07	6,58; 6,70	С₂₂Н₁₄N₃О₆SNa	8,92	6,79	87
3.	Cl	137	8,72; 8,63	6,37; 6,61	С₂₁Н₁₁ClN₃О₆SNa	8,54	6,51	90
4.	Br	130	7,98; 8,01	6,13; 5,89	C₂₁H₁₁BrN₃O₆SNa	7,84	5,97	88
* - приведена температура начала разложения веществ

Способ получения производных 7,8-фталоилакридона общей формулы

где Х - водород, галоген или низший алкил,

кипячением производного 2-ароилантрахинона в органическом растворителе, отличающийся тем, что в качестве производного 2-ароилантрахинона используют 1-(триазен-N-сульфонат)-2-ароилантрахинон общей формулы

где Х имеет указанные значения,

который в присутствии щелочи кипятят в этиленгликоле или диэтиленгликоле.

Нитратные соли гипотензивных лекарственных средств // 2235097

Изобретение относится к органической химии и может найти применение в медицине. .

Производные фенантридина, способы их получения и лекарственные средства, содержащие производные фенантридина // 2180333

Изобретение относится к новым производным фенантридина общей формулы I и II, а также их солям, где R1 представляет собой ароматический карбоциклический остаток, который происходит от бензола или нафталина, или представляет собой гетероциклический остаток, который происходит от фурана, тиофена или пиридина, причем R1 может иметь один или несколько заместителей, и эти заместители выбраны из моноамино-, алкиламино-, диалкиламино-, алкил-, алкокси-, алкиленокси- и галогеногруппы, a R2 и R3, которые могут быть одинаковыми или разньми, представляют собой атом водорода, алкоксильный остаток, алкиленоксильный остаток, атом галогена или нитрогруппу.

Новые конденсированные изохинолины в качестве лигандов для допаминовых рецепторов // 2177001

Изобретение относится к области химии и медицины, конкретно к допаминовым рецепторным лигандам формулы (I), фармацевтическим составам таких соединений и к способу применения таких соединений для эффективного лечения пациентов, страдающих допаминсвязанной дисфункцией центральной или периферической нервной системы.

Карбоциклические и гетероциклические конденсированные соединения хинолинкарбоновой кислоты, пригодные в качестве иммунодепрессантов // 2133740

Конденсированные производные индана, способ их получения и композиция, обладающая противоопухолевым действием // 2124017

Изобретение относится к новым конденсированным производным индана формулы I в которой A представляет собой необязательно замещенное бензольное, нафталиновое кольцо или бензольное кольцо, сконденсированное с низшей алкилендиоксигруппой; кольцо B представляет собой необязательно замещенный бензол, Y = -N= CR- или -CR=N-.

6-[x-(2-гидроксиэтил)аминоалкил]-5,11-диоксо-5,6-дигидро- 11h-инде- но/1,2-с/изохинолины или их соли с неорганическими и органическими кислотами, способы их получения и фармацевтическая композиция на их основе // 2120939

Изобретение относится к 6-[X-(2-гидроксиэтил)аминоалкил]-5,11-диоксо-5,6,-дигидро-11H- индено[1,2-с]изохинолинам общей формулы I в которой X представляет число атомов углерода, равное 0-5 в аминоалкильной группе, расположенной у атома азота в 6 положении канонической формулы инденоизохинолина, к их солям с неорганическими и органическими кислотами и к способу их получения.

Способ получения 3-арил-6-ариламиноантрапиридонов // 2059610

Производные пиридо (3,2-а)карбазола, обладающие кардиотонической активностью // 2032685

Способ получения 4-диалкиламино-2-алкил(или фенил)нафто[2,3- @ ]хинолин-7,12-дионов // 1574598

Соединения с группами сложных эфиров оксима и/или ацильными группами // 2628076

Изобретение относится к соединениям формул 1 или 2: или Технический результат: получены новые соединения, полезные в качестве фотоинициаторов. 2 н. и 23 з.п. ф-лы, 16 ил., 2 табл., 31 пр.