Способ стабилизации полиамидов

 

О П И"С "А Н И Е

ИЗОБРЕТЕНИЯ

Союз Соеетскик

Социалистически»

Республик

К ПАТЕНТУ

Зависимый от патента №

Заявлено 10.Ч111.1966 (№ 1095934/23-5) Кл. 39b, 22/04

Приоритет 11 VIII.1965 № 34.368/65 (Англия)

Опубликовано 11.VI.1969. Бюллетень № 20

МПК С 08g

УДК 678.675.048 (088.8) Комитет по долам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

Дата опубликования описания 4,XI.1969

Автор изобретения

Иностранец

Питер Джемс Бриггс (Англия) Иностранная фирма

«Империал Кемикал Индастриз Лимитед» (Англия) Заявитель

СПОСОБ СТАБИЛИЗАЦИИ ПОЛИАМИДОВ где и 1,2,3

Изобретение относится к области стабилизации полиамидов.

Известен способ стабилизации полиамидов введением в качестве стабилизатора различных органических соединений, например аро- 5 матических аминов, оксисоединений, например

2-окси-, 4-о-оксибензофенона.

Предлагают способ стабилизации полиамидов введением в качесгве стабилизатора комплексных соединений переходных металлов и соединений, соответствующих формуле

Бензольные ядра могут иметь дополнитель- 20 ные заместители — алкилы, например метил, этил, изопропил, вторбутил, третбутил, гектил, октил, или алкоксигруппы, например метокси- и аллилоксигруппы.

Металлы, на основе которых образуют 25 комплексы, относятся к металлам переходного ряда. Это никель, медь, кобальт, марганец, хром.

Из соединений, которые можно применять, утспользуют следующие: 2,2-тио-бис- (n-октил- 30 фенол)-никель, бис-(n-октилфенол)-сульфонникель, бис-(п-нонилфенол) - сульфонмарганец, бис- (n-додецилфенол) - сульфонмедь.

Применяют металлические комплексы соединений тиофенолов приведенной ранее формулы, где n = l, и бис-фенолсульфонов той же формулы, где n=3. К полиамидам, которые можно стабилизировать предлагаемым и соединениями, относятся соединения, имеющие группы — CO=N — в полимерной цепи, напри-! мер полиамиды, полученные из полиаминов и поликарбоновых кислот (полигексаметилен. адиамид); полиамиды на основе аминокарбо новых кислот (капролактам); полиэфироамиды, полиуретаны на основе полиизоцианатов.

Полиамиды могут быть гомогенные или ячеистые, эластичные или твердые, формованные в виде волокон, нитей и т. д. Они могут содержать двуокись титана, пигменты и другие добавки.

Комплексные соединения вводят любым известным методом.

Комплексные соединения металлов применяют в количествах от 0,005 до 5%, предпочтительно от 0,1 до 5с/< от веса полиамида.

Стабилизаторы придают полиамидам свето- и термостойкость.

Пример 1. 6,6-найлон (полигексаметиленадипамид) в форме крошки, содержащий 2%

246417

3 двуокиси титана, обрабатывают 0,1в/> по весу комплексного соединения бис-(n-октилфенол)-сульфонникеля и используют для прядения с помощью гравитационного расплавителя. Полученную пряжу облучают 1000-ваттной ксеноновой лампой в течение 1 дня и определяют прочность пряжи на разрыв до и после облучения. В табл. 1 приведены результаты сравнительного испытания:

4, ваттной ксеноновой лампой в течение 2 дней и измеряют прочность на разрыв пряжи до и после облучения. Результаты приведены в табл. 3. Таблица 3

Обрабатываемый материал

Таблица 1 10

Обрабатываемое соединение

15 б,б-найлон б,б-найлон, содержащий

0,1% комплексного соединения 2,2-тио-бис- (n-октилфенол)20 -Me/lb

76,3

3,9

5,1

5,2

4,7

91,9

Пряжу окисляют в поточном окислительном аппарате в течение 30 сек .при температуре 220 С и измеряют концевые аминогруппы до и после тепловой обработки. Результаты приведены в табл. 4. б,б-найлон, содержащий

2% двуокиси титана б,б-найлон, 2% двуокиси титана и 0,1% комплексного соединения бис- (и-октилфенол)-сульфонникель

2,4

4,7

Табл.ица 4

4,7

76,5

3,6 о х

»» .о с хc»о .х

Ы х

ЕЫ сс»

Пряжу пропускают непрерывно через нагретую камеру, в результате чего пряжа подвергается тепловой обработке при температуре 220 С в течение 30 сек в воздушной среде.

Перед началом и после окончания тепловой обработки измеряют концевые аминогруппы (К. А. Г.). Получают следующие результаты, приведенные в табл. 2..о хь о

Ф с»» .с

Ь х а о д ве

Пряжа

Пряжа, содержащая комплексное соединение 2,2-тио-бис-(и-ок-тилфенол)-медь

Пряжа, не содержащая

40 добавок

П име 3 б38,5

32,9

14,5

Таблица 2

39,2 и об

41,8

25,4

»» .о

ccS f о .х х

ЕМ сс»

2о н

c»; .ах

Ю о

J cc» р р . 6, найлон в виде крошк рабатывают 0,1% по весу комплексного соединения 2,2-тио-бис-(п-октилфенол) - кобальта и используют для прядения,с помощью

45 гравитационного распла вителя. Полученную пряжу облучают 1000-ваттной ксеноновой лампой и измеряют прочность пряжи перед и после облучения. Результаты испытаний приведены в табл. 5. Таблица 5

»» .о о

О, ИХ сс»

Пряжа

Пряжа, содержащая комплексное соединение бис- (и-октилфенол)-сульфонникель

Контрольная пряжа без добавок

38,9

7,1

31,8

11,7

39,7

28,0

В указанных условиях нагревания значительно улучшается теплостойкость пряжи, содержащей комплексное соединение бис- (иоктилфенол) -сульфонникель, как видно по результатам измерения, потери концевых аминогрупп. Стабилизированная пряжа не изменяет цвета после тепловой обработки.

Пр имер 2. б,б-найлон в форме крошки обрабатывают комплексным соединением

2,2-тио-бис-(n-октилфенол) - медь, взятым в количестве 0,1% по весу, и используют для прядения с помощью гравитационного расплавителя. Полученную пряжу облучают 1000Обрабатываемый материал

60 б,б-найлон б,б-найлон, содержащий

0,1% комплексного соединения 2,2-тио-бис-(n-октилфенол)-кобальт

3,9

76,3

5,1

89,1

4,6

4,0

М х хай д c c» cO сс»

ccI а сс» с » х сс» о, ак а сс»

>Wca

L,х

М

ccc cc» х Р» да с»

О» сс»

» х

Ф х с сб х х » д оаэи сс»

М ас»

»х с о о с1» а

Я х

До а

Ьс» о о

v о -д х х сс»

К сс»

o c»; »@ аале о

И.ххах

Ф х

lcl с»»

Ф д Ф сс» сс» сО д с»а с» х .я сс» с сс» Х хх»» од, а а

cc» c» с»» ct cc»

Е х

Ф х

l4 сс»

Ф а1.о а<

Х сс» сс»»»

cc» а»»» c»: cc»" сс» сс» о од>,, аяа с»» c» с-(cc» с х

ccc cc» х, да с»» сс»

C(Ф ссс сс» сс» Х хх х д » a

Х cc» cc» о ь

М ас» сс»

Ф х х сс» х, д а с% с сс» сс» - х

Р »

Ф

» Д х щ с», Ф д Щ о,"» »ь

2 ас»

»х ох о ха

cc» ..сс» .

Г.х

1» .со о о д ья»х о оФх о х

М сс» оха.а е

И х х

»х о, хо

Х сд Ъ Д с-.

»о о о д»х с- о о о -д х х сО ох а а ссс

Ихх

246417

Пример 4. 6,6-найлон, содержащий

0,05% 1,1,3 - трис - (2-метил-4-окси-5-третбутилфенил)-бутана и 0,1rr/в трилаурилтритиофосфита, обрабатывают 0,1г% стабилизатора, повьппа.ощего светопрочность и указанного в выводе. Полпмс ) используют для прядения с помощью гравпгационного расплавителя. Получспную (,ðÿæó облучают 1000-ваттной ксеноновсй лампой в течение 24 час. Прочность пряжи измеря ог перед облучением и после термофиксации при температуре 200 С в течение 30 сек, отбелки хлором, очистки бисульфитом и облучения ультрафиолетовым светом и результаты приводят в табл. 6.

Таблица 6

Предмет изобретения

10 где R=1„2,8

Стабилизаторы

2,2-тио-бис-(n-октилфенол) -н-бутиламинникель

2-окси-4-октил-оксибензофенон

Ацетат марганца (500 ч. на 1 миллион) 5,0

4,6

8,0

5,З

4,6

5,4

4,8

Составитель Л. А. Платонова

Редактор Л. А. Новожилова Техред Л. Я. Левина Корректор Е. Н. Миронова

Заказ 2757, 15 Тираж 480 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр. Сапунова, 2 сб о

1 о к « еа 3 - аоа

Р < и

+ L m Q о ак аи

<У

< т ц

Е и (О мо м Ж IQ

О .о а - ъ

О 0) м

О с0

Ръ

tg o x м жюоо

Р ф а мха о ns os

М аи о о) Я о ж о

М ж одд о.а

Ж И сО

Р о х Ь ао ж о дфv какао а од= " о о о сз о, Паол

1. Способ стабилизации полиамидов путем введения стабилизатора, отличающийся тем, 5 что в качестве стабилизатора применяют комплексные соединения переходных металлов и соединений, соответствующих формуле

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что в качестве переходных металлов используют

20 никель, медь, марганец, хром, кобальт.