Патент ссср 247135

 

247I35

Союз Соеетокиз

Социалистических

Республик

Зависимый от патента №

Заявлено 10.Vl 1.1967 (¹ 1173384/23-5)

Приоритет 18ХП.1966 (¹ 32168/66, Англия) Кл. 8m, 1/01

МПК О 06р

УДК 677.842.35 (088.8) Комитет по аелавт изобретений и открытий ори Совете Министров

СССР

Опубликовано 20.т 1.1969. Бюллетень № 2l

Дата опубликования описания З.XII.1969

Авторы изобретения

Иностранцы

Джон Нахум Делахунти, Роберт Норман Хеслоп, Вильфред Карл Ингамелс (Англия) Иностранная фирма

«Империал Кемикал Индастриз Лимитед» (Англия) Заявитель

СПОСОБ КРАШЕНИЯ И ПЕЧАТАНИЯ ЦЕЛЛЮЛОЗНЬ!Х

МАТЕРИАЛОВ

0 МЦ„

S0-„Н

0 NH В

80,NR- "— тч 1- Z, Известен способ, крашения и печатания целлюлозных материалов путем нанесения на них составов на основе водорастворимых реактивных красителей антрахинонового ряда, содержащих ацилрадикал, .в которых ацил способен вступать в химическую реакцию с целлюлозным волокном в присутствии агента, связывающего кислоту.

Предлагается п рименять смесь по крайней мере двух реактивных тсрасителей антрахинонового ряда, имеющих разные радикалы А, ледующей общей формулы где А представляет собой двухвалентный алифатический радикал, содержащий от 2 до 6 атомов углерода или фенилен, фениленалкилен, или нафтилен, которые могут содержать сульфокислотную группу; Я и К1 — водород, алкильная группа с 1 — 4 атомами углерода илп К и R> соединены таким образом, что — N — А — М вЂ” группа представляет 1,4-двухва-!

5 Я лентпьш радикал пиперазина; бензольное ядро В может быть замещено; Z — радикал органической кислоты, содержащий атом илп гр1 пну, спо;обную вступать в химическую ре10 акцию с гидроксильной группой целлюлозь.

Красители отличаются радикалами А. Соглас по изобретению смесь содержит не мсeQe

20 вес. О с каждого красителя. Лучшие резуль таты достигаются при весовом соотношении красителей от 50: 50 до 70: 30.

В качестве ацилрадикалов могут быть радикалы а,Р-me !pepeльных алифатических карбоновых кислот таких, как акрплсвая, а-хлоракриловая, пропиоловая, малеиновая и моно20 и дих",îðìалеиновая; в частности, радикал кислоты, содержащий лабильный атом галогена или группу, которая легко отщепляется с образованием а пиона,,например радикал такой галоидированной ки;лоты, кa« хлорук25 сусная, Р-хлор- или Р-бромпропионовая и и,р-хлорпроппоновая, или гетероциклический радикал, содержащий от 2 до 3 атомов азота

247135 и не менее одного лабильного заместителя у атома углерода в ядре (пиримидиновое илп триазиновое ядро).

Предпочтительными являются смеси, содержащие соединения общей формулы

0 ЯЯ

SOPH

С1 !

С

0 NH

1

З0 -11Ц- -МН-С

02

N где Л имеет указанные выше значения, и те смеси, у которых А — алкилен с 2 — 3 атомами углерода в разных соединениях.

Соединения, применяемые в составе таких смесей, получают при реакции производных антрахинона, имеющих формулу

0 NH

-SO Í с галоидангидридом или ангидридом органической кислоты, содержащей атом или группу, способную вступать,в химическую реакцию с гидроксильной группой целлюлозы.

Совместно с агентом, связывающим кислоту, смеси дают красновато-синюю окраску с высокой прочностью к стирке и светопрочностью (например, при крашении в красильной барке, проходной красильной машине, на джигере) .

Пр им ер 1. а) Раствор 5,16 вес. % 1-амин4-(3 -Х+аминоэтил) - сульфамиланилин)антрахинон-2-сульфокислоты и 0,6 вес. % гидроокиси натрия в 145 вес. % воды и 20 вес. % ацетона добавляют в течение 15 мин к перемешиваемой суспензии 3,7 вес. % хлорангидрида цнануровой кислоты в 25 вес. % ацетона и 75 вес. % ледяной воды; рН 8,5 — 9 достигают, добавляя 2 н. раствор гидроокиси натрия при температуре 0 — 3 С. В этих условиях смесь выдерживают 1,25 час, после чего профильтровывают. б) Раствор 6,88 вес. % динатриевой соли

1-амин-4(3 -N - (4" - аминофенил) - сульфамилl

SO — NH NH — С С вЂ” С1

SO Na

N N

,б

С!

С1

SO Na

0 NH

О NH

R R) !

$0 — N — P» — NH

З0

5О

4 анилин)антрахинон-2,3"-дисульфокислоты вводят при перемешивании в течение 20 мин с

130 вес. % воды в суспензию 1,94 вес. % хлорангйдрида циануровой кислоты в 75 вес. % ледяной воды и 12 вес. % ацетона, температуре 0 — 5 С и рН 5 — 5,5. Смесь перемешивают еще 45 мин .при той же температуре и рН

5 0,2, затем удаляют избыток хлорангидрида циану ровой кислоты.

Растворы полученные по пп. а) и б) соединяют, доводят рН до 6,4 и добавляют при перемешивании 12 вес. % диэтилметанилата натрия и 0,75 вес. % бисульфата натрия в

40 вес. % воды, а затем 10 вес. % (вес. объем) хлористого, натрия. Выпавший осадок красителя отфильтровывают, промывают раствором

24 вес. % хлористого натрия, 0,37 вес. % бисульфата натрия M 6 вес. % диэтилметанилата натрия в 240 вес. % воды и высушивают в вакууме при комнатной температуре.

Пример 2. Раствор 43 вес, % 1-амин-4-(3 N- (P-аминоэтил) - сульфамиланилин)антрахинон-2-сульфок ислоты в смеси 1780 вес. % воды, 330 вес. % ацетона и 125 вес. % 2 í. раствора гидроокиси натрия добавляют в течение 20 мин при перемешивании к суспензии

61,5 вес. % хлорангидрида циануровой кислоты в 715 вес. % воды и 300 вес. % ацетона при температуре 0 — 5 С и рН 8,5 — 9,0. Затем смесь перемешивают еще в течение 1,25 час при той же температуре .и рН, п рофильтровывают для удаления избытка хлорангидрида циануровой кислоты,,доводят рН до 6,4, обрабатывают при комнатной температуре

5%-ным (вес. объемом) раствором хлористого натрия. После осаждения суспензии жидкость декантируют и остаток смешивают с

2000 вес. % 5%-.ното раствора хлористого натрия. Затем выделяют, краситель путем фильтрования, промывают его 5%-ным рассолом, высушивают в вакууме при комнатной температуре и тщательно смешивают со смесью

12,2 вес. % Х-диэтилметанилата натрия и

0,8 вес. % бисульфата натрия. Этот продукт при крашении целлюлозного волокна из красительной ванны при отношении жидкости к волокну 5: 1 с применением 10 г/л глауберовой соли и 15 г/л карбоната натрия .при температуре 40 С дает хорошую окраску с высокой светопрочностью и прочностью к мокрой обработке.

Пример 3, 100 вес. % мерсеризованного хлопчатобумажного поплина погружают в раствор 1,5 вес. % красителя формулы

247135

20 О NH

SOH

0 ХН В

80 NR — А — Хв —,Z

Составизель Л. Ромаиова

Редактор С. С. Лазарева Техред А. А. Камышиикова Корректор Т. А, Абрамова

Заказ 3208/13 Тираж 480 Подписное

11НИИПИ 1(омитета по делам изобретений и открытий при Совете Мииисзров СССР

Москва 7К-35, Раушская паб., д. 4)5

Типография, пр. Сапупова, 2

1,5 вес. /о красителя следующей общей формулы

0 NH, в 500 вес. /о воды и 25 вес. /о хлористого натрия. Пс=ле крашения в течение 30 мин прп температуре 0 С добавляют 7,5 .вес. % безводного карбоната натрия, и крашение проводят еще 30 мин при этой же температуре.

Затем ткань промывают водой, кипятят в течение 10 лен в 3000 вес. о/о,воды, содержащей

6 вес. % неионного детергента, снова промывают водой и высушивают. Получают яркую красновато-синюю окраску с хорошей прочностью к трению и к свету.

П р им ер 4. Раствор 5,16 вес. /о 1-амин-4(3 -N- ($-аминоэтил) - сульфониланилин)антрахинон-2-сульфокислоты и 5,3 вес. % 1-амин-4(3 -N-(P-аминопропил) — сульфониланилин)аптрахинон-2-сульфокислоты в смеси с 116 вес.о воды, 40 вес. % ацетона и 15 вес. /о 2 í. pacIвора гидроокиси натрия добавляют в течение

30 лшн при перемешивании к суспензпп

8,0 вес. /о 5-циан-2,4,6-трихлорпиримидина в

85 вес. воды и 32 вес. /о ацетона при температуре 0 — 5 С и рН 8,5 — 9,0. Смесь снова перемешивают еще в течение 1,5 час. Затем ее п рофильтровывают и постепенно выливают в 500 вес, раствора 25 /о-ного хлористого натрия и добавляют еще 100 вес. /о хлористого натрия.

Полученную суспензию охлаждают до комнатной температуры, профильтровывают и продукт промывают 5 /о-ным (вес. объем) раствором хлористого натрия, высушивают при комнатной температуре в вакууме и смешивают с буферной смесью N-диэтилметанилата нат р ия, бисульфата натрия в количестве, равном примерно 10 /о его веса, как описано в примере 2. Этот краситель дает окраску с улучшенными .свойствами по сравнению с соответствующими индивидуальными красителями. Такой же, но с более красным оттенком, краситель .получают при замене указанной вы ше 1-амин-4-(3 -Х-(P-аминоэтил) - сульфониланилин)антрахинон-2-сульфокислоты и ее 1 1+ аминопропилового аналога эквивалентным и количествам и 1-ам ин-4-(2,4,6 -тр и метил-3-N($-аминоэтил) сульфамиланилин)антрахинон2-сульфокислоты и ее 2,4,6 -триметил-Х+ аминопропил-аналогом.

Предмет изобретения

1. Способ крашения и печатания целлюлозных материалов путем нанесения на них составов на основе водорастворимых реактивIIbIx красителей антрахинонового ряда, содер15 жащих ацилрадикал, и связывающего кислоту агента, отличающийся тем, что применяют смесь по крайней мере двух красителей общей формулы где

30 А представляет собой двухвалент ный алифатический радикал, содержащий от 2 до 6 атомов углерода или фенилен, фениленалкилен, или нафтилен, которые могут содержать сульфокислотную группу; R u RI — водород, алкильная группа с 1 — 4 атомами углерода или R u RI соединены таким образом, что — N — А — N — группа представляет 1,4-двухва-!

R R

40 лентный радикал пиперазина; бензольное ядро В может быть замещено; Z — радикал органической кислоты, содержащий атом или группу, способную вступать в химическую реакцию с гидроксильной группой целлюлозы;

45 причем красители отличаюгся радикалами А, 2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что смесь содержит не менее 20 вес. о/о каждого красителя.

3. Способ по п. 2, отличающийся тем, что весовое соотношение красителей составляет от 50: 50 до 70: 30.