Способ получения 3-метилгексанола'

 

ооюз liOBBTCKHX ,ИЗОБРЕТЕНИЯ

249357

Y АВТОРСКОМУ СВНДЕтЕЛЬС "--У

Зависимое от авт. свидетельства №вЂ”

Кл. 12о, 5/02

Заявлено 23,1.1967 (№ 1128223/23-4) с присоединением заявки №

МПК С 07с

УДК 547.26.266(088.8) Приоритет

Опубликовано 05Л"111,1969. Бюллетень № 25

Дата опубликования описания 26.XII.1969

Комитет по делам изобретений и открытий при Совете 1йинистрав

СССР

Авторы изобретения

Л. С. Генендер, Д. М. Рудковский и В. Ю. Ганкин

Заявитель и С ".; °

О .

Всесаювнате

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 3-МЕТИЛГЕКСАНОЛА

Изобретение относится к способу получения

З-метилгексанола, который может найти применение в качестве компонентов пластификаторов полихлорвиниловых смол.

Известен способ получения 2-этилгексанола методом оксосинтеза пропилена с выделением изомасляного альдегида, конденсацией оставшегося и-масляного альдегида до 2-этил-гексаналя и гидрированием его до 2-этилгекса. иола.

С целью повышения чистоты целевого продукта, а также для увеличения селективности процесса предложен способ получения 3-метилгексанола методом оксосинтеза 2-метилпентена-1 в присутствии кобальтовых или родиевых катализаторов при температуре 100—

180 С и давлении 200 — 300 атль с последующим гидрированием промежуточного продукта в присутствии катализаторов гидрирования и выделением конечного продукта известными приемами.

Пример 1. В автоклав из нержавеющей стали емкостью 350 мл загружают 100 г 2-метилпентена-1 и 0,6 г дикобальтоктакарбонила (0,2 г кобальта в реакционной смеси). Автоклав вставляют .в качающуюся электронагревательную печь, соединяют спиральной трубкой с буферной емкостью, в которой находится синтез-газ и нагревают до 120 С.

В автоклаве поддерживают давление синтезгаза 300 ат. За ходом реакции следят по поглощению газа — падению давления в автоклаве. Через 2 час реакция прекращается, автоклав охлаждают и разгружают.

Далее проводят сернокислотную декобальтизацню продукта, для чего к реакционной смеси при 45 С, перемешивая, добавляют смесь серной кислоты, перекиси .водорода и во10 ды. После отделения водного слоя содержание кобальта в продукте составляет менее

0,0007%, непредельных 15%, что соответствует

80%-ному превращению олефина, альдегидов 80%.

15 По хроматограмме в смеси альдегидов содержится 86% З-метилгексанала.

Декобальтизованный продукт подвергают гидрированию водородом,на колонке с никель20 хромовым катализатором при 180 С. Полученный таким образом гидрогенизат разделяют на вакуум-ректификационной колонке с погоноразделительной способностью 25 теоретических тарелок. При этом выделяют 90 г

25 фракции с т. кип. 84 С (23 л л рт. ст.).

Хроматографический анализ показывает, что эта фракция представляет собой 99%-ный

З-метилгексанол, коэффициент рефракции пв 1,4215 также соответствует приведенному

30 р..литературе для чистого З-метилгексанола.

249357

Предмет изобретения

Составитель В. Бурцева

Редактор Л. К. Ушакова Техред Л. К. Малова Корректор Г. П. Шильмаи

Заказ 3347/2 Тираж 480 Подписно"

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва 5К-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

Таким образом, выход 3-метилгексанола

81,5% от теории на прореагировавший олефин.

Пример 2. 3-Метилгексанол получают на проточной установке по «триадной» схеме: кобальтизация — гидр оформ илирование — декобальтизация, гидрирование продукта ведут также на проточной установке под давлением.

Карбонилы кобальта вводят в исходный 2метилпентен-1 пропусканием последнего через реактор, наполненный пемзой с нанесенным на нее кобальтом, под давлением синтез-газа.

После разбавления 2-метилпентена-1 концентрация кобальта в исходном сырье для гидроформилирования составляет 0,2 вес. . Температура в реакторе гидроформилирования

120 †1 С, давление синтез-газа 280 атм, скорость подачи жидкого сырья 0,5 час->.

После отделения газа от жидкости в сепараторе продукт гидроформилирования подают в реактор декобальтизации. Температура декобальтизации 180 С, давление водорода

290 ати, скорость подачи жидкого продукта

1 час-1. Содержание кобальта в продукте после декобальтизации 0,0005 вес. %, непредельных 12 вес, %.

В реакторе гидрирования поддерживаю температуру 180 — 185 С, давление водорода

285 ати; скорость подачи продукта 1 час-1.

Полученный гидрогенизат подвергают ректификации на той же колонке, что и в примере 1.

На гидроформилирование подают 2,7г2-метилпентена-1, из гидрогенизата выделяют

2,48 г З-метилгексанола, что соответствует вы5 ходу на превращенный олефин 85% от теории.

Пример 3. Гидроформилирование 2-метилпентена-1 проводят так же, как в примере 1, но вместо карбонилов кобальта загружают радий на асбесте из расчета 0,0006

10 вес. % родня в реакционной смеси. Температура реакции 110 С. После гидрирования из гидрогенизата выделяют ректификацией 97 г

З-метилгексанола, что соответствует выходу на превращенный 2-метилпентен-1 88% от тео15 рии.

Способ получения 3-метилгексанола мето20 дом оксосинтеза в присутствии кобальтовых или родиевых катализаторов при температуре

100 †1 С и давлении 200 †3 атм с последующим гидрированием промежуточного продукта в присутствии катализаторов гидрирова25 ния и выделением целевого продукта известными приемами, отличающийся тем, что, с щелью улучшения чистоты конечного продукта и увеличения селективности процесса, оксосинтезу подвергают 2-метилпентен-1.