Способ переработки гидроксидов нитрования аффинажного производства платиновых металлов

Изобретение относится к металлургии благородных металлов (БМ), в частности к способу переработки гидроксидов нитрования аффинажного производства платиновых металлов, содержащих халькогениды, олово, мышьяк и металлы платиновой группы, золото и серебро. Способ включает выщелачивание гидроксидов и последующее извлечение из раствора соединений неблагородных металлов. Выщелачивание гидроксидов проводят в течение 1-2 часов раствором щелочи с концентрацией 140-180 г/л при отношении ж:т от 3:1 до 4:1, температуре 80-90°С, с введением в пульпу гидрата гидразина до достижения ОВП минус 400-600 мВ относительно хлорсеребряного электрода сравнения. Затем проводят отделение щелочного раствора от нерастворимого остатка, концентрирующего платиновые металлы. Затем последующее извлечение неблагородных металлов ведут обработкой щелочного раствора серной кислотой до рН 4-5 с получением гидроксидного осадка олова, мышьяка, селена и теллура и его фильтрацией или обработкой щелочного раствора соляной кислотой до достижения pH 0,5-1,0 с введением порошка железа до достижения ОВП от 0 до минус 100 мВ, фильтрованием полученных цементатов на основе селена и теллура и обработкой раствора щелочью до pH 4-5 с осаждением гидроксидов олова и мышьяка. Техническим результатом является извлечение в целевые продукты до 85% Se, Te в цементат, 90% Sn, As во вторичные гидроксиды при минимальном (менее 1%) переходе в раствор МПГ. Способ позволяет оставить в цикле аффинажа более 99% МПГ и сократить длительность цикла переработки материала. 4 табл.

 

Изобретение относится к области металлургии цветных металлов, в частности - к аффинажу платиновых металлов.

Гидроксидные осадки (гидроксиды) нитрования образуются на операции обработки хлоридных растворов металлов платиновой группы (МПГ) раствором нитрита натрия. При этом МПГ переходят в раствор - целевой продукт для аффинажа, а примесные цветные металлы образуют осадок простых и сложных гидроксидных соединений, золото соосаждается в элементарной форме. Часть МПГ прочно сорбируется на осадке гидроксидов или находится в металлической форме и не может быть удалена отмывкой. Содержание МПГ в осадке кондиционных гидроксидов нитрования составляет 0,2-1,0%, золота до 0,2%. Основой гидроксидов являются сложные по составу соединения меди, железа, селена, олова, теллура, мышьяка и свинца.

Вовлечение гидроксидов непосредственно в цикл аффинажного производства приводит к практически полному зацикливанию примесных элементов в аффинажном производстве из-за отсутствия каналов их вывода из технологического цикла. Вследствие этого необходима их переработка в отдельной технологической цепи.

Известен способ переработки гидроксидов нитрования, включающий: растворение их в слабой соляной кислоте, обработку раствора нитритом натрия, фильтрацию пульпы и отмывку осадка полученных гидроксидов неблагородных металлов водой или слабым раствором NaCl. (Аналитическая химия платиновых металлов. М. Наука, 1972, с.477; Руководство по химическому анализу платиновых металлов и золота. Гинзбург С.И. и др., М. Наука, 1965 с.255; Ф.Бимиш Аналитическая химия благородных металлов. ч.1., М. Мир, 1969, с.131.) Наиболее подробно способ изложен в последнем источнике.

Данный способ принят в качестве прототипа. Основными недостатками прототипа являются:

- высокий расход соляной кислоты (около 2 кг/кг гидроксидов) для полного растворения осадка гидроксидов и нитрита натрия (около 1,5 кг/кг гидроксидов) для повторного осаждения гидроксидов неблагородных металлов;

- низкая концентрация платиновых металлов в растворе (1-2 г/л);

- невозможность растворения в соляной кислоте металлического золота и МПГ, которые частично находятся в гидроксидах в металлической форме, что не позволяет обеспечить полноту разделения МПГ и золота от неблагородных металлов;

- невозможность селективного разделения неблагородных металлов, что не позволяет реализовать осадок их гидроксидов.

Техническим результатом, на достижение которого направлено предлагаемое изобретение, является установление оптимальных параметров разделения МПГ и примесных элементов (Se, Te, Sn, As) на стадии щелочного выщелачивания гидроксидов и последующего селективного выделения их из щелочного раствора с получением выводимых из аффинажного производства селективных Se-Te и Sn-As концентратов. МПГ при этом практически полностью остаются в нерастворимом остатке щелочного выщелачивания.

Реализация технического результата достигается тем, что в известном способе переработки гидроксидов нитрования аффинажного производства платиновых металлов, содержащих платиновые металлы, селен, теллур, олово, мышьяк, включающем выщелачивание гидроксидов и последующее извлечение из раствора соединений неблагородных металлов, выщелачивание гидроксидов проводят в течение 1-2 часов раствором щелочи с концентрацией 140-180 г/л при отношении ж:т от 3:1 до 4:1, температуре 80-90°С, с введением в пульпу гидразина гидрата до достижения ОВП минус 400-600 мВ относительно хлорсеребряного электрода сравнения, с отделением щелочного раствора от нерастворимого остатка, концентрирующего платиновые металлы, последующее извлечение неблагородных металлов ведут обработкой щелочного раствора серной кислотой до pH 4-5 с получением гидроксидного осадка олова, мышьяка, селена и теллура и его фильтрацией или обработкой щелочного раствора соляной кислотой до достижения pH 0,5-1,0 с введением порошка железа до достижения ОВП от 0 до минус 100 мВ, фильтрованием полученных цементатов на основе селена и теллура и обработкой раствора щелочью до pH 4-5 с осаждением гидроксидов олова и мышьяка.

Сущность способа заключается в обеспечении селективного растворения в щелочной среде Se, Te, Sn, As при контролируемых параметрах температуры, концентрации NaOH, отношении ж:т, значении окислительно-восстановительного потенциала (ОВП) при одновременном предотвращении перехода в раствор МПГ. Из щелочного раствора возможно практически полное (96-98%) выделение Se, Te, Sn, As в гидроксидный осадок, содержащий не более 50 г/т ΣМПГ, обработкой раствора серной кислотой до достижения значения pH 4-5. Однако более эффективным является групповое разделение Se и Te от Sn и As. Селективное удаление Se и Te из щелочного раствора обеспечивается последовательной обработкой соляной кислотой и порошком железа с контролем оптимальных значений pH и ОВП. Затем из кислого раствора обработкой щелочью извлекают в форме гидроксидов олово и мышьяк при достижении оптимального значения pH.

Параметром оптимизации переработки гидроксидов нитрования, содержащих платиновые металлы, селен, теллур, олово, мышьяк, является максимальная степень извлечения в щелочной раствор при выщелачивании примесных элементов и минимальный переход в раствор платиновых металлов. При последующей переработке щелочного раствора оптимальными являются максимальное селективное извлечение из раствора Se и Te в концентрат при минимальном переходе в него Sn и As. Далее из раствора максимально полно извлекают Sn и As.

Снижение концентрации щелочи менее 140 г/л, отношения т:ж менее 3:1, температуры менее 80°С, продолжительности выщелачивания менее 1 часа и значения ОВП более минус 400 мВ не обеспечивают полноты извлечения Se, Te, Sn и As и минимума извлечения МПГ в раствор.

Повышение концентрации щелочи более 160 г/л, отношения ж:т более 4:1 положительного эффекта по извлечению примесных элементов в раствор не дает, но приводит к непроизводительному дополнительному расходу щелочи.

Увеличение продолжительности выщелачивания более 2 часов также не дает положительного эффекта увеличения извлечения Se, Te, Sn, As в раствор, но приводит к снижению производительности. Увеличение температуры более 90°С вызывает опасность выброса пульпы из реактора из-за кипения раствора и интенсивного протекания реакции. Уменьшение значения ОВП раствора менее минус 600 мВ приводит к восстановлению Te до элементного состояния и снижению его извлечения в раствор.

На стадии селективного извлечения Se и Те из щелочного раствора значение pH более 1 при обработке щелочного раствора кислотой не обеспечивает селективности группового отделения Se и Te от Sn и As. Значение ОВП более 0 на стадии обработки кислотного раствора порошком железа не обеспечивает максимальной полноты извлечения МПГ в осадок Se-Te и МПГ безвозвратно теряются с Sn-As осадком. Значение ОВП менее минус 100 мВ и pH менее 0,5 приводит к непроизводительному перерасходу порошка железа, выделению взрывоопасного водорода и токсичного арсина (AsH3).

На стадии обработки щелочью кислотного раствора после выделения из него теллура и селена оптимальным является достижение значения pH 4-5, что обеспечивает максимальную полноту выделения Sn-As в осадок гидроксидов. При значениях pH>5 положительного эффекта не достигается, а при значении pH<4 извлечение Sn и As в осадок снижается.

В качестве объекта был использован типовой образец гидроксидов нитрования (после предварительного селективного извлечения МПГ и меди), по составу близкий к среднемесячным пробам. Состав гидроксидов (%)

Pt Pd Rh Ir Ru ΣAu, Ag Pb Cu Fe Ni Te Se Sn As
0,01 0,023 0,035 0,008 0,052 0,022 8,0 2,0 22,0 0,2 12,0 10,0 16,0 4,3

Примеры осуществления способа по предлагаемому регламенту представлены в таблицах 1-4.

Таблица 1
Зависимость извлечения в щелочной раствор Se, Te, Sn, As от контролируемых параметров
№ п/п Условия выщелачивания Извлечение в раствор, %
Концентрация щелочи, г/л Отношение ж:т Продолжи-тельность, час Температура,
°C
ОВП, мВ ΣМПГ Se Те Sn As
1 100 4:1 1 90 -500 1,7 75 45 55 71
2 140 4:1 1 90 -480 1,9 87 77 77 85
3 180 4:1 1 90 -485 1,9 93 84 89 91
4 200 4:1 1 90 -475 1,8 94 84 89 92
5 160 3:1 1 90 -490 1,7 92 81 88 89
6 160 2:1 1 90 -490 1,8 79 61 72 83
7 160 5:1 1 90 -475 1,9 94 84 90 92
8 160 4:1 0,5 90 -450 1,9 72 70 69 73
9 160 4:1 2 90 -495 1,8 95 85 90 93
10 160 4:1 1 90 -470 1,9 95 85 89 93
11 160 4:1 1 80 -485 2,1 92 80 88 90
12 160 4:1 1 70 -485 2,7 82 69 80 89
13 160 4:1 1 90 -515 2,0 92 76 90 92
14 160 4:1 1 90 -350 2,5 93 51 90 91
15 160 4:1 1 90 -600 1,6 90 85 91 92
16 160 4:1 1 90 -800 1,2 86 30 90 91
17 160 4:1 1 90 -100 4,8 92 20 90 92

Оптимальные параметры щелочного выщелачивания гидроксидов: концентрация NaOH 140-180 г/л, отношение ж:т от 3:1 до 4:1, температура (80-90)°С, продолжительность 1-2 часа, введение гидрата гидразина до значения ОВП минус (400-600) мВ, обеспечивают извлечение в раствор от 85 до 90% селена, 75-85% теллура, 75-90% олова и 85-90% мышьяка при минимальном (менее 2%) переходе в раствор МПГ.

Гидразин-гидрат вводят как с целью перевода труднорастворимых соединений теллура (+6) в хорошо растворимые соединения (+4), так и с целью восстановления до металлов частично перешедших в щелочной раствор МПГ.

Снижение концентрации щелочи менее 140 г/л (опыт 1), отношения ж:т до 2:1 (опыт 6), продолжительности выщелачивания менее 1 часа (опыт 8) и температуры ниже 80°С (опыт 12) приводит к снижению извлечения Se, Te, Sn, As в раствор на 10-30% из-за снижения химической активности среды выщелачивания.

Повышение концентрации щелочи более 160 г/л (опыт 4), отношения ж:т более 4:1 (опыт 7) и продолжительности выщелачивания более 2 часов (опыт 10) положительного эффекта не дают, но приводят к непроизводительному перерасходу щелочи и снижению производительности.

Значение ОВП пульпы более минус 400 мВ (опыт 14,17) и менее минус 600 мВ (опыт 16) приводят к снижению извлечения теллура в раствор. При более положительном ОВП это происходит из-за неполноты перехода труднорастворимой формы Те+6 в легкорастворимую Те+4, а при более отрицательных ОВП Те+4 переходит частично в элементный Те0, также труднорастворимый.

При коллективном осаждении из щелочного раствора Se, Te, Sn, As оптимальным является обработка раствора серной кислотой до достижения значения pH 4-5 (таблица 2, опыт 2).

Таблица 2
Зависимость извлечения элементов в гидроксидный осадок (%)
№ п/п Значение pH Степень извлечения элементов в гидроксидный осадок (%)
Te Se Sn As
1 6,0 91,2 85,4 82,1 66,2
2 4,5 97,4 98,0 97,3 96,2
3 3,0 89,6 91,2 88,7 76,2

При более высоком значении pH (опыт 1) извлечение элементов в осадок снижается на 7-15% (Se, Te, Sn) и 30% (As).

При снижении значения pH до 3 образующийся осадок начинает растворяться в кислой среде и извлечение элементов в осадок также снижается на 8-20% (опыт 3).

Содержание ΣМПГ в коллективных гидроксидных осадках составляет не более 50 г/т.

Максимальное извлечение МПГ, Se, Те в осадок обеспечивается при обработке щелочного раствора соляной кислотой до значения pH 0,5-1 (опыты 2,3,5-8 в таблице 3) и последующей обработке раствора порошком железа до значения ОВП от 0 до минус 100. Более положительное значение ОВП (опыт 5) снижает извлечение МПГ в осадок, что нежелательно, т.к. на последующей операции они безвозвратно теряются с Sn-As продуктом. Более отрицательное, чем минус 100 мВ, значение ОВП (опыт 8) и значение pH менее 0,5 (опыт 1) приводят к непроизводительному перерасходу порошка железа, выделению взрывоопасного водорода и токсичного AsH3 (арсина). Значение pH более 1 (опыт 4) приводит к неполноте растворения образующихся гидроксидов при переработке щелочного раствора кислотой, загрязнению осадка Se, Te, оловом, мышьяком и железом, неполноте извлечения МПГ и теллура.

Таблица 3
Зависимость извлечения селена и теллура в цементат от параметров процесса
№ п/п Условия растворения осадка гидроксидов и восстановительной обработки раствора Извлечение элементов из раствора в цементат, %
Значение pH Значение ОВП, мВ Расход Fe, г/л ΣМПГ Se Te Sn As
1 0 -95 36 99 99,8 99,7 4,0 75,0
2 0,5 -80 27 99 99,8 99,5 6,0 55,0
3 1 -75 25 99 99,8 99,5 6,0 50,0
4** 1,5 -85 27 95 99,8 92,0 2,0 47,0
5 0,5 105 20 75 99,5 98,0 0 48,0
6 0,5 0 23 95 99,8 99,3 2,0 53,0
7 0,5 -100 29 99 99,8 99,5 9,0 59,0
8 0,5 -150 35 99 99,8 99,6 16,0 71,0
** - неполное растворение гидроксидов

Максимальное извлечение из солянокислого раствора Sn и As при обработке щелочью обеспечивается при значении pH 4-5 (таблица 4). При большем значении положительного эффекта нет, а при значении, меньшем 4, их извлечение в осадок снижается на 10-20%.

Таблица 4
3ависимость извлечения олова и мышьяка в осадок гидроксидов от значения pH
№ п/п Значение pH Извлечение в гидроксиды, %
Sn As
1 3 85 76
2 4 94 95
3 5 97 96
4 6 96 96

Способ переработки гидроксидов нитрования аффинажного производства платиновых металлов, содержащих платиновые металлы, селен, теллур, олово, мышьяк, включающий выщелачивание гидроксидов и последующее извлечение из раствора соединений неблагородных металлов, отличающийся тем, что выщелачивание гидроксидов проводят в течение 1-2 ч раствором щелочи с концентрацией 140-180 г/л при отношении ж:т от 3:1 до 4:1, температуре 80-90°С, с введением в пульпу гидрата гидразина до достижения ОВП минус 400-600 мВ относительно хлорсеребряного электрода сравнения, с отделением щелочного раствора от нерастворимого остатка, концентрирующего платиновые металлы, последующее извлечение неблагородных металлов ведут обработкой щелочного раствора серной кислотой до рН 4-5 с получением гидроксидного осадка олова, мышьяка, селена и теллура и его фильтрацией или обработкой щелочного раствора соляной кислотой до достижения pH 0,5-1,0 с введением порошка железа до достижения ОВП от 0 до минус 100 мВ, фильтрованием полученных цементатов на основе селена и теллура и обработкой раствора щелочью до pH 4-5 с осаждением гидроксидов олова и мышьяка.



 

Похожие патенты:

Изобретение относится к экстрагированию металла из минеральной руды, содержащей упорную руду в безрудной породе, и установке для осуществления указанного способа.

Изобретение относится к способам извлечения благородных металлов из водных растворов и включает пропускание водных растворов, содержащих ионы благородных металлов, через электросорбционный углеродный материал, который поддерживают в активном состоянии.

Изобретение относится к области химической технологии неорганических веществ и может быть использовано в тех случаях, когда необходимо получить никелевый концентрат.

Изобретение относится к получению высокочистого вольфрама для распыляемых мишеней. .

Изобретение относится к получению высокочистого молибдена для распыляемых мишеней. .

Изобретение относится к способу регенерации цианида из водных растворов, в частности из оборотной воды, содержащей тиоцианаты CNS-. .
Изобретение относится к цветной металлургии и может быть использовано при способе очистки от хлора цинк-сульфатных растворов, полученных при сернокислотном выщелачивании вторичного цинкового сырья, содержащего хлор.
Изобретение относится к гидрометаллургии и может быть использовано при переработке продуктов с высоким содержанием серебра, свинца, меди и других цветных металлов для разделения цветных и благородных металлов.
Изобретение относится к металлургии благородных металлов и может быть использовано для переработки различных отходов аффинажного производства, таких как пылевозгоны или водонерастворимые остатки пылевозгонов.
Изобретение относится к способу активационного выщелачивания золота из руд и концентратов. .

Изобретение относится к области геотехнологии, физико-химических методов извлечения полезных компонентов и может быть использовано при кучном выщелачивании полезных компонентов из хвостов обогащения.
Изобретение относится к способу переработки цинковых руд. .
Изобретение относится к способу демеркуризации ртутьсодержащих отходов, в частности люминофора, гранозана, ртутьсодержащего почвогрунта для их утилизации. .
Изобретение относится к атомной промышленности и может найти применение в технологических процессах получения тетрафторида урана и по изготовлению металлического урана.
Изобретение относится к металлургической промышленности, а именно к способу переработки марганцевых концентратов для очистки от фосфора. .

Изобретение относится к металлургии благородных металлов и может быть использовано в технологии переработки концентрата платиновых металлов на железо-никелевой основе.

Изобретение относится к гидрометаллургическим способам переработки рудного сырья и может быть использовано, в частности, для переработки трудновскрываемых урановых, золотоносных, платиновых и иных руд в кучном, агитационном, чановом и подземном выщелачивании.
Изобретение относится к способу переработки кварц-лейкоксеновых концентратов, содержащих высокие концентрации рутил-кварцевого агрегата, и может быть использовано для получения искусственного рутила.

Изобретение относится к экстрагированию металла из минеральной руды, содержащей упорную руду в безрудной породе, и установке для осуществления указанного способа.

Изобретение относится к металлургии благородных металлов, в частности к способу переработки гидроксидов нитрования аффинажного производства платиновых металлов, содержащих халькогениды, олово, мышьяк и металлы платиновой группы, золото и серебро

Наверх