Способ получения лигнофенолоформальдегидной смолы


 


Владельцы патента RU 2423390:

Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Братский государственный университет" (RU)

Изобретение относится к способу получения лигнофенолоформальдегидной смолы, используемой в качестве клеевого компонента в производстве древесных композиционных материалов. Способ заключается в конденсации фенола, формальдегида и лигнинсодержащего компонента при нагревании в присутствии гидроксида натрия в качестве щелочного катализатора. В качестве лигнинсодержащего компонента используют древесную смолу, являющуюся промышленным отходом производства дегидрокверцетина методом экстракции ацетоном из древесины лиственницы, состоящую в основном из смоляных кислот, терпенов и деструктированных молекул лигнина. Конденсацию проводят при массовом соотношении:

фенол 1 древесная смола (сухих веществ 81,1%) 0,31-0,82 гидроксид натрия 45%-ный водный раствор 0,82-1,13 вода 1,03-1,31 формальдегид (37%-ный раствор формалина) 2,30-2,80.

Техническая задача - расширение сырьевой базы для синтеза фенолоформальдегидных смол, снижение стоимости получаемого продукта. 2 табл.

 

Изобретение относится к химии полимеров, а именно к способу получения модифицированной фенолоформальдегидной смолы резольного типа, используемой в качестве клеевого компонента в производстве древесных композиционных материалов.

Известны способы синтеза лигнофенолоформальдегидных смол (ЛФФС), в которых в качестве лигнинсодержащего вещества используются лигносульфонаты [1], щелочной сульфатный лигнин [2], черный сульфатный щелок [3].

Недостатком известных способов является необходимость выделения лигнина из промышленного отхода, его токсичность (черный щелок), низкое содержание сухих веществ (щелок, лигносульфонаты), пониженная водостойкость склеенных материалов (лигносульфонаты), неполная растворимость в щелочах.

Техническая задача - расширение сырьевой базы для синтеза фенолоформальдегидных смол, снижение стоимости получаемого продукта.

Задача изобретения достигается тем, что проводят конденсацию фенола, формальдегида и лигнинсодержащего компонента при нагревании в присутствии гидроксида натрия 45%-ного водного раствора в качестве щелочного катализатора. В качестве лигнинсодержащего компонента используют древесную смолу, являющуюся промышленным отходом производства дигидрокверцетина методом экстракции ацетоном из древесины лиственницы, состоящую в основном из смоляных кислот, терпенов и деструктированных молекул лигнина. Суммарная доля атомов углерода макромолекулы лигнина в древесной смоле составляет 54,4%, доля атомов углерода нелигнинных соединений - 45,6%; элементный состав: С - 55,82, Н - 5,18, О - 38,99 мас.%, содержание функциональных групп: С=O - 2,34, С(O)Н - 7,41, С(O)ОН - 20,08, ОСН3 - 7,64 мас.%. Отход представляет собой пластичную массу темно-коричневого цвета, сформированную в плотные комки, имеющую характерный запах летучих смолистых веществ растительного происхождения. При растирании и высушивании принимает вид рыхлой, легкой массы. Древесная смола нерастворима в воде, хорошо растворима в щелочах (растворимость в 1 н. растворе NaOH около 98,9%), содержит 0,03-0,13% минеральных веществ, 1 г вещества в 100 см3 дистиллированной воды имеет рН 4,6. Конденсацию смолы проводят при массовом соотношении фенол: древесная смола (содержание сухих веществ, полученных путем высушивания пробы при 105°С в течение 2 ч составляет 81,1%):гидроксид натрия 45%-ный раствор:вода:формальдегид (37%-ный раствор формалина) равном 1:0,31-0,82:0,82-1,13:1,03-1,31:2,30-2,80. Синтез проводят с введением древесной смолы на первой стадии с дополнительным количеством NaOH.

Пример 1. Способ получения ЛФФС с 20%-ной заменой фенола в синтезе на древесную смолу (ЛФФС-20ДрС). В реактор, снабженный мешалкой, термометром и обратным холодильником, загружают, мас.ч.: фенол 80,0, воду 82,0 и 45%-ный раствор NaOH 65,3. Перемешивая, разогревают до 40-45°С и в образовавшийся фенолят натрия порциями вносят 24,7 измельченного древесной смолы (влажность 18,9%). Перемешивают 15 мин до полного растворения компонентов и при температуре 40-42°С из капающей воронки вносят первую 165,5 порцию формалина (88,9 мас.% от общего количества). Смесь разогревают и выдерживают при 80-85°С 45 мин, затем в течение 5 мин доводят до кипения и кипятят 15 мин. Снижают температуру смеси до 80°С, вносят вторую 18,2 порцию формалина, поднимают температуру до 85-90°С и выдерживают (не менее 15 мин) до достижения необходимой вязкости. Полученную смолу в течение 1 часа охлаждают до 20°С и сливают в приемник.

Массовое соотношение исходных компонентов фенол:древесная смола:гидроксид натрия 45%-ный водный раствор:вода:формальдегид (37%-ный раствор формалина) равно 1:0,31:0,82:1,03:2,30.

По внешнему виду полученная смола - однородная непрозрачная жидкость красно-черного цвета, без заметных механических примесей.

Пример 2. Синтез ЛФФС-ЗОДрС (30%-ная замена фенола) проводят по аналогии с примером 1 при массовом соотношении фенол:древесная смола:гидроксид натрия 45%-ный раствор:вода:формальдегид (37%-ный раствор формалина) равном 1:0,53:0,95:1,02:2,62. Стадия кипения 30 мин, выдерживаем при 85-90°С в течение 40 мин.

Пример 3. Синтез ЛФФС-40ДрС проводят по аналогии с примером 1 при массовом соотношении фенол:древесная смола:гидроксид натрия 45%-ный раствор:вода:формальдегид (37%-ный раствор формалина) равном 1:0,82:1,13:1,31:2,80. Стадия кипения 30 мин, выдержка при 85-90°С 30 мин.

Пример 4. Синтез ЛФФС-50ДрС проводят по аналогии с примером 1 при массовом соотношении фенол: древесная смола:гидроксид натрия 45%-ный раствор:вода:формальдегид (37%-ный раствор формалина) равном 1:1,23:1,68:1,57:3,67. Стадия кипения 30 мин при 85-90°С 20 мин. В готовой ЛФФС присутствует небольшая неоднородность, вызванная нерастворимыми в щелочи смолистыми веществами.

Характеристики смол приведены в таблице 1.

Таблица 1
Характеристики лигнофенолоформальдегидных смол
Марка смолы Вязкость условная, по ВЗ-4, с [4] Массовая доля щелочи, % [4] Массовая доля свободного фенола, % [4] Массовая доля свободногоформальдегида, % [5]
ЛФФС-20ДрС 44 5,46 0,15 0,00
ЛФФС-30ДрС 33 4,97 0,04 0,00
ЛФФС-40ДрС 35 4,73 0,02 0,00
ЛФФС-50ДрС 40 4,61 0,05 0,00
СФЖ-3013 ГОСТ 20907-75 [4] 40-130 4,5-5,5 не более 0,18 не более 0,18

Полученную смолу используют в качестве клея при проклейке фанеры. Для проклейки используют сосновый шпон. Клей наносят на шпон в количестве 130 г/м2. Фанеру склеивали при следующих условиях:

Температура плит пресса, °С 120
Число листов 2 мм шпона в пакете 5
Время прессования, мин 7,5
Удельное давление, кг/см2 30

Результаты испытания смол приведены в таблице 2.

Таблица 2
Результаты испытаний клеящей способности ЛФФС
Марка смолы Предел прочности при скалывании по клеевому слою фанеры после кипячения в воде в течение 1 ч [6,7], Н/мм2
ЛФФС-20ДрС 1,50
ЛФФС-30ДрС 1,13
ЛФФС-40ДрС 1,79
ЛФФС-50ДрС 0,92
ГОСТ 3916.2-96 [8] 1,00

Применение предлагаемого способа по сравнению с [2] позволяет устранить стадию выделения лигнина из лигнинсодержащего отхода. Смолы, полученные с заменой фенола в синтезе до 40% на древесную смолу, соответствуют требованиям ГОСТа по клеящей способности и показателям токсичности.

Источники информации

1. Эльберт А.А., Коврижных Л.П., Рошмаков Б.В. Способ получения древесно-стружечных плит: а.с. 1237433 СССР; опубл. 15.06.86, бюл. №22.

2. Соколова А.А., Жданова Р.С. Способ получения феноллигнинформальдегидной смолы: а.с. 496290 СССР; опубл. 25.12.75, бюл. №47.

3. Мартыненко О.П., Краснятов Н.П., Синегибская А.Д. и др. Способ получения модифицированной фенолформальдегидной смолы: а.с.1249028 СССР; опубл. 07.08.86, бюл. №29.

4. ГОСТ 20907-75. Смолы фенолоформальдегидные жидкие. Технические условия. М.: Госстандарт СССР: Изд-во стандартов, 1987. 28 с.

5. ГОСТ 16704-71. Смолы фенолоформальдегидные. Методы определения свободного формальдегида. М.: Госстандарт России: Изд-во стандартов, 1992. 4 с.

6. ГОСТ 9624-93. Древесина слоистая клееная. Метод определения предела прочности при скалывании. Мн.: Межгосударственный совет по метрологии и сертификации, 1995.

7. Европейский стандарт EN 314-1:1993 Фанера. Качество склейки. Часть 1. Методики определения. М.: Госстандарт России: Изд-во стандартов, 1993. 4 с.

8. ГОСТ 3916.2-96. Фанера общего назначения с наружными слоями из шпона хвойных пород. Технические условия. М.: Госстандарт России: Изд-во стандартов, 2003. 17 с.

Способ получения лигнофенолоформальдегидной смолы, заключающийся в конденсации фенола, формальдегида и лигнинсодержащего компонента при нагревании в присутствии гидроксида натрия в качестве щелочного катализатора, отличающийся тем, что в качестве лигнинсодержащего компонента используют древесную смолу, являющуюся промышленным отходом производства дегидрокверцетина методом экстракции ацетоном из древесины лиственницы, состоящую в основном из смоляных кислот, терпенов и деструктированных молекул лигнина, и конденсацию проводят при массовом соотношении:

фенол 1
древесная смола (сухих веществ 81,1%) 0,31-0,82
гидроксид натрия 45%-ный водный раствор 0,82-1,13
вода 1,03-1,31
формальдегид (37%-ный раствор формалина) 2,30-2,80


 

Похожие патенты:
Изобретение относится к полимеру, поглощающему в близкой инфракрасной области спектра, содержащему, по меньшей мере, две различные боковые инфракрасные хромофорные группы, ковалентно связанные с главной полимерной цепью растворимой в основаниях смолы, по меньшей мере, одна из которых представляет собой индолцианиновый краситель, а другая представляет собой бенз[е]индолцианиновый краситель.

Изобретение относится к области выделения металлов и может быть использовано для очистки растворов от малых концентраций токсичных металлов, в том числе радионуклидов, а также для концентрирования металлов в аналитической химии.
Изобретение относится к химической промышленности и касается технологии получения фенолкарбамидофурановых смол, используемых в качестве связующего в холоднотвердеющих стержневых и формовочных смесях для отливок из чугуна и стали.

Изобретение относится к области получения стабилизатора и полимерных композиций на основе полиизопрена и может быть использовано в промышленности при производстве композиций и резин из этих композиций.

Изобретение относится к способу получения полицианатных сложных эфиров, которые могут быть использованы в качестве связующих при изготовлении фрикционных материалов, формованных изделий, покрытий, клеев.

Изобретение относится к химической технологии, в частности к области получения древесных пластиков. .

Изобретение относится к связующим на основе фенольной смолы для обработки стружечных плит, в частности к способу получения связующего на основе модифицированной мочевиной фенольной смолы, предназначенного для обработки стружек средних слоев стружечных плит.

Изобретение относится к способу получения модифицированных феноламинных смол, которые могут найти применение в качестве добавок для производства резинотехнических изделий.

Изобретение относится к способу получения термореактивной углеводородфенолформальдегидной композиции. .

Изобретение относится к химии и технологии высокомолекулярных соединений, а именно к конденсационным полимерам альдегидов и кетонов со смесью двух и более фенолов, конкретно - к фталидсодержащим соолигомерам на основе фталидсодержащих фенолов, изомерных крезолов и фенола в различных их сочетаниях общей формулы для получения сшитых фталидсодержащих сополимеров;- к способам их получения (варианты); - к фталидсодержащим сшитым сополимерам на их основе общей формулы в качестве конструкционных полимеров
Изобретение относится к водорастворимой композиции смолы, способу получения такой композиции смолы, к применению композиции смолы в качестве связующего материала для нетканого волокнистого материала, в частности изоляционных материалов, и к способу получения такого изоляционного материала

Группа изобретений относится к связующим типа фенольно-фурановых связующих, используемым для изготовления изделий общепромышленного назначения, в том числе композиционных материалов, способам получения таких связующих, а также к композиционным материалам на их основе. Связующее получено из фурфурола, уротропина, фенолформальдегидной новолачной смолы при следующем соотношении компонентов, мас.ч.: фурфурол 95-105, уротропин 10-20, фенолформальдегидная новолачная смола 75-90. Группа изобретений также относится к способу получения вышеуказанного связующего, содержащий этапы формирования химической композиции из уротропина и фурфурола, введения фенолформальдегидной новолачной смолы в указанную композицию и перемешивания полученной смеси. Кроме того, группа изобретений относится к композиционному материалу, изготовленному с использованием вышеуказанного связующего. Технический результат состоит в получении связующего, обладающего такими физико-химическими свойствами, которые позволяют использовать его для изготовления промышленных изделий, в том числе армированных композиционных материалов по технологиям пропитки под давлением с последующим формованием в ограничительной форме. Технический результат состоит, кроме того, в разработке способа получения связующего по упрощенной технологии с уменьшением потерь фурфурола и с минимизацией его выделения в окружающую среду, а также в получении композиционного материала, изготовленного с использованием вышеуказанного связующего. 3 н. и 9 з.п. ф-лы, 4 табл., 11 пр.
Изобретение относится к пенопласту на основе фенольных смол и его применению. Пенопласт изготавливается по меньшей мере с применением следующих стадий: а) изготовление преполимера путем конденсации по меньшей мере фенольного соединения и формальдегида в соотношении 1:1,0-1:3,0 с применением 0,15-5 мас.% от количества используемого сырья основного катализатора при температуре от 50 до 100°C с получением коэффициента преломления реакционной смеси 1,4990-1,5020, измеренного при 25°C в соответствии с DIN 51423-2; б) добавка от 5 до 40 мас.% от количества используемого сырья по меньшей мере одного натурального полифенола при температуре от 50 до 100°C; в) добавка от 2 до 10 мас.% от количества используемого сырья одного или нескольких эмульгаторов и их смесей; г) добавка от 2 до 10 мас.% от количества используемого сырья одного или нескольких порообразователей и их смесей; д) добавка от 10 до 20 мас.% от количества используемого сырья отвердителя и е) отверждение. Результатом является создание основанного на биологическом материале термореактивного пенопласта с улучшенными свойствами, в частности улучшенными огнезащитными свойствами, при, по существу, неизменных свойствах пенопласта. 2 н. и 8 з.п. ф-лы, 6 пр.
Наверх