Текстильный волокнистый материал с биозащитными свойствами


 


Владельцы патента RU 2439221:

Открытое акционерное общество "ЦЕНТРАЛЬНЫЙ НАУЧНО-ИССЛЕДОВАТЕЛЬСКИЙ ИНСТИТУТ КОМПЛЕКСНОЙ АВТОМАТИЗАЦИИ ЛЕГКОЙ ПРОМЫШЛЕННОСТИ" (RU)

Изобретение относится к производству и переработке текстильных волокнистых материалов с биофункциональными свойствами. Материал включает биологически активное полиэфирное волокно, полученное путем модифицикации волокна в процессе крейзинга. Биологически активное полиэфирное волокно имеет линейную плотность не менее 0,33 текс, а линейная плотность натурального и/или химического волокна составляет 0,33-0,51 его линейной плотности, при следующем содержании компонентов: натуральное и/или химическое волокно 70-95 мас.%, биологически активное полиэфирное волокно 5-30 мас.%. Обеспечивается усиление биозащитных свойств при значительном снижении расхода биологически активного полиэфирного волокна. 1 табл.

 

Изобретение относится к текстильной промышленности, а именно к области производства и переработки текстильных волокнистых материалов с функциональными свойствами.

Острота глобальной проблемы техногенного ухудшения экологической обстановки на Земле и вредного воздействия на человека ее последствий заметно возросли в XXI в., обусловив актуальность задач ее локального ослабления. За последнее десятилетие в мире существенно снизилась безопасность среды обитания человека. Как следствие этого резко ухудшилось качество жизни. Имеет место повсеместное ухудшение экологических и иммунологических характеристик окружающей среды, техногенные катастрофы, загрязнение окружающей среды отходами жизнедеятельности человека и прочее.

Резкое ухудшение характеристик безопасности в среде обитания человека относится к стратегическим рискам. Прогноз на среднесрочную и долгосрочную перспективы показывает возможность синергетического усилия указанных рисков. В этих условиях становится актуальной минимизация вредного воздействия на человека последствий ухудшения среды обитания. Поскольку текстильные изделия широко распространены в среде обитания человека, целесообразно придать им защитные свойства. Для реальной защиты человека необходимо создание новых текстильных материалов с заданными свойствами.

Наиболее простым современным способом получения текстильных материалов с многофункциональными биозащитными свойствами является использование для их производства различных сырьевых композиций модифицированных химических волокон, обладающих антимикробными, одорированными, репеллентными и другими свойствами. Создание широкого ассортимента современных химических волокон, в том числе модифицированных полиэфирных волокон с защитными свойствами, является актуальным.

Функциональность текстильных материалов является одним из основных направлений инновационного процесса в текстильной промышленности. Ведущие производители наделяют текстильные материалы новыми необходимыми свойствами.

В настоящее время расширяется рынок текстильных волокнистых материалов с использованием модифицированных химических волокон, которые обладают защитными антибактериальными, антимикробными, фунгицидными, репелентными и другими биозащитными свойствами.

Известен антибактериальный текстильный волокнистый материал на основе хлопка, или льна, или шелка, или шерсти, включающий серебросодержащий компонент, химически прикрепленный к текстильному волокнистому материалу (см. патент RU №2350356, 27.03.2009, A61L 2/16).

Однако технология получения известного материала не может быть использована для синтетических волокон.

Известен антибактериальный текстильный волокнистый материал на основе хлопка, льна, шерсти, кожи, искусственных и синтетических волокон, с присоединенными к нему от 0,2 до 1,5 мас.% наноразмерными (1-100 нм) частицами серебра (см. патент US №6979491, 27.12.2005, 428-361).

Недостатком известного материала является невысокая прочность связывания наноразмерными частицами металлического серебра с материалом, что не позволяет многократно использовать текстильный материал.

Известен волокнистый материал, содержащий антибактериальный и антигрибковый агенты, включающие гетероциклические органические соединения, содержащие ионы меди, цинка и серебра по механизму ионного обмена (см. патент US №5888526, 30.03.1999).

Недостатком известного волокнистого материала является довольно сложная и затратная технология его производства.

Антимикробные химические волокна на рынке представлены рядом фирм под торговыми марками Livefresh, Trevira™ Bioactive, nano Silver Skinlife и другими. Фирма Trevira GmbH предлагает вводить в текстильные материалы 50-100% антимикробных полиэфирных волокон одной линейной плотности со стандартными волокнами.

Наиболее близким к заявленному текстильному волокнистому материалу является текстильный материал, содержащий полиэфирное антимикробное волокно в количестве 33-50% с линейной плотностью 0,17 текс, с длиной резки 35-38 мм и хлопковое волокно той же линейной плотности и длины. Этот материал используется для изготовления пряжи, ткани и трикотажной продукции с антимикробными свойствами. Защитные свойства текстильного материала с различным вложением полиэфирного антимикробного волокна показали, что уровень биологической активности материала тем выше, чем больше содержание в нем полиэфирного антимикробного (БАПЭ) волокна (см. Городничева Н.А. «Изучение специфических свойств текстильных носителей с антимикробными ПЭ волокнами.» Полимерные композиты и трибология. Материалы Международной научно-технической конференции. Гомель, 2009 г. С 62-64).

Недостатком известного текстильного материала является нерациональный расход (высокая доля вложения) дорогостоящего полиэфирного антимикробного волокна.

Задачей разработки является получение текстильного волокнистого материала с высокими биозащитными свойствами и с низкой его стоимостью.

Техническим результатом от использования изобретения является усиление биозащитных свойств текстильного волокнистого материала при значительном снижении расхода дорогостоящего биологически активного полиэфирного волокна.

Данный технический результат достигается за счет предлагаемого текстильного волокнистого материала с биозащитными свойствами на основе натурального и/или химического волокна, включающего биологически активное полиэфирное волокно, полученное путем модификации волокна в процессе крейзинга, с линейной плотностью не менее 0,33 текс, а линейная плотность натурального и/или химического волокна составляет 0,33-0,51 его линейной плотности при следующем содержании компонентов мас.%:

Натуральное и/или химическое волокно 70-95

Биологически активное полиэфирное волокно 5-30;

текстильный волокнистый материал выполнен в виде пряжи, ткани, трикотажа или нетканого полотна.

Текстильный волокнистый материал, содержащий биологически активное полиэфирное волокно (БАПЭ волокно), проявляет биозащитные свойства: антимикробные или фунгицидные, или репеллентные в зависимости от того, каким биологически активным веществом модифицируют это волокно в процессе крейзинга.

В качестве натурального волокна материал содержит хлопок или лен, или шерсть, в качестве химического стандартного волокна - полиэфирное или полиамидное, или полиакрилонитрильное, или вискозное волокно.

Предлагаемый материал включает БАПЭ волокно, полученное путем модификации волокна, например, триклозаном или перметрином, в процессе крейзинга с линейной плотностью не менее 0,33 текс. Известная технология основана на фундаментальном свойстве полимеров к развитию нанопористости в процессе ориентационного вытягивания полимеров в особых жидких средах. В этих условиях в полимере, в процессе формирования волокна, возникает система взаимосвязанных нанопор (крейзов), заполненных окружающей жидкостью. При дальнейшем вытягивании происходит закрытие (схлопывание) образовавшихся микропустот. Модифицирование полиэфирного волокна по механизму крейзинга может быть отнесено к категории нанотехнологии, поскольку размеры крейзов в волокнах имеют порядок десятков нанометров. Пороговая толщина полиэфирных волокон, способных к крейзообразованию, лежит в диапазоне линейных плотностей 0,12-0,17 текс.

Стандартное полиэфирное волокно получают экструзией волокнистых заготовок с последующими ориентационной вытяжкой, тепловой обработкой и др. стандартными операциями.

Насыщение полиэфирных волокон целевыми добавками - биологически активными веществами, происходит при смачивании в процессе ориентационного вытягивания волокон в поверхностно-активной жидкости с растворенными в ней биологически активными веществами.

При ориентационном вытягивании в волокне образуется система взаимосвязанных крейзов (нанопор), заполненных биологически активным веществом. В полученном биологически активном полиэфирном волокне биологически активное вещество располагается во внешнем слое на глубине не более 1-1,2 мкм и занимает менее 10% от общего поперечного сечения волокна у поверхности и поэтому БАПЭ волокно, полученное путем модификации в процессе крейзинга, работает более эффективно.

Способ получения синтетических волокон путем введения в систему микропор биологически активных веществ описан в патентах (см. патент US №5516473, IPC B29C 055/04, 1996; Патент BY №11260, Д06М 11/00, 30.10.2008).

Предлагаемый текстильный волокнистый материал предупреждает рост бактерий, грибов и других микроорганизмов или отпугивает кровососущих насекомых, или действует против вирусов и т.п.Текстильный волокнистый материал используется для изготовления текстильных изделий для вещевого довольствия силовых структур, МЧС, для медицины, для специальной одежды в нефтегазовой, лесной, строительной и других отраслях промышленности, а также для активных занятий спортом и в быту.

Предлагаемое содержание компонентов и соотношение линейных плотностей биологически активного полиэфирного волокна и основных стандартных натуральных и/или химических волокон в материале по изобретению позволяет достигнуть технического результата, а именно усилить биозащитные свойства при значительном снижении расхода дорогостоящего биологически активного полиэфирного волокна. Изменение содержания компонентов и соотношение линейных плотностей волокон в сторону уменьшения или увеличения приводит к ослаблению биозащитных свойств.

Предлагаемое содержание компонентов текстильного волокнистого материала определено стабильностью протекания технологических процессов его переработки и сохранения, высоких биозащитных свойств в процессе его эксплуатации.

Текстильный волокнистый материал с биозащитными свойствами выполнен в виде пряжи, ткани, трикотажа или нетканого полотна.

Предлагаемое изобретение иллюстрируется следующими примерами.

Текстильный волокнистый материал готовят по традиционной технологии. Использовали два вида БАПЭ волокна с линейной плотностью не менее 0,33 текс и длиной 35-90 мм, модифицированное в процессе крейзинга триклозаном (см. таблицу, примеры 1, 3, 5, 7) и перметрином(см. таблицу, примеры 2, 4, 6, 8).

По физико-механическим характеристикам биологически активное полиэфирное волокно (БАПЭ) соответствует ГОСТ 10435-94.

Для снижения электризуемости БАПЭ волокно обрабатывали авиважным препаратом из расчета 0,3% к массе волокна и подвергали вылеживанию в течение 24 часов. Натуральные волокна обрабатывали смачивателем ЭМ-2 ТУ 2484-053-17695829-2000, расход 20 г/литр, а химические волокна и БАПЭ волокно обрабатывали антистатиком - Трацкан А, ТУ 2484-039-17965829-99, расход 50 г/литр. Затем волокна смешивали и подвергали чесанию. Процесс чесания опытных смесей протекал удовлетворительно. Явление электризации волокон не наблюдалось. Получен текстильный волокнистый материал в виде прочеса или чесальной ленты.

Выработку пряжи или нетканого материала, или ткани из полученного волокнистого материала осуществляли по классической технологии, без осложнений.

Микробиологические исследования предлагаемого текстильного волокнистого материала с биозащитными свойствами проводили в Государственном центре перевязочных, шовных и полимерных материалов ФГУ «Институт хирургии имени А.В. Вишневского Росмедтехнологий», приложение А.

Биотестирование образцов проводили с использованием культуры Staphylococcu epidermidis согласно «Методическим Указаниям по лабораторной оценке антимикробной активности текстильных материалов, содержащих антимикробные препараты», Министерство Здравоохранения СССР.

Устойчивость биозащитных свойств материала в процессе тепловлажностной обработки (стирки) определяли путем регистрации ширины зоны задержки роста микроорганизмов вокруг образца, помещенного в питательную среду.

Предлагаемый материал многократно использовался, без нарушения биозащитных свойств. Материал удовлетворяет основным требованиям, а именно сохраняет биозащитные свойства, при эксплуатации выдерживая более 50 стирок.

Результаты биозащитных свойств по примерам 1-8 приведены в таблице, пример 7-8 дан по прототипу.

При испытании образцов предлагаемого материала на антимикробную активность получена высокая активность к микроорганизмам, к грамположительной микрофлоре (St. epidermidis), достигнута высокая активность по отношению к кишечной палочке (E.Coli) при значительном снижении расхода БАПЭ волокна (см. таблицу).

Для оценки репеллентных свойств предлагаемого текстильного материала за основу приняты "Методы определения эффективности инсектицидов, акарицидов, регуляторов развития и репеллентов, используемых в медицинской дезинсекции" МУ №3.5.2-1759-03. МЗ РФ. М., 2004., п.п 3.4.2, 4.15.

Согласно методике МУ 3.5.2.1759-03 п.3.4.2, 4.15. проведено сравнительное исследование репеллентности образцов текстильного материала, содержащего БАПЭ волокно, модифицированное перметрином, в отношении крысиных блох Xenopsylla cheopis. Предлагаемый материал имеет высокую репеллентность, КОД - 92,7% при снижении расхода БАПЭ практически вдвое.

Разработка и освоение производства нового текстильного волокнистого материала с биозащитными свойствами и ассортимента текстильной продукции на его основе соответствует мировым стандартам и имеет высокий потребительский спрос.

Таблица
Примеры п/п Соотношение компонентов, мас.% Линейн. плотность волокна, текс и соотношение Модифицирующий препарат Антимикробная активность, штамм, зона
задержки роста H, мм
Фунгицидная активность, штамм, зона задержки роста H, мм Репеллентная активность, код отпугивающего действия КОД, %.
1 ПЭ волокно стандарт - 95 (0,33) St.ер (10)
Е.coli (6)
Candida albicans (6)
БАПЭ волокно - 5 1,0 (0,33) триклозан -
2 ПЭ волокно стандарт - 95
БАПЭ
(0,33)
волокно - 5 1,0 (0,33) перметрин - - (72)
3 Хлопок - 70
БАПЭ
0,17 St.ер (28)
Е.coli (14)
Candida albicans(12)
волокно - 30 0,33 (0,51) триклозан -
4 Хлопок - 70
БАПЭ
0,17
волокно - 30 0,33 (0,51) перметрин - - (92,7)
5 ПЭ волокно стандарт - 85 БАПЭ 0,33 St.ер (22)
Е.coli (10)
Candida albicans (10)
волокно - 15 0,64 (0,51) триклозан -
6 ПЭ волокно стандарт - 85 БАПЭ 0,33
волокно - 15 0,64 (0,51) перметрин - - (82)
7 Хлопок - 50
БАПЭ
0,17 St.ер (11)
Е.coli (10)
Candida albicans (9)
волокно - 50 0,17 (1:1) триклозан -
8 Хлопок - 50
БАПЭ
0,17
волокно - 50 0,17 (1:1) перметрин - - (50)

1. Текстильный волокнистый материал с биозащитными свойствами на основе натурального и/или химического волокна, включающий биологически активное полиэфирное волокно, полученное путем модификации волокна в процессе крейзинга, с линейной плотностью не менее 0,33 текс, а линейная плотность натурального и/или химического волокна составляет 0,33-0,51 его линейной плотности при следующем содержании компонентов, мас.%:
натуральное и/или химическое волокно 70-95
биологически активное полиэфирное волокно 5-30

2. Текстильный волокнистый материал по п.1 выполнен в виде пряжи, ткани, трикотажа или нетканого полотна.



 

Похожие патенты:

Изобретение относится к волокнистой армирующей структуре, сотканной в виде единой детали, для изготовления детали из композитного материала и имеет внутреннюю часть, или сердцевину, выполненную посредством трехмерного тканья из нитей, образованных волокнами ограниченной длины, и часть, граничащую с наружной поверхностью, или оболочку, выполненную посредством тканья из нитей, образованных волокнами неограниченной длины.

Изобретение относится к обувной промышленности и может быть использовано в качестве дополнительной гигиенической многослойной вкладной стельки, изготовленной тканым способом, которая может быть использована, например, для обуви специального назначения, в том числе для химзащиты.

Изобретение относится к цельнотканым заготовкам для армированных композиционных конструкций. .

Изобретение относится к материалам, обладающим противомикробным действием, и может быть использовано в легкой промышленности при изготовлении одежды, белья, обуви, строительстве при изготовлении листовых и рулонных отделочных материалов, медицине при изготовлении дезинфицирующих салфеток и повязок, а также фильтров для очистки воды.

Изобретение относится к тканям, применяемым в бумагоделательном производстве и используемым в сушильной части бумагоделательной машины. .

Изобретение относится к ткани для обеспечения барьерного эффекта против магнитных и электромагнитных полей и/или металлотерапевтических эффектов. .

Изобретение относится к волокнистой армирующей структуре для детали из композитного материала, образованной, по меньшей мере, частично посредством многослойного трехмерного тканья с переплетением сложного атласного тканья, содержащей: по меньшей мере, первый, второй и третий соседние слои нитей утка, причем нити утка первого, второго и третьего слоев расположены в колонках, каждая из которых содержит нить утка каждого из указанных слоев, первый комплект нитей основы, в котором каждая нить основы поочередно захватывает одну нить утка из числа n нитей первого слоя нитей утка и одну нить из числа n нитей второго слоя нитей утка, соседнего с первым, и второй комплект нитей основы, в котором каждая нить основы поочередно захватывает одну нить утка из числа n нитей второго слоя нитей утка и одну нить из числа n нитей третьего слоя нитей утка, соседнего со вторым, при этом оба комплекта нитей основы следуют по сходным путям, но со смещением один относительно другого по направлению основы, так что в одной и той же плоскости переплетения нити второго слоя нитей утка, захваченные нитью основы первого комплекта и нитью основы второго комплекта, различны, а число n является целым числом, по меньшей мере, равным 3

Изобретение относится к тканой ленте сложной геометрической конфигурации для объемных армированных композиционных изделий, которая представляет собой плоские тканые слои с возможностью их отгибания относительно друг друга с получением трехмерной конфигурации, и образованных основными и уточными нитями, отличающаяся тем, что лента представляет собой цельнотканую заготовку, образованную пересечением тканых слоев, которые сформированы сложным переплетением путем перехода уточной нити одной длины последовательно из одного тканого слоя в другой за каждый цикл прокладывания уточной нити, образующей сплошные поверхности тканых слоев одинаковой плотности по утку с сохранением сдвига переплетения в местах перехода уточной нити из слоя в слой, при этом порядок прокладывания уточной нити по слоям определяется требуемой формой заготовки

Настоящее изобретение относится в целом к тканым преформам и, в частности, к тканым преформам для армированных композиционных материалов. Способ изготовления тканой преформы включает этапы, на которых (а) формируют смежные слои, каждый из которых содержит волокна основы, проходящие параллельно друг другу и образующие, по существу, вертикальные столбцы. На этапе (b) вплетают уточные волокна в слои волокон основы с формированием основания и двух ножек, проходящих от основания, причем основание и каждая из ножек выполнены по меньшей мере из двух слоев волокон основы, основание имеет первый край и второй край, а каждая из ножек имеет внутренний край и внешний край. Каждое уточное волокно вплетают таким образом, что оно проходит от первого края основания в направлении центральной части основания наружу его слоев, затем внутрь слоев одной из ножек, обратно в центральную часть основания, далее внутрь слоев другой ножки, наружу слоев ножек и обратно внутрь слоев или в центральную часть основания в направлении второго края основания. При этом уточные волокна проходят внутрь каждой из ножек от ее внутреннего края к ее внешнему краю и обратно к ее внутреннему краю и обеспечивают взаимную фиксацию слоев основания и слоев каждой ножки, а также взаимную фиксацию волокон основы внутри каждого слоя. Предложенное изобретение обеспечивает создание трехмерной преформы лучшего качества, не содержащей петель и волн в структуре, а также изготавливаемой за меньший период времени. 4 н. и 19 з.п. ф-лы, 6 ил.

Изобретение относится к изготовлению волокнистой структуры, имеющей переменную толщину, путем трехмерного тканья. Волокнистую структуру изготавливают путем трехмерного многослойного тканья с толщиной в направлении, перпендикулярном направлению (С) основы и направлению (Т) утка, которая изменяется вдоль направления основы с сохранением одного и того же числа нитей основы, вовлеченных в тканье на всех уровнях волокнистой структуры вдоль направления основы. При переходе в направлении основы от первого участка волокнистой структуры ко второму участку волокнистой структуры, имеющему толщину больше толщины первого участка, уменьшают число плоскостей основы и увеличивают число слоев нитей основы без изменения числа нитей основы путем образования, по меньшей мере, одной плоскости (Р1,…) основы на втором участке нитями основы, исходящими, по меньшей мере, от двух различных плоскостей (Р1, Р2,…) основы на первом участке. Технический результат заключается в том, чтобы локально увеличивать весовой номер и/или плотность переплетения нитей утка или основы, чтобы снизить способность к уменьшению толщины в процессе придания формы полученной путем трехмерного тканья волокнистой структуре посредством обжима. 4 н. и 8 з.п. ф-лы, 8 ил.

Тканая заготовка для использования в армированном композитном материале, которая может быть выткана гладкой и сложена в окончательном виде. Заготовка имеет трехмерную тканую конфигурацию с волокнами утка, переплетенными с обеспечением переплетения слой-к-слою слоев волокон основы, а также переплетения волокон внутри каждого слоя. Причем по меньшей мере две ножки выходят из основания. Основание и каждая ножка содержат по меньшей мере два слоя волокон основы. Ножки могут быть параллельными или расположенными под углом друг к другу, или между ними может быть канал переменной ширины. Предпочтительно, наружные концы основания и/или ножек выполнены в виде сужений, образованных из конечных слоев волокон основы, имеющих ступенчатый рисунок. 2 н. и 14 з.п. ф-лы, 7 ил.

Тканая заготовка для использования в армированном композитном материале, которая может быть выткана гладкой и сложена в окончательном виде. Заготовка имеет трехмерную тканую конфигурацию с волокнами утка, переплетенными с обеспечением переплетения слой-к-слою слоев волокон основы, а также переплетения волокон внутри каждого слоя. Причем по меньшей мере одна ножка выходит из основания. Основание и каждая ножка содержат по меньшей мере два слоя волокон основы. Ножки могут быть параллельными друг другу или расположенными под углом друг к другу, и/или могут проходить по синусоиде в направлении утка и/или основы. Предпочтительно, наружные концы основания и/или ножек выполнены в виде сужений, образованных из конечных слоев волокон основы, имеющих ступенчатый рисунок. 4 н. и 42 з.п. ф-лы, 10 ил.

Тканая трехмерная заготовка, выполненная за одно целое, содержащая элементы жесткости, выполненные, по меньшей мере, в двух направлениях, созданная из текстильной ткани, содержащей первый, второй и, возможно, третий слой ткани. Нити вплетены над участком между первым и вторым слоями ткани, так что первый слой ткани может быть сложенным по отношению ко второму слою ткани. Дополнительные нити вплетены над участком между вторым и третьим слоями ткани, так что третий слой ткани может быть сложенным по отношению ко второму слою ткани. При складывании слоев текстильной ткани формируется трехмерная тканая заготовка, выполненная за одно целое и содержащая элементы жесткости, выполненные, по меньшей мере, в двух направлениях. 8 н. и 56 з.п. ф-лы, 23 ил.

Изобретение относится к средствам, предназначенным для маркировки товаров и конструкций, направлено на повышение защищенности маркировочного элемента от подделки. Изобретение может быть использовано производителями товаров и конструкций. Маркировочный элемент выполнен в виде тканой ленты, образованной переплетением основных нитей из тонкой тугоплавкой проволоки и уточных нитей двух видов: стеклонитей белого цвета и углеродных нитей черного цвета, образующие полосы с заданной комбинацией, считываемой сканером. Использование в тканой ленте огнестойких нитей дает преимущество надежности хранения информации в условиях действия огня. 1 ил.

Группа изобретений раскрывает трехмерную тканую заготовку, усиленный волокнами композитный материал, содержащий эту заготовку, и способ их изготовления. Тканая заготовка содержит один или более слоев ткани с расположенной в заданном направлении основой. Часть ткани с расположенной в заданном направлении основой вдавливают в пресс-форму для формирования выступа. Заготовка содержит выступ и соединительный выступ на корпусе. Корпус и вертикальный выступ сплетены за одно целое, таким образом образуя непрерывное волокно по всей заготовке. Одна часть ткани с расположенной в заданном направлении основой содержит растягиваемые углеродные волокна в направлении основы, а другая содержит обычные углеродные волокна. Ткань с расположенной в заданном направлении основой может быть выткана на ткацком станке, оборудованном дифференциальным механизмом натяжения. Ткань с расположенной в заданном направлении основой может быть одно- или многослойной тканью. Заготовка или композитный материал могут быть частью иллюминаторной рамы летательного аппарата. Технический результат, достигаемый при использовании объектов по изобретениям, заключается в том, чтобы формировать трехмерную заготовку, имеющую уменьшенный вес и/или улучшенные эксплуатационные показатели, а также полное переплетение различных частей структуры. 5 н. и 35 з.п. ф-лы, 6 ил.
Наверх