Способ получения бис(гидроксиалкил)тетраорганодисилоксанов

 

Союз Советских

Социалистических

Республик

ОП ИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. свид-ву— (22) Заявлено 23.08.6 (21) 1182274/23 — 4 с присоединением заявки №вЂ” (23) Приоритет— (43) Опубликовано 25.07.76 ° Бюллетень №27 (45) Дата опубликования описания 11 12 77 (51) М. Кл.

С 07 F,718

Государственный комитет

Соввта Министров СССР по делам ивооретенсй и открытий (53) УДК 547.245.07 (088.8) (72) Авторы изобретения

В. Ф. Миронов и В. Л. Козликов (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ БИС-(ГИДРОКСИАЛКИЛ)-ТЕТРАОРГАНОДИСИЛОКСАНОВ

8 . С5 420

Изобретение относится к области получения мономеров-диолов силоксанового ряда общей формулы R

I (- l,. 2 где R и Rg -алкил или арил, возможно 4=Rx, °

Я, — дву хвале нтный органический линейный или разветвленный, али ратический или ароматический, предельный или непредельный радикал.

Известен с особ получения указанных соединений перез -ерификацией соответствующих ацетатов.

С целью упрощения способа, предложено получать эти соединения взаимодействием диалкилгалоидсиланов с непредельными спирта- 20 ми в присутствии акцепторов хлористого водорода прп охлаждении ледяной водой с по.следующей полимеризацией образующихся при этом алкенилоксисиланов в присутствии ка25 тализаторов реакции гидросилирования, напри- мер платинохлористоводородной кислоты, при нагревании, желательно до 185-210 С, и щео лочным гидролизом полученной смеси силаоксаалканов 10-20 ., -ным раствором щелочи.

Пример 1. Стадия 1. Получение диметилаллилоксисилана. В трехгорлую колбу емкостью 10 л, снабженную капельной воронкой и холодильником, помещают 3 л дибутилового эфира, 1430 г (15,10 моль) диметилхлорсилана с 1830 г (15,1 моль) диметиланилина. Затем при перемешивании и охлаждении ледяной водой в течение 4 час. прибавляют 871 г (15 моль) аллилового спирта. После перемешивания в течение 8 час. при комнатной температуре и стояния в течение 12 час. выпавшую соль отфильтровывают, промывают дибутиловым эфиром и перегоняют на ректифика ционной колонке со стеклянной насадкой.

Получают 1405 г целевого продукта, т. кип.

83-84 С/756 мм И., 1,3945, d. 0,7889;

MR: найдено 35,29, вычислено 35,38.

Найдено, ", : С 51,19; 51,65, Н 10,25, 10,30;

Вычис.к по, "„L — ) ),66; I I . 0,44, Вы од 85",. IAT т. Ирии, Аналог)! Ii!0 полу ),.. AT )ру! ие )ь)!.:р )и)!1окгиди."р)етилси. !а н)р)р физ)!ко- х))х и ) !со ни). хл !;,! к р Р" ристики KATopblx приведены в !. )б.)иш .

Стадия . I I. Полимер)!зация. I3 трехлорлую колбу емкостью 2 л, снабженную термометром, капе IbHAH воронкой и холодильником, помеш jют 10 мл диметилаллилоксисилана с " ка лями платинохлористоводородной кислоты. Содержимое колбы резко вскипает, rip«BToi) темнература повышается до 120 Г. После спада температуры реакционную массу нагревают и поддерживают температуру в интервале 185—

210 С. Время синтеза 7 час., получают

1405,2 г бледно-желтой вязкой массы.

Лналогично полимеризуют остальные алкен (ин) окгидиметисиланы. (тадия Ш. Шелочной гидролиз. В,двухгорлую колбу емкостью 1 л помешают 77 г оединения, полученного на стадии Н, и 100 мл

20",— ного раствора щелочи. Реакциоп!)ук) ъ)асc) нагревают до 85 С и перемешппщот в 1оо,-чение одного часа, водный слой o.i»I)aioT, промыв lIA T 50 мл воды и 3 мл концентрированной НГ1. Водный слой декантируют, а остатки вла)и отгоняют при азеотропной отгонкп с бензолом 20 мл. Получают при этом 76,9 г

1,3-бис(3-гидроксипропил) — 1, 1, 3, 3, — тетраметилдисилоксана с т. кип. 85 — 86 С 740 мл и., 1,4472, d,D 0,9539, AIR: найдено 70,29, вычислено 70,38.

Найдено,, . С 48,20, 48,39; Н 10,47, 10,40;

Si 22,81, 21,73; ОН 13,7, 13,6. Мол. вес 248.

Вычислено, ",: С 47,94, Н 10,46, S i 22,42, ОН 13,6. Мол. вес 250. Выход 87,5 ",, мев ) I ог)рр

)о,);им .—,!.);;:;.;))(43,5 ". р по:)у че;) 1 1

liol o ГР)! ))о, )пх)еР,! 3 )рн))! )!.Р \стили )о)рен 1 .!.!Око!к )(лана Бы,le, .Ичот . .. -, )-i,1!o(- .. . и.,3! «.)Рпдо 1 I .)1р.рР,3р )С! i;i ° С l Р)л-)!.си.)о) < ;li! т. кип. 1 l lр Г р р4 р)х), I,. ),-то3р0)

0,9448, ))К; и; рше)ю 79,65, вычислено 79,68.

Вычислено, „; H 10,86; !. ;)1, с1 20, ОН 11,86.

Выход 70 „.

)5 Нр(,)мс т и )обрс тения

1. Способ получения бис.-(г)!дроксиалкил1-тстаорганодисилок< ))пов, о т л ч il ю ш и и с я тем, что, с целью упрощения спосооа, ди .килгалоидсиланы подвергают взаимодействию с непредельными спиртами в присутствии акцептора хлористого водорода при охлаждении с по слсдуюшо и пол пме ризацией образующихся при этом алкенилоксисиланов в присутствии

25 катализаторов реакции гидросилирования, например платинохлористоводороднои кислоты, при нагревании и щелочным гидролизом полученной смеси силаоксаалканов с последующим выделением целевого продукта извест звестными методами.

2. Способ по и. 1, отличающийся о,тем, что охлаждение ведут до 5 С.

3. Гпосоо по и. 1, о т л и ч г ю ш и и с я о

35 тел), что нагревание ведут до 185 -210 С.

4. Способ по и. 1 отличающийся

>р)О тем, что щелочной гидролиз ведут 10 — 20,,— ным раствором щелочи.

251577 — т ——

1

i Выход, ", i

„211

1 -. Д;1т1ВН11Од

1Вых11сде1:.о; Нп!,до1!о

1т|

1

I

1 0,.7889

l

1

I т

1

1 ! 1 81

1

1

35,386

35,29

83-84/7э 6

1

t

3

3 / 3

H C:ÑH — С вЂ” 0 — Si — Н

С11, С!!

1

44,533

77 3

) 6!9 742

1,4032

0,7909

I

-д.

C}I3 !

H С=-С вЂ” CH — 0 — Si — H

/ -

СН СН

81,5

1,4038

0,7958

105,5-106 743

40,00

1

94/750

0 о-4;

33 20

1

I

СН СН

Н2С=С-СН С1! 0-S -Н

СН

127/733

1

1 т

58,7

1,4136

44,36

I

0,8106

1,4030

I

106-106,5/743

43,02

Составитель М. Кожинская

Техреду. Юсипова Корректор И. Позняковская

Редак1ор O. Ушакова

Заказ > С.

Тираж 575

Изл. ¹ 2З

Подписное

ЦНИИП11 Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москв", 113035, Раушская наб., 4

«Патент», Москва, Г-59, Бережковская наб., 24

Пр ..приятие

Н- -0-С !20Н-С!

СН3

СН!

Нс-=С-СН20-5 i -Н

СН

3 !3!

НСС вЂ” С вЂ” 0-5 i — Н. !

СН3 СI13

I

I

89,2

I

1

Те 1 .. . и;. ту!)11, 1!11я, N;31 рт. ст °

I

I !

0,8245

I

1,3945

1

1 !

1

1

1,41

Т

1

1 !

44,658

I

I

1 ! 40,02

1

1

33, 46

1 !

I .!

I

43,69

I

I

I

1

I

42,83