Способ получения 4-нитрофлуорантен- 12-сульфокислоты

 

О П И С А Ы И Е 252322

ИЗОБРЕТЕ Ы ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союа Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства М

Заявлено 23.1Х.1968 (¹ 1275024/23-4) с присоединением заявки ¹! с, р., 1,л. 1 2б, 3761 — =-

12о, 23!01

Приоритет

Комитет по делам иаобретеиий и открытий при Совете Министров

СССР

МПК С 07с

С 07с

УДК 547.678.3.07 (088.8) Опубликовано 22.IХ.1969. Бюллетень № 29

Дата опубликования описания 18.II.1970

Авторы изобретения

М. И. Шенбор и Г. Н. Тихонова

Днепропетровский химико-технологический институт им. Ф. Э. Дзержинского

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 4-НИТРОФЛУОРАНТЕН12-СУЛ ЪФО КИСЛОТЫ

Изобретение относится к области получения полупродуктов для синтеза красителей и лекарственных препаратов. Предложен способ получения 4-нитрофлуор антен-12-сульфокислоты путем обработки натриевой соли флуорантен-12-сульфокислоты слабой азотной кислотой в смеси 70 -ной серной и уксусной кислот.

Пример. Получение 4-нитр офлуор антен-12-сульфокислоты и ее нек о т о р ы х п р о и з в о д н ы х. Флуорантен12-сульфокислочу получают по известным прописям. Растертую в ступке смесь флуорантен12-сульфокислоты (Na-соль) (12,16 г;

0,04 г моль) и 70с -ной серной кислоты (35 мл) переносят через воронку в реакционную колбу. Ступку и воронку смывают 5 nr г

70%-ной серной и 30 мл ледяной уксусной кислоты, слитки переносят также в колбу.

Массу перемешивают до образования прозрачного раствора. Затем в течение 1,5 — 2 час прибавляют в раствор 3,2 мл (0,0435 г моль)

62% -ной HNO3. Реакционную массу после этого перемешивают еще 2 час. Температура реакции и выдержки 18 — 20 С. Образующуюся желтую густую массу растворяют в 1 л горячей воды. Кислый раствор нейтрализуют при

60 — 65 С MgCOp, избегая избытка последнего (65 — 70 г). Из раствора при стоянии и охлаждении выпадает желто-оранжевый осадок, который промывают водой комнатной температуры сначала декантацией пять — шесть раз и только под конец на фильтре. Осадок с фильтра сушат при 105 С. Вес полученной магниевой соли 4-нитрофлуорантен-12-сульфокислоты

12,1 г (89% от теоретического).

Соль не плавится до 300, в уф-свете не флуоресцирует.

Найдено, : N 3,89.

Cpgl I>pNgNgO»So (мол. вес 676).

10 Вычислено, . N 4,14.

С целью идентификации 4-нитрофлуорантен12-сульфокислоты получают путем сливанпя горячих подкисленных соляной кислотой водHbIx растворов ее магниевой соли и соответст15 вующей солянокислой соли амина ариламиновые соли кислоты, очищенные перекристаллизацией из смеси спирта и воды. Соли в уф-свете на флуоресцируют.

Анилиновая соль 4-нитро-флуо20 р а н т о н - 1 - с у л ь ф о к и с л о т ы. Цвет— светло-горчичный; т. пл. 225 — 227 С.

Найдено: эквивалент нейтрализации 422.

СгсН,pNqO;S (мол. вес. 420).

Вычислено: эквивалент нейтрализации 420.

25 и-Анизилиновая соль 4-нитрофлуорантен - 12-сульфокпслоты. Цвет— лимонно-желтый; т. пл. 241 — 242 С.

Найдено: эквивалент нейтрализации 458, C pH»N QpS (мол. вес 450) .

30 Вычислено: эквивалент нейтрализации 450.

252322

Предмет изобретения

Составитель Е. Устинова

Техред Л. В. Куклина Корректор О. И. Усова

Редактор Л. Г. Герасимова

Заказ 195I3 Тираж 480 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва K-35, Раушская наб., д. 4!5

Типография, пр. Сапунова, 2

Нафтил а минов а я соль 4-н итр офлуорантен - 12 - сульфокислоты.

Цвет — желто-зеленый, Не плавится до 300 С.

Найдено: эквивалент нейтрализации 468.

С аНтаХаОвS (мол. вес. 470).

Вычислено: эквивалент нейтрализации 470. пТолуидиновая соль 4-нитр офлу орантен - 12 - сульфокислоты.

Цвет — желто-оранжевый; т. пл. 255 — 257 С.

Найдено: N 6,26%, эквивалент нейтрализации 430, CQ3I-IiqNqO;S (мол. вес 434).

Вычислено: N 6,45%, эквивалент нейтрализации 434.

С целью доказательства места нахождения нитрогруппы в молекуле 4-нитрофлуорантен12-сульфокислоты были синтезированы 4-аминофлуорантен-12-сульфокислота и 4-аминофлуорантен и проведены сравнительные качественные реакции на амины этих соединений.

Полоска фильтровальной бумаги, смоченная водно-содовым раствором 4-аминофлуорантен12-сульфокислоты и а-дим етил ам инобензальдегидом, в парах соляной кислоты дает краснооранжевое окрашивание, 4-аминофлуорантен в аналогичных условиях дает оранжевое окрашивание. Полоска фильтровальной бумаги, смоченная водно-содовым раствором 4-аминофлуорантен-12-сульфокислоты и fl-нитрофенилдиазонием, дает коричнево-фиолетовое окрашивание в парах пиридина и фиолетовое окрашивание в парах хлористого водорода. Полоска фильтровальной бумаги, смоченная эфирным раствором 4-амино-флуорантена и п-нитрофенилдиазония, дает в парах пиридина коричнево-фиолетовое окрашивание.

4-Лминофлуорантен-12-сульфокислоту, нанесенную на полоску фильтровальной бумаги, диазотируют и сочетают с раствором а-нафтола. При обработке полосы бумаги парами аммиака окрашивание коричнево-фиолетовое, при обработке парами НС1 — синее. Продиазотированный 4-аминофлуорантен после сочетания с и-нафтолом в парах аммиака дает коричнево-фиолетовое окрашивание, в парах

НС I — синее.

Способ получения 4-нигрофлуорантенl2-сульфокислоты, отличающийся тем, что натриевую соль флуорантен-12-сульфокислоты обрабатывают слабой азотной кисло ой в смеси

70Я -ной серной и уксусной кислот при комнатной температуре с последующим выделением продукта известными приемами.