А патентно- 1л'"

 

ОЛЙСАНИ Е

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

253062

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 13.Ч1.1968 (№ 1249422/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано ЗОЛХ.1969. Бюллетень № 30

Дата опубликования описания 24.11.1970

Кл. 12о, 26/01

МПК С Oif

УДK, 547.46 399.391. .1.07 (088.8) Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СМЕШАННЫХ

0-AJI KI4JI-S-(P-КА1 БОКСИ, P-АЛ KH JI) 3TH JIAJI KH JI.ТНОФОСФОНАТОВ

Изобре1ение относится к способу получения физиологически BKTHBIHbIx веществ, которые могут быть использованы, например,,как инсектициды.

Предлагаемый способ получения смешанных 0-алкил-S- (P-карбокси, р-анкил) этилалкилтиофо сфонатов общей формулы

RO

RP — SCH СН вЂ” COOH, II

0 R// где R и К вЂ” алкилы;

К" — Н, алкил или арилалкил, основан на том, что моноалкиловые эфиры алкилтиофосфоновых кислот подвергают взаимодействию с а-замешенными акриловыми кислота ми в присутствии щелочного катализатора, например триэтила мина или ал коголята щелочного металла, в среде инертного растворителя, например бензола, при нагревании до

30 — 100 С, предпочтительно до 60 — 65 С с последующим выделением целевого продукта известными приемами.

Пример 1. 0-этил-S-(P-карбоиси)этилметилтиофосфонат.

К 7,0 г (0,05 моль) 0-этилметилтиофосфоната и 0,5 г этилалкоголята натрия в 10 мл сухого бензола при перемешивании и нагре2 вании до 65 С прикапывают 3,6 г (0,05 моль) акриловой кислоты. При этой тем|пературе нагревание продолжают в течение 12 час. После охлаждения бензольный раствор промывают

5 дистилЛироваHIHQH водой, отделяют органический слой, сушат над Мд304, удаляют растворитель и остаток фракционируют в высоком вакууме. После двукратной перегонки выделяюг 5,6 г вещества (выход 53%) с т, кип. 81 — 82 C/0,02 мм рт. ст.; пD 1,4845; с14 1,1805; МК найд. 50,83; выч. 49,50.

Найдено %: P 13,73, 13,91; S 15,11, 15,73.

С6H)304P S.

Вычислено, %: P 14,55, $14,86.

Пример 2. 0-этил-S- (P-карбокси, р-метил)этилметилтиофосфонат получают в условиях примера 1. Для реакции берут 7,0 г (0,05 моль) О-этилметилтиофосфо ната, 4,3 г (0,05 моль) метакриловой кислоты и 0,5 г триэтиламина. Выделяют 6,3 г вещества (выход 55,7% ) с т. кип, 103 — 104 C/0,025 мм рт. ст.; и о 1,4785; d 4 1,1886; MR найд.

54,75; выч. 54,17.

Най.де,но, %: P 13,25, 13,33; S 14,41, 14,37.

СтН1з0,1=8.

Вычислено, %: P 13,71; S 14,15.

Предмет изобретения

1. Способ получения смешанных 0-алкил30 S- (p-карбокси, р-алкил) этилалкилтиофосфона253062

Составитель М. Макаров

Текред А. А. Камышникова

Редактор С. Лазарева

Корректоры: Е. Ласточкина и В. Петрова

Заказ 334/3 Тираж 480 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр, Сапунова, 2 тов, отличающийся тем, что моноалкиловые эфиры алкилтиофосфо новых кислот под ве ргают взаимодействию с а-замещенными акриловыми кислотами в присутствии щелочного катализатора, например триэтиламвна, в среде инертного растворителя при нагревании, с последующим выделением целевого проду кта известными .приемами.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что

5 процесс проводят при температуре 30 — 100 С, предпочтительно при 60 — 65 С.