Способ получения изогексилового спирта

 

О П И С А Н И Е 253795

ИЗОЬГЕтЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства ¹

Заявлено 26.V11.1968 (№ 1260521(23-4) Кл. 12о, 5/02 с присоединением заявки ¹

Приоритет

МПК С 07с

УДК 547.266.07(088.8) Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

Опубликовано 07.Х.1969. Бюллетень ¹ 31

Дата опубликования описания 22.1Ъ .1970

Авторы изобретения

Е. Л, Белороссов, С. И. Крюков и М. И. Фарберов

Ярославский технологический институт

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ИЗОГЕКСИЛОВОГО СПИРТА

Изобретение относится к получению изогексилового спирта, который широко применяется в производстве пластификаторов, в качестве флотореагента, а также как растворитель в лококрасочной промышленности.

Известно, что изогексиловый спирт можег быть получен из синтез-газа (СО+Н4) в присутствии катализатора при повышенных температуре и давлении.

Предложенный способ, применяя комбинацию известных реакций, позволяет получать ценный химический продукт из дешевого и доступного сырья — пропилена.

Сущность процесса получения изогексилового спирта состоит в следующем: а). Пропилеи в присутствии металлоорганических катализаторов димеризуют по Циглеру с образованием 2-метилпентена-1. б). 2-Метилпентен-1 гладко эпоксидируют перекисными и гидроперекисными соединениями в присутствии молибденовых, вольфрамовых,,ванадиевых и других катализаторов в

2-метил-1,2-эпоксипентан. в). 2-Метил-1,2 - эпоксипентан гидрируют водородом под давлением в присутствии катализаторов гидрирования (Ni-Ренея) в-2-метилпентанол-1 (изогексиловый спирт) .

На основе 2-метил-1,2 - эпоксипентана возмож но другое направление процесса получения 2-метилпентанола-1: селективная изомеризация 2-метил-1,2-эпоксипентана в 2-мстилпентаналь-1 в присутствии соответствучощнх катализаторов с последующим гидрированием 2-метилпентаналя-1 в 2-метилпентанол-1.

Пример 1. Реакция димеризацин пропилена протекает в присутствии растворителя (например, димера пропилена) при температуре 180 †2 С и давлении 100 †2 атлг.

Катализатором служит триалкилалюмнний

10 (ТИБА), загруженный в количестве 10 — 50 /с от взятого на реакцию пропилена. Получаемый в результате реакции катализат. состоящий из 2-метилпентена-1, ТИБА и растворителя, подвергают разгонкс. Выход 2-метил15 пентена-1 близок к количественному.

Пример 2. Димер пропплена 2-метилпентен-1 подвергают эпоксидированию 40%-ной гидроперекисью изопропплбензола (ГПИПБ) (гиперизом) в присутствии р аствори мого в

20 углеводородах молибденового катализатора, получаемого на основе простейших и доступных молибденовых соединений типа МоС1;,;

Мо(СО)6 и други.; взаимодействием их с органическими кислотами алифатического, наф25 тс нового, алкил аром атического рядов.

Реакционную массу загружают в автоклав емкостью 3 .г, изготовленный из нержавеющей стали. Автоклав устанавливают на качалке с электрическим обогревом. Реакцию зо проводят при температуре 120 С в течение

253795

Выход 2-метилпентанола-1, мол. О6 на

v > Р

9 и о о

1 мЯ загруженный

2-метил1,2-эпоксипентан прореагировав ший

2-метил-1,2эпоксипентан

Катализатор

0,18

65,6

100,0

Ni-Ренея

Никель хромовый

Меднохромовый

ГИПХ-105 .

Никель черный

93,8

95

100

98,8

90,1

87,5

90,1

87,6

100

65,6

100,0

99,7

99,7

Составитель Л. И. Крючкова

Редактор Л. К. Ушакова Техред Л, В. Куклина Корректоры: Л. Корогод н А. Абрамова

Заказ 377/13 Тираж 480 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Сонете Министров СССР

Москва Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

3 час. Мольное соотношение олефина и гидроперекиси 1,5: 1. Концентрация исходной гидроперекиси ИПБ 40>/<. Полученную реакционную м ассу подвергают ректификации с целью выделения 2-метил-1,2-эпоксипентана.

Ниже приведены результаты опыта:

Концентрация катализатора, вес. %

Конверсия 2-метилпентена-1, в/в

Конверсия гипериза, %

Выход 2-метил-1,2-эпоксипентана, мол, %.. на загруженный

2-метилпентен-1 на прореагировавший

2-метилпе нтен-1 на загруженный ГПИПБ на прореагировавший ГПИПБ

При этом гидроперекись изопропилбензола количественно превращается в диметилфенилкарбинол, который затем может быть легко дегидратирован в а-метилстирол.

Пример 3. В предварительно продутый водородом автоклав, изготовленный из нержавеющей стали, емкостью 3 л загружают

120 гнл 2-метил-1,2-эпоксипентана, 300 лл этилового спирта (или любого другого спирта) как растворителя, 5>/0 Ni-Ренея —,взвеси в этиловом спирте (4,92 г). В автоклав подают водород под давлением 75 атм. Далее автоклав устанавливают на качалку с электрическим обогревом. Реакцию проводят в течение 3 час при 100 С. Результаты опыта приведены в таблице.

Пример 4. Аналогично примеру 3 в ав15 токлав загружают 2-метил-1,2-эпоксипентан, этиловый спирт и 5>/, никельхромового катализатора. Далее реакцию ведут в условиях, описанных в примере 3. Результаты эксперимента приведены в таблице, 20

Предмет изобретения

Способ получения изогексилового спирта, отличающийся тем, что, с целью расширения сырьевой базы, пропилеи подвергают димери25 зации при температуре 180 — 250 С и давлении 100 — 200 атч в присутствии триалкилалюминия и растворителя с последующей обработкой полученного димера пропилена гидроперекисным соединением алифатического и

30 ароматического ряда, например гидроперекисью изопропилбензола, в присутствии растворимого в углеводородах молибденового катализатора при температуре 100 — 150 С, восстановлением 2-метил-1,2-эпоксипентана в

35 присутствии катализатора гидрирования, например Ni-Ренея, и выделением целевого продукта известными приемами.