Способ получения модифицированных волокон, пленок и других изделий
ОПИСАН ИЕ
ИЗОБРЕТЕН ИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
25548I
Союз Советских
Социалистических
Рвспуслик
Зависимое от авт. свидетельства ¹
Кл. 29Ь, 3/70
Заявлено 28.11.1967 (№ 1138789/23-5) с присоединением заявки ¹
Приоритет
Опубликовано 28.Х.1969. Бюллетень ¹ 33
Дата опубликования описания 10.11 .1970,ЧПК D Olf
Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров
СССР
УДК 677.494.745.32 (088.8) Авторы изобретения
А. П. Хардин, Б. П. Кучков и А. Н. Смирнов
Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МОДИФИЦИРОВАННЫХ ВОЛОКОН, ПЛЕНОК И ДРУГИХ ИЗДЕЛИЙ
Известен способ получения модифицированИых волокон, пленок и других изделий»а основе полимеров и сополимеров, содержащих нитрильные группы, посредством ампнирования полимеров (сополимеров) и последующего формования.
Для придания сформованным изделиям негорючести предлагается обрабатывать их метилфосфиновой кислотой или ее дихлорангидридом.
При этом предпочтительнее применять водный раствор метилфосфиновой кислоты или раствор дихлорангидр ида метплфосфпновой кислоты в толуоле.
Пример 1. Гидроксиламинирование полиакрилонитрила можно проводить двумя путями.
В 150 лл диметилформамида растворяют
25 г эмульсиопного полиакрилонитрида. Одновременно с этим готовят раствор основного гидроксиламина в диметилформамиде. Для этого в круглодонную колбу загружают 75 лл диметилформамида и 12,5 г солянокислого гидроксиламина. После тщательного перемешивания и полного растворения хлоргидрата гидроксиламина содержимое колбы обрабатывают газообразным аммиаком при комнатной температуре. Образующийся во время насыщения аммиаком хлористый аммоний выпадает в осадок. Реакция считается закопченной после появления над жидкостью значительного проскска аммиака.
Раствор гидроксиламина отфильтровывают от хлористого аммония, отдувают азотом оТ
5 растворенного в нем аммиака и оттитровывают с помощью 0,1%-ного водного раствора соляной кислоты в присутствии метилоранжа. Затем подсчитывают его абсолютное количество в р а створе.
1р К растворенному в диметилформамиде полиакрилонитрилу добавляют свежеприготовленный раствор основного гидроксилампна из расчета обработки им 30% ннтрильных групп, т. е. в количестве 18,9 лл. Полученный таким образом прядильный раствор выдерживают
2 час для вызревания, после чего из него изготавливают волокна или пленки. Весь пря дильный раствор должен быть израсходова в течение 3 час от начала смешения полиакри
2р лонитрпла с гидроксилампном. В противном случае может произойти желатинизацня смеси. Формование волокон и пленок можно проводить как сухим способом, так и с помощью осадптельны.; ванн. Сформованные изделия
2ч (волокна или пленки) погружают на 5 — 7 лен в 2%-ный водный раствор метилфосфиновой кислоты или обрабатывают в течение нескольких минут в 10%-Hoм толуольном растворе дихлорангидрида метилфосфиновой кислоты.
Зр При обработке раствором метилфосфиновой
255481
Составитель В, Айзикович
Тсхред Л. В. Куклина Корр ктор Л. И. Гаврилова
Редактор С. Лазарева
Заказ б53 12 Тираж 480 Подписное
Ц11ИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР
Москва Я(-35, Рауп|ская наб., д. 4 5
Типография, пр. Сапунова, 2 кислоты волокна или пленки могут быть влажными, в то время как перед обработкой дихлорангидридом они не до l?Kllbl содержать на своей поверхности видимых количеств влаги.
Как показывают опыты, полное высушиванис обрабатываемых материалов не является обязательным да?ке для хлорангидрида метилфосфиновой кислоты.
Б. B приготовленный по пункту. А раствор полиакрилонитрила в диметилформамидс добавляют солянокислый гидроксиламин в количестве 0,9% (от теории) для обработки всех нитрильных групп. После тщательного персмешивания и обсзводушивания из этого раствора готовят волокна или пленки. Формование изделий осуществляют в осадительной ванне, содержащей 40% диметилформамида, 0,1б%
КОН и воду (остальное) . Щелочь связывает хлористый водород и высвобождает основной гидроксиламин из хлоргидрата. Обработанные таким образом волокна или пленки затем IlpGходят кислотную ванну, содержащую 1,5—
3,5% метклфосфиновой кислоты. Опыты показывают, что для придания полной негорючести вышедшим из осадительной ванны изделиям достато на их поверхностная обработка в кислотной ванне в течение 1,5 — 2 мин.
Пример 2. Обработку сополимера акрилонитрила с винилхлорацетатом (соотношение мономеров равно 9: 1) третичными аминами осуществляют путем взаимодействия с чистыми аминами или B раствор сополимера в диметилформамиде по примеру 1 вводят солянокислый третичный амин. Для основного амина осадительпая ванна имеет обычный состав, а кислотная, как и в примере 1,— водный раствор метилфосфиновой кислоты. Для сополи5 мера, обработанного солянокислым амином, осадительная ванна содержит 0,2% щелочи, а кислотная остается прежней.
Для обработки сополимера наряду с солянокислым третичным амином можно использо10 вать хлоргидрат первичного и вторичного амина. Так, например, полученные с помощью солянокислого анилина (добавка к сополимеру
0,5 — 2%) сополимерные пленки, после кратковременного пребь|вания в 5%-ном водном
15 растворе метилфосфиновой кислоты становятся совершенно негорючими.
Предмет изобретения
1. Способ получения модифицированных во20 локон, пленок и других изделий на основе полимеров и сополимеров, содержащих нитрильные группы, посредством аминирования полимеров (сополимеров) и последующего формования, отличающийся тем, что, с целью
25 придания сформованным изделиям негорючести их обрабатывают метилфосфиновой кислотой или ее дихлорангидридом.
2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что применяют водный раствор метилфосфиновой
30 кислоты.
3. Способ по п. 1, отличающийся тем, что применяют раствор дихлорангидрида мстилфосфиновой кислоты в толуоле.
