Способ получения 1-

 

ОП И САНИ Е

ИЗОЬЕЕТЕНИЯ

К ПАТЕНТУ

257 З78

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимый от патента ¹

Заявлено 06.Ч.1967 (№ 1153289/23-4) Кл. 12р, 9

МПК С 07d

Приоритет 07Х.1966 г. согласно заявке № 847/66, поданной в Патентное ведомство СФРЮ

Опубликовано 11.XI.1969. Бюллетень ¹ 35

Комитет по делам изобретений и открытий прн Совете Министров

СССР

УДК 547.781,5 781.4 07 (088.8) Ъ -- ооо о:о з н аЯ

:тйтен тыо-техыичестчетЯ

Дата опубликования описания 13 IV.1970 ;t;3плотекй МЬ6.

Авторы изобретения

Иностранцы

Франджо Кайфеч, Витомир Сунич, Татьяна

Милан Оклобджия (Социалистическая Федеративная Республика

Иностранная фирма

«КРКА Товарна Здравил» (Социалистическая Федеративная Республика

Фаджига и

Югославии) Заявитель

Югославии) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1-(2 -ГАЛО ИДЭТИЛ)-2-МЕТИЛ-5Н ИТРО ИМИДАЗОЛА

Изобретение относится к области получения соединения, которое может найти применение в препаративной органической химии.

Предлагаемый способ получения 1- (2 -галоидэтил) -2-метил-5-нитроимидазола заключается в том, что 1-(2 -хлордиэтиловый эфир)2-метил-5-нитроимидазол обрабатывают галоидводородной кислотой, например бромистоводородной, при кипячении или йодом и боргидридом щелочного металла, например боргидридом натрия, при температуре от минус

10 до плюс 40 С.

Пример 1. В двухгорлую колбу емкостью 250 мл, снабженную делительной воронкой, обратным холодильником и термометром, загружают 10 г 1- (2 -хлордиэтиловый эфир) -2-метил-5-нитроимидазола и 100 лтл

46о/о-ной бромистоводородной кислоты. Смесь нагревают с обратным холодильником в течение 14 час. Азеотропический конденсат каплями стекает в делительную воронку, и образовавшийся при расщеплении эфирной связи

1-бром-2-хлорэтан оседает на дне воронки, так как он не смешивается с бромистоводо-, родной кислотой. После окончания реакции отгоняют примерно 2/3 бряомистоводородной кислоты и отделяют 1-бром-2-хлорэтан. Последний собирают, трижды промывают водой, сушат над хлористым кальцием и перегоняют. Получают 2,2 игл (3,72 г) 1-бром-2хлорэтана; и о 1,530 — 1,532. Выход 63% от теоретического.

Остаток бромистоводородной кислоты подвергают перегонке в вакууме, созданном водоструйным насосом, при температуре 50—

55 С и таким путем регенерируют 92 — 95%

10 46% -ной бромистоводородной кислоты.

К остатку после перегонки бромистоводородной кислоты добавляют холодную воду в количестве, достаточном для растворения бромистоводородного соединения, а затем 30%15 ного раствора гидроокиси натрия до рН 6 — 7.

Выпавшее в осадок основание отфильтровывают, растворяют в горячей воде, добавляют

0,3 — 0,5 г активированного угля и перекристаллизовывают. Получают 6,25 г 1-(2 -бром20 этил)-2-метил-5-нитроимидазола в виде белых кристаллов с т. пл. 77 — 78 С. После перекристаллизации из воды т. пл. 79 — 80 С. Выход равен 63% от теоретического.

П р и и е р 2. В трехгорлую колбу, снаб25 женную мешалкой, капельной воронкой и обратным холодильником, защищенным трубкой с пятиокисью фосфора и хлористым кальцием, помещают 11,65 г (0,05 лголь) 1-(2 -хлор257378

Предмет изобретения

Составитель H. Филиппова

Редактор Л. Г, Герасимова Техред Л. В. Куклина . Корректор С. М, Сигал

Заказ 697717 Тираж 480 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва К-35, Раушская наб., д. 475

Типография. пр. Сапунова, 2 этоксиэтил) -2-метил-5-нитроимидазола и 8,9 г (0,035 моль) йода, растворенного в 100 мл петролейного эфира. При перемешивании охлаждают реакционную смесь до минус 10 С (смесь льда с хлористым натрием).

В капельную воронку заливают суспензию

6,3 г (0,167 ноль) боргидрида натрия в 50 мл петролейного эфира. После продувания аппаратуры газообразным азотом добавляют по каплям суспензию боргидрида натрия в течение 30 мин. После того как в аппаратуру постепенно пропущен воздух, при охлаждении добавляют по каплям 100 мл 5%-ного раствора хлористоводородной кислоты. Отделяют водный слой от органического. Последний дважды промывают 50 мл 5%-ного раствора хлористоводородной кислоты. Объединенные водные слои подщелачивают до значения водородного показателя рН 8. После охлаждения отделяют 10,25 г (73%) 1-(2-йодэтил) -2-метил-5-нитроимидазола, имеющего т. пл. 98 †1 С. После перекристаллизации

5 из смеси этанола с водой 1:2 т. пл. 103—

104 С.

Способ получения 1- (2 -галоидэтил) -2-ме10 тил-5-нитроимидазола, отличающийся тем, что 1- (2 -хлордиэтиловый эфир) -2-метил-5-нитроимидазол обрабатывают галоидоводородной кислотой, например бромистоводородной, при кипячении или йодом и боргидридом ще15 лочного металла, например боргидридом натрия, при температуре от минус 10 до плюс

40 С с последующим выделением целевого продукта известным способом.