Самосвязывающийся пигментный гибрид



Самосвязывающийся пигментный гибрид
Самосвязывающийся пигментный гибрид
Самосвязывающийся пигментный гибрид

 


Владельцы патента RU 2562291:

ОМИА ИНТЕРНЭШНЛ АГ (CH)

Изобретение относится к самосвязывающимся пигментным частицам, широко применяемым в различных областях техники. Способ получения самосвязывающихся пигментных частиц включает приготовление водной суспензии минерального пигментного материала, приготовление полимерного связующего и их перемешивание. В полученной суспензии корректируют содержание твердых веществ, чтобы оно составляло от 45 до 80 вес. % в расчете на общий вес суспензии. Указанное связующее содержит модифицированный полисахарид, имеющий степень карбоксилирования от 0,4 до 2,0 и внутреннюю вязкость от 10 до 200 мл/г. Причем углерод связующего имеет скорость ядерного превращения из 14C в 14N от 900 до 920 превращений в час на грамм углерода в связующем. Предложенный способ обеспечивает самосвязывающиеся минеральные пигментные частицы с высоким содержанием твердых частиц при исключении энергоемкой и длительной стадии повышения концентрации с образованием нежелательных агломератов, а также позволяет снизить загрязнение атмосферы СО2 при сжигании изделий за счет исключения применения связующего на основе ископаемого сырья. 3 н. и 21 з.п. ф-лы, 2 ил., 6 табл., 8 пр.

 

Связующие и минеральные материалы входят в число основных компонентов красок и пигментов для мелования бумаги. Первые, обычно на основе латекса и в форме водных суспензий или дисперсий, обеспечивают необходимую адгезию к подложке и когезию между элементами, образующими производимые изделия, такие как краска или бумага, а также такие как сельскохозяйственные удобрения. Последние, обычно карбонат кальция, могут обеспечить, например, улучшение качества бумаги и окрашивания, а также качество сельскохозяйственных продуктов, в частности, относящиеся к их оптическим свойствам.

Понятие самосвязывающихся пигментных частиц в промышленности известно, оно относится к индивидуальным твердым частицам, образованным из минерального вещества и связующего, которые тесно связаны друг с другом. Внутренние силы сцепления таковы, что обеспечивают самосвязывающиеся пигментные частицы с отличной механической стабильностью. Такие частицы могут напрямую применяться в различных приложениях.

Применение самосвязывающихся пигментных частиц позволяет избежать логистических сложностей оперирования с минеральными материалами и связующими по отдельности и, кроме того, избежать нежелательных физических и химических взаимодействий, возникающих в сопоставимых смесях минералов и связующих.

Самосвязывающиеся пигментные частицы получают способом, включающим по меньшей мере одну стадию измельчения минеральных веществ в присутствии связующего, причем измельчение относится к операции, ведущей к уменьшению размеров частиц; минеральные материалы в самосвязывающихся пигментных частицах имеют меньший диаметр, чем исходный минеральный материал, используемый для их получения. Такие самосвязывающиеся пигментные частицы описаны в ряде документов, в том числе WO 2006/008657, WO 2006/128814 и WO 2008/139292.

Однако способы получения самосвязывающихся минеральных пигментных частиц, известные в уровне техники, ограничены получением или совместным измельчением суспензий, имеющих низкое содержание твердых веществ. Суспензии с высоким содержанием твердых веществ можно обрабатывать, только если будут добавлены соответствующие диспергаторы, как упоминалось, например, в патенте EP 1747252, который относится к способу получения поверхностно модифицированных неорганических наполнителей или пигментов с желаемым размером частиц. Указанный способ отличается тем, что суспензии неорганических наполнителей или пигментов измельчают до желаемого размера частиц под действием сжимающих и срезающих усилий, используя полимерные дисперсии в комбинации с добавками, облегчающими размол, и/или с диспергаторами.

Однако добавление диспергаторов влияет, в числе прочего, на адсорбцию связующего на частицах при совместном измельчении. Получение суспензий с низким содержанием твердых веществ имеет тот недостаток, что полученный продукт измельчения необходимо концентрировать, прежде чем отправить его на другое оборудование для дальнейшей обработки. На требующей много энергии и времени стадии повышения концентрации очень часто наблюдается нежелательная потеря полимерного связующего, и, кроме того, образуются нежелательные агломераты. Кроме того, способы предшествующего уровня часто ведут к суспензии, имеющей высокое суммарное содержание органических веществ в водной фазе измельченной суспензии.

Учитывая вышеизложенное, улучшение способа получения самосвязывающихся пигментных частиц все еще представляет интерес для специалиста. Было бы особенно желательным разработать способ получения самосвязывающихся минеральных пигментных частиц, который можно было бы применять с суспензиями минерального пигмента, имеющими высокое содержание твердых веществ, избегая, таким образом, энергозатратной и требующей много времени стадии повышения концентрации и, например, образования значительных количеств нежелательных агломератов.

Следующей целью настоящего изобретения является уменьшить или исключить применение связующего на основе ископаемого сырья, чтобы максимально соответствовать Киотскому протоколу по снижению загрязнения атмосферы ископаемым CO2 при сжигании готовых изделий.

Киотский протокол является международным соглашением, связанным с Рамочной конвенцией ООН об изменении климата. Основной особенностью Киотского протокола является то, что он устанавливает обязательные цели для 37 промышленных стран и Европейского сообщества по снижению выделений парникового газа (GHG). Это снижение составляет в среднем пять процентов от уровня 1990 г. в течение пятилетнего периода с 2008 по 2012. Киотский протокол был принят в Киото, Япония, 11 декабря 1997 и вступил в силу с 16 февраля 2005.

Вышеуказанные и другие цели решаются предметом изобретения, как он определен здесь в независимых пунктах формулы.

Согласно одному аспекту настоящего изобретения дается способ получения самосвязывающихся пигментных частиц, причем способ включает следующие стадии:

a) приготовление водной суспензии минерального пигментного материала;

b) приготовление по меньшей мере одного полимерного связующего, причем связующее содержит по меньшей мере один модифицировнный полисахарид, имеющий степень карбоксилирования в диапазоне от 0,4 до 2,0 и внутреннюю вязкость в диапазоне от 3 до 300 мл/г; причем углерод связующего имеет скорость ядерного превращения из 14C в 14N от 900 до 920 превращений в час на грамм углерода в связующем;

c) перемешивание связующего стадии b) с водной суспензией минерального пигментного материала стадии a) и корректировка содержания твердых веществ в полученной суспензии так, чтобы оно составляло от 45 до 80 вес.%, в расчете на полный вес суспензии;

d) измельчение водной суспензии минерального материала стадии c) до тех пор, пока доля самосвязывающихся пигментных частиц размером меньше 1 мкм не станет больше 5 вес.%, в расчете на полный вес пигментных частиц.

Авторы настоящего изобретения обнаружили, что можно напрямую получить самосвязывающиеся пигментные частицы в суспензии минерального пигмента с высоким содержание твердых веществ. Это достигается путем приготовления на первой стадии водной суспензии минерального пигментного материала. Далее, готовится особое связующее. Связующее смешивают с водной суспензией минерального пигментного материала. После корректировки суспензии до высокого содержания твердых веществ, от 45 до 80 вес.%, в расчете на полный вес суспензии, суспензию измельчают, чтобы получить самосвязывающиеся пигментные частицы, до тех пор, пока доля самосвязывающихся пигментных частиц с размером меньше 1 мкм не станет больше 5 вес.%, в расчете на полный вес пигментных частиц.

Согласно второму аспекту настоящее изобретение относится к суспензии самосвязывающихся пигментных частиц, которая может быть получена способом по настоящему изобретению.

Другой аспект настоящего изобретения относится к применению предлагаемой изобретением суспензии самосвязывающихся пигментных частиц в области бумаги, пластмасс, красок, бетона и/или в сельском хозяйстве.

Выгодные варианты осуществления способа по изобретению определены в соответствующих зависимых пунктах.

Согласно одному варианту осуществления на стадии c) в водную суспензию минерального пигмента добавляют связующее в количестве от 0,1 до 10,0 вес.%, предпочтительно от 0,2 до 5 вес.%, более предпочтительно от 0,25 до 3,0 вес.%, в расчете на полный вес суспензии. Согласно другому варианту осуществления связующее находится в форме раствора или сухого вещества, предпочтительно в форме водного раствора, имеющего концентрацию связующего от 1 до 70 вес.%, предпочтительно от 2 до 55 вес.%, более предпочтительно от 5 до 50 вес.% и наиболее предпочтительно от 30 до 50 вес.%, в расчете на полный вес раствора.

Согласно одному варианту осуществления связующее состоит только из модифицированного полисахарида, по меньшей мере одного. Согласно другому варианту осуществления этот, по меньшей мере один, модифицированный полисахарид является карбоксиметилцеллюлозой. Согласно еще одному варианту осуществления, связующее состоит из смеси двух или более типов модифицированного полисахарида, причем по меньшей мере один имеет степень карбоксилирования в диапазоне от 0,4 до 2,0 и внутреннюю вязкость в диапазоне от 3 до 300 мл/г.

Согласно одному варианту осуществления содержание твердых веществ устанавливают так, чтобы оно составляло от 50 до 80 вес.%, более предпочтительно от 60 до 79 вес.%, наиболее предпочтительно от 65 до 78 вес.%, в расчете на полный вес суспензии.

Согласно одному варианту осуществления карбоксильные группы по меньшей мере одного модифицированного полисахарида по меньшей мере частично нейтрализуют добавлением к водной суспензии минерального пигментного материала до или во время стадии измельчения d) одного или более многовалентных катионов, причем многовалентные катионы предпочтительно выбраны из Sr2+, Ca2+ или Mg2+, наиболее предпочтительно из катионов Ca2+, добавляемых в форме Ca(OH)2 в суспензии и/или раствор.

Согласно другому варианту осуществления карбоксильные группы по меньшей мере одного модифицированного полисахарида по меньшей мере частично нейтрализуют добавлением к водной суспензии минерального пигментного материала до или во время стадии измельчения d) одного или более многовалентных катионов, образованных in situ путем добавления кислоты, предпочтительно H3PO4 или кислой соли, предпочтительно CaHPO4. Согласно еще одному варианту осуществления, карбоксильные группы по меньшей мере одного модифицированного полисахарида по меньшей мере частично нейтрализуют добавлением к водной суспензии минерального пигментного материала до или во время стадии измельчения d) одного или более одновалентных катионов, причем одновалентные катионы предпочтительно выбраны из Li+, Na+ или K+.

Согласно одному варианту осуществления карбоксильные группы по меньшей мере одного модифицированного полисахарида по меньшей мере частично нейтрализуют добавлением к водной суспензии минерального пигментного материала до или во время стадии измельчения d) комбинации одного или более многовалентных катионов и одного или более одновалентных катионов, причем многовалентные катионы предпочтительно выбраны из Sr2+, Ca2+ или Mg2+, наиболее предпочтительно из катионов Ca2+, добавляемых в форме Ca(OH)2 в суспензии и/или растворе, а одновалентные катионы предпочтительно выбраны из Li+, Na+ или K+.

Согласно одному варианту осуществления стадия измельчения d) проводится до тех пор, пока доля самосвязывающихся пигментных частиц с размером меньше 1 мкм не станет больше 20 вес.%, предпочтительно больше 60 вес.%, более предпочтительно больше 75 вес.% и наиболее предпочтительно больше 85 вес.%, в расчете на полный вес пигментных частиц. Согласно другому варианту осуществления, перед или во время, или после стадий c) и/или d) добавляют диспергатор.

Согласно одному варианту осуществления указанный минеральный пигментный материал выбран из карбоната кальция, минералов, содержащих карбонат кальция, смешанных наполнителей на основе карбоната, или из их смесей, причем минералы, содержащие карбонат кальция, предпочтительно содержат доломит, а смешанные наполнители на основе карбоната предпочтительно выбраны из кальция, ассоциированного с магнием, глиной, тальком, из смесей талька с карбонатом кальция, смесей карбоната кальция с каолином, или из смесей природного карбоната кальция с гидроксидом алюминия, слюдой или с синтетическими или натуральными волокнами, или из совместных структур минералов, предпочтительно совместных структур тальк/карбонат кальция, или карбонат кальция/диоксид титана, или тальк/диоксид титана. Согласно одному варианту осуществления карбонат кальция является измельченным природным карбонатом кальция, осажденным карбонатом кальция, модифицированным карбонатом кальция или их смесью.

Согласно одному варианту осуществления степень карбоксилирования по меньшей мере одного модифицированного полисахарида составляет от 0,4 до 2,0, от 0,5 до 1,8, от 0,6 до 1,6, или от 0,7 до 1,5. Согласно другому варианту осуществления по меньшей мере один модифицированный полисахарид имеет степень карбоксилирования 1 или больше и внутреннюю вязкость в диапазоне от 5 до 250 мл/г, предпочтительно от 5 до 150 мл/г, более предпочтительно от 10 до 100 мл/г. Согласно еще одному варианту осуществления, по меньшей мере один модифицированный полисахарид имеет степень карбоксилирования ниже 1 и внутреннюю вязкость в диапазоне от 5 до 70 мл/г, предпочтительно от 5 до 50 мл/г, более предпочтительно от 10 до 30 мл/г.

Согласно одному варианту осуществления внутренняя вязкость модифицированного полисахарида, полученного на стадии b), корректируют добавлением по меньшей мере пероксида водорода, факультативно в присутствии пероксида щелочного металла, в два-пять шагов.

Согласно одному варианту осуществления стадия измельчения d) проводится при температуре от 30 до 110°C, предпочтительно от 55 до 105°C. Согласно другому варианту осуществления, стадия измельчения d) проводится в периодическом или непрерывном режиме, предпочтительно в непрерывном.

Согласно одному варианту осуществления суспензия самосвязывающихся пигментных частиц применяется в мокрой части бумагоделательной машины, в области сигаретной бумаги и/или покрытий, как подложка для ротационной глубокой печати, и/или офсетной печати, и/или цифровой печати.

Согласно другому варианту осуществления суспензия самосвязывающихся пигментных частиц применяется для снижения воздействия солнечного света и УФ-излучения на листья растений.

Во всем настоящем документе "степень карбоксилирования" определяется по отношению к полному количеству гидроксильных групп на немодифицированное мономерное звено исходного полисахарида.

Термин "внутренняя вязкость", как он используется в контексте настоящего изобретения, является мерой способности полимера в растворе повышать вязкость раствора, она выражается в мл/г.

Во всем настоящем документе "размер частиц" полученного карбоната кальция описывается распределением его частиц по размеру. Величина dx означает диаметр, относительно которого x весовых % частиц имеют диаметры меньше dx. Это означает, что величина d20 есть размер, при котором 20 вес.% всех частиц мельче d20, а величина d75 есть размер, при котором 75 вес.% всех частиц мельче d75. Таким образом, величина d50 есть средневесовой размер частиц, т.е. 50 вес.% всех зерен крупнее или мельче этого размера частиц. Если не указано иное, для целей настоящего изобретения размер частиц определяется как средневесовой размер частиц d50. Для определения величины средневесового размера d50 для частиц, у которых d50 составляет от 0,4 до 2 мкм, можно использовать прибор Sedigraph 5100 от компании Micromeritics, США.

"Суспензия" или "взвесь" в контексте настоящего изобретения включает нерастворимые твердые частицы, воду и, факультативно, дополнительные добавки, обычно она содержит большие количества твердой фазы и, таким образом, она более вязкая и может иметь более высокую плотность, чем жидкость, из которой она образована.

Во всей настоящей заявке и в формуле "скорость ядерного превращения углерода из 14C в 14N" в связующем измеряется с использованием известных к настоящему времени традиционных способов анализа скорости ядерного превращения углерода из 14C в 14N. Эти способы базируются на подготовительной стадии, состоящей в термическом разложении при высокой температуре (приблизительно 1000°C), путем сжигания или прокаливания анализируемого образца, с последующим сбором выделившегося диоксида углерода, который улавливают при низкой температуре до его восстановления, каталитическим гидрированием, до элементарного углерода, состав которого в изотопах 13C/12C и 15N/14N, а также в изотопах 14C измеряется масс-спектрофотометром.

Во всей настоящей заявке и в формуле "скорость ядерного превращения углерода из 14C в 14N" в связующем определяется после измельчения гибрида связующее-пигмент, путем растворения измельченной суспензии водой до 1 вес.%, фильтрации разбавленной суспензии при давлении от 50 до 500 мбар, используя мебранные фильтры 0,2 мкм, сушки прозрачного раствора после фильтрации при 120°C до влажности <1 вес.%, и анализе образца, как описано выше, методом ускорительной масс-спектрометрии (УМС).

Предлагаемый изобретением способ получения самосвязывающихся пигментных частиц дает несколько важных преимуществ. Во-первых, способ по изобретению обеспечивает очень хорошую адсорбцию связующего на поверхности частиц. Кроме того, при применении способа по изобретению снижается образование нежелательных агрегатов, так как благодаря обработке суспензии с высоким содержанием твердых веществ можно обойтись без последующей стадии повышения концентрации.

Далее будут изложены более подробно детали и предпочтительные варианты осуществления способа по изобретению. Следует понимать, что эти технические детали и варианты осуществления применимы также к предлагаемым изобретением суспензиям самосвязывающихся пигментных частиц и к их применению.

Стадия a)

На стадии a) способа согласно настоящему изобретению готовится водная суспензия минерального пигментного материала. Водную суспензию минерального пигментного материала получают, смешивая минеральный пигментный материал с водой.

Минеральный пигментный материал, обрабатываемый способом по изобретению, может быть выбран из карбоната кальция, минералов, содержащих карбонат кальция, смешанных наполнителей на основе карбоната или из их смесей.

Согласно одному предпочтительному варианту осуществления настоящего изобретения минеральный пигментный материал является карбонатом кальция. Карбонат кальция может быть измельченным природным карбонатом кальция, называемым также тяжелым карбонатом кальция, осажденным карбонатом кальция, называемым также легким карбонатом кальция, модифицированным карбонатом кальция или их смесью.

"Измельченный природный карбонат кальция" (GNCC) в контексте настоящего изобретения является карбонатом кальция, полученным из естественных источников, таких как известняк, мрамор, кальцит или мел, и подвергнутый мокрой и/или сухой обработке, такой как измельчение, просеивание и/или фракционирование, например, на циклоне или классификаторе.

"Модифицированный карбонат кальция" (MCC) в контексте настоящего изобретения может относиться к природному измельченному или осажденному карбонату кальция с модифицированной внутренней структурой или к продукту поверхностной реакции. Согласно одному предпочтительному варианту осуществления настоящего изобретения модифицированный карбонат кальция является поверхностно-модифицированным карбонатом кальция.

"Осажденный карбонат кальция" (PCC) в контексте настоящего изобретения является синтезированным материалом, обычно получаемым осаждением с последующей реакцией диоксида углерода и извести в водной среде или осаждением кальция и источника карбонатных ионов в воде. PCC может быть фатеритом, кальцитом или арагонитом.

Согласно одному варианту осуществления настоящего изобретения содержащий карбонат кальция минерал содержит доломит.

Согласно одному предпочтительному варианту осуществления, смешанные наполнители на основе карбоната выбраны из кальция, ассоциированного с магнием, и аналогов или производных, различных веществ, как глина или тальк, или аналогов или производных, и из смесей этих наполнителей, как, например, смеси талька с карбонатом кальция или каолина с карбонатом кальция или из смесей природного карбоната кальция с гидроксидом алюминия, слюдой или синтетическими или натуральными волокнами, или из совместных структур минералов, таких как совместные структуры тальк/карбонат кальция, или тальк/диоксид титана, или карбонат кальция/диоксид титана.

Согласно одному предпочтительному варианту осуществления настоящего изобретения водная суспензия минерального пигментного материала имеет содержание твердых веществ от 50 до 80 вес.%, предпочтительно от 60 до 79 вес.%, наиболее предпочтительно от 65 до 78 вес.%, в расчете на полный вес суспензии.

Стадия b)

На стадии b) способа согласно настоящему изобретению готовится по меньшей мере одно полимерное связующее, причем связующее содержит по меньшей мере один модифицированный полисахарид, имеющий степень карбоксилирования в диапазоне от 0,4 до 2,0 и внутреннюю вязкость в диапазоне от 3 до 300 мл/г, причем углерод в связующем обнаруживает скорость ядерного превращения из 14C в 14N от 900 до 920 превращений в час на грамм углерода в связующем.

Согласно другому варианту осуществления настоящего изобретения связующее состоит из смеси двух или более типов модифицированного полисахарида, причем по меньшей мере один имеет степень карбоксилирования в диапазоне от 0,4 до 2,0 и внутреннюю вязкость в диапазоне от 3 до 300 мл/г.

Согласно одному варианту осуществления настоящего изобретения модифицированный полисахарид имеет степень карбоксилирования в диапазоне от 0,4 до 2,0, предпочтительно от 0,5 до 1,8, более предпочтительно от 0,6 до 1,6 и наиболее предпочтительно от 0,7 до 1,5.

Согласно другому варианту осуществления настоящего изобретения внутренняя вязкость по меньшей мере одного модифицированного полисахарида составляет от 5 до 250 мл/г, предпочтительно от 5 до 220 мл/г, более предпочтительно от 10 до 200 мл/г.

Согласно одному предпочтительному варианту осуществления настоящего изобретения, по меньшей мере один, модифицированный полисахарид имеет степень карбоксилирования 1 или больше и внутреннюю вязкость в диапазоне от 5 до 250 мл/г, предпочтительно от 5 до 150 мл/г и более предпочтительно от 10 до 100 мл/г.

Согласно другому предпочтительному варианту осуществления настоящего изобретения, по меньшей мере один модифицированный полисахарид имеет степень карбоксилирования меньше 1 и внутреннюю вязкость в диапазоне от 5 до 70 мл/г, предпочтительно от 5 до 50 мл/г, более предпочтительно от 10 до 30 мл/г.

Полисахариды представляют собой полимерные углеводные структуры, образованные из повторяющихся звеньев (по меньшей мере 10), соединенных вместе гликозидными связями. Эти структуры могут быть линейными, а также могут иметь различные степени разветвления. Полисахариды могут также иметь небольшие модификации повторяющихся звеньев. Типичными полисахаридами являются крахмал, целлюлоза или гликоген, а также структурные полисахариды, такие как целлюлоза и хитин.

"Модифицированные полисахариды" в контексте настоящего изобретения означают полисахариды, у которых по меньшей мере часть гидроксильных групп карбоксилирована. Кроме того, модифицированные полисахариды могут включать и другие модификации, как, например, альдегидные группы.

Модифицированные полисахариды согласно настоящему изобретению могут включать следующую структуру:

в которой часть гидроксильных групп карбоксилирована и n неявно представляет внутреннюю вязкость.

Согласно одному предпочтительному варианту осуществления настоящего изобретения, по меньшей мере один модифицированный полисахарид является карбоксиметилцеллюлозой (КМЦ).

Карбоксиметилцеллюлозу (КМЦ) можно получить из целлюлозы реакцией с монохлоруксусной кислотой в присутствии каустической соды с образованием натриевой соли карбоксиметилцеллюлозы. Каждое повторяющееся звено D-глюкозы содержит три гидроксильные группы, способные к этерификации, давая максимальную плотность заполнения три карбоксильные группы на мономерное звено (т.е. степень замещения равна трем). Молекулярный вес и внутренняя вязкость связующих на основе карбоксиметилцеллюлозы можно регулировать обработкой пероксидом водорода (H2O2). Следует сослаться на документ DE 1543116 A1, описывающий способ получения маловязкой, водорастворимой КМЦ путем окислительного разложения пероксидом водорода (H2O2), и на документ DE 4411681 A1, описывающий зависимость разложения простого эфира полисахарида от количества окислителя, температуры и длительности обработки.

Внутреннюю вязкость можно регулировать любым известным специалисту способом, например добавлением пероксидов, а степень карбоксилирования модифицированного полисахарида можно регулировать любым известным специалисту способом, например, добавлением хлоруксусной кислоты или ее солей.

В одном предпочтительном варианте осуществления настоящего изобретения внутренняя вязкость подбирается путем многоразового добавления пероксида, более предпочтительно в два-пять шагов.

В следующем предпочтительном варианте осуществления на разных стадиях используются разные пероксиды, как, например, пероксиды щелочных металлов, например, пероксид натрия, в комбинации с пероксидом водорода. Согласно одному иллюстративному варианту осуществления настоящего изобретения пероксид для многоразового добавления является комбинацией пероксида водорода и пероксида щелочного металла, причем количество пероксида щелочного металла контролирует pH во время процесса.

Согласно другому иллюстративному варианту осуществления настоящего изобретения внутренняя вязкость по меньшей мере одного модифицированного полисахарида, приготовленного на стадии b), устанавливается добавлением по меньшей мере пероксида водорода, факультативно в присутствии пероксида щелочного металла, предпочтительно в два-пять шагов.

Согласно одному варианту осуществления настоящего изобретения модифицированный полисахарид, применяемый в способе согласно настоящему изобретению, имеет pH от 4,5 до 12, предпочтительно от 7 до 11 и более предпочтительно от 8,0 до 10,5.

Модифицированный полисахарид может быть предоставлен в виде раствора или сухого вещества. Согласно одному предпочтительному варианту осуществления модифицированный полисахарид находится в форме водного раствора.

Согласно одному варианту осуществления настоящего изобретения связующее находится в форме водного раствора с концентрацией связующего от 1 до 70 вес.%, предпочтительно от 2 до 55 вес.%, более предпочтительно от 5 до 50 вес.% и наиболее предпочтительно от 30 до 50 вес.%, в расчете на полный вес раствора. Раствор модифицированного полисахарида можно сгустить, например, ультрафильтрацией или термической сушкой. Сухой модифицированный полисахарид предпочтительно получают термической сушкой, более предпочтительно сушкой распылением, и он имеет содержание твердых веществ более 90, предпочтительно от 95 до 99,9 вес.%, в расчете на полный вес модифицированного полисахарида.

Согласно одному предпочтительному варианту осуществления настоящего изобретения связующее состоит только из модифицированного полисахарида, по меньшей мере одного, предпочтительно карбоксиметилцеллюлозы.

Стадия c)

На стадии c) способа согласно настоящему изобретению связующее стадии b) смешивают с водной суспензией минерального пигментного материала стадии a). Если содержание твердых веществ в полученной суспензия ниже 45 вес.%, его корректируют так, чтобы оно составляло от 45 до 80 вес.%, в расчете на полный вес суспензии.

Содержание твердых веществ в суспензии можно корректировать известными специалисту способами. Чтобы установить содержание твердых веществ в водной суспензии, содержащей минеральные вещества, из суспензии можно частично или полностью удалить воду способом фильтрации, центрифугирования или выпаривания. Альтернативно, воду можно добавлять в твердый минеральный материал (например, полученный фильтрацией) до получения желаемого содержания твердых веществ.

Согласно одному предпочтительному варианту осуществления настоящего изобретения содержание твердых веществ в суспензии, измельчаемой на стадии d), корректируется так, чтобы оно составляло от 50 до 80 вес.%, более предпочтительно от 60 до 79 вес.%, наиболее предпочтительно от 65 до 78 вес.%, в расчете на полный вес суспензии.

Согласно одному варианту осуществления настоящего изобретения на стадии c) в водную суспензию минерального пигмента добавляют связующее в количестве от 0,1 до 10,0 вес.%, предпочтительно в количестве от 0,2 до 5 вес.%, более предпочтительно от 0,25 до 3,0 вес.%, в расчете на полный вес суспензии.

Согласно одному варианту осуществления настоящего изобретения карбоксильные группы по меньшей мере одного модифицированного полисахарида по меньшей мере частично нейтрализуют добавлением в водную суспензию минерального пигментного материала до или во время стадии измельчения d) одного или более одновалентных катионов. Предпочтительно, одновалентные катионы выбраны из Li+, Na+ и K+. Одновалентные катионы можно добавлять в форме водного раствора, суспензии или порошка, предпочтительно в форме раствора.

Авторами изобретения было обнаружено, что добавление многовалентных катионов в суспензию дает дополнительные преимущества и, в частности, обеспечивает улучшение способности связующего, содержащего модифицированный полисахарид, адсорбироваться на поверхности минерала. Многовалентные катионы можно добавлять во время приготовления модифицированного полисахарида, в процессе корректировки молекулярного веса и/или в процессе измельчения, согласно стадии d). Многовалентные катионы можно также получать in-situ, например, добавляя кислоту или кислую соль. Многовалентные катионы могут добавляться вместо одновалентных катионов или в комбинации с одновалентными катионами.

Согласно одному варианту осуществления карбоксильные группы по меньшей мере одного модифицированного полисахарида по меньшей мере частично нейтрализуют добавлением в водную суспензию минерального пигментного материала до или во время стадии измельчения d) одного или более многовалентных катионов. Предпочтительно, многовалентные катионы выбраны из Sr2+, Ca2+ или Mg2+, наиболее предпочтительно из катионов Ca2+, добавляемых в форме Ca(OH)2 в суспензии и/или растворе.

Многовалентные катионы могут добавляться в количестве, соответствующем 0,1-5 вес.%, предпочтительно 2-3 вес.%, в расчете на полный вес сухой, частично или полностью нейтрализованной соли КМЦ. Ca(OH)2 может добавляться в количестве от 50 до 500 частей на миллион (ч./млн), в расчете на полный вес сухих пигментных частиц в водной суспензии минерального материала, предпочтительно в количестве от 200 до 300 ч/млн.

Многовалентные катионы могут добавляться в форме водного раствора, суспензии или порошка, предпочтительно в форме суспензии.

Согласно другому варианту осуществления настоящего изобретения карбоксильные группы по меньшей мере одного модифицированного полисахарида по меньшей мере частично нейтрализуют добавление в водную суспензию минерального пигментного материала до или во время стадии измельчения d) одного или более многовалентных катионов, образованных in situ путем добавления кислоты или кислой соли. Предпочтительно кислота является H3PO4 или ее кислой солью, как Na2HPO4, предпочтительно CaHPO4.

H3PO4 или ее кислая соль могут добавляться в количестве от 50 до 500 ч./млн, в расчете на полный вес сухих частиц пигмента в водной суспензии минерального материала, предпочтительно в количестве от 200 до 400 ч./млн, в форме водного раствора или суспензии.

Согласно одному иллюстративному варианту осуществления настоящего изобретения карбоксильные группы по меньшей мере одного модифицированного полисахарида по меньшей мере частично нейтрализуют добавлением к водной суспензии минерального пигментного материала до или во время стадии измельчения d) комбинации одного или более многовалентных катионов и одного или более одновалентных катионов, причем многовалентные катионы предпочтительно выбраны из Sr2+, Ca2+ или Mg2+, наиболее предпочтительно из катионов Ca2+, добавляемых в форме Ca(OH)2 в суспензии и/или растворе, а одновалентные катионы предпочтительно выбраны из Li+, Na+ или K+.

Стадия d)

На стадии d) способа согласно настоящему изобретению водную суспензию минерального материала стадии c) измельчают до тех пор, пока доля самосвязывающихся пигментных частиц с размером меньше 1 мкм не станет больше 5 вес.%.

Согласно одному варианту осуществления водная среда измельчаемой суспензии имеет pH от 7 до 12, предпочтительно от 8 до 11 и более предпочтительно от 8,5 до 10,5.

Процесс измельчения может совершаться любым методом и с любыми дробилками, хорошо известными специалисту в области мокрого измельчения. Стадия измельчения может проводиться с любым обычным устройством измельчения, например, в таких условиях, чтобы измельчение было предпочтительно результатом столкновения с вспомогательными телами, т.е. в одном или более из следующих устройств: шаровая мельница, стержневая мельница, вибрационная мельница, центробежная ударная мельница, вертикальная шаровая мельница, аттритор или другое оборудование такого типа, известное специалисту. Стадия измельчения d) может осуществляться в периодическом или непрерывном режиме, предпочтительно в непрерывном.

Согласно одному варианту осуществления настоящего изобретения стадия измельчения d) проводится при температуре от 30 до 110°C, предпочтительно от 55 до 105°C.

Согласно одному варианту осуществления настоящего изобретения способ по изобретению не включает использования или добавления диспергатора во время измельчения.

Согласно другому варианту осуществления настоящего изобретения диспергатор добавляют до, во время или после технологических стадий c) и/или d).

Согласно еще одному, факультативному, варианту осуществления настоящего изобретения сшивающий агент для карбоксильных и гидроксильных групп, такой, как карбонат аммония-циркония, добавляют до, во время или после технологических стадий c) и/или d).

Согласно одному варианту осуществления способ по изобретению может напрямую вести к суспензии самосвязывающихся пигментных частиц с высоким содержанием твердой фазы. Действительно, способ по изобретению позволяет избежать обязательной стадии сгущения.

Согласно второму аспекту настоящее изобретение относится к суспензии самосвязывающихся пигментных частиц, которые могут быть получены способом по настоящему изобретению. Такая суспензия имеет высокое содержание твердых самосвязывающихся минеральных пигментных частиц и, предпочтительно, не содержит стабилизаторов и/или диспергаторов.

Самосвязывающиеся пигментные частицы, полученные способом по изобретению, могут иметь величину d50 от 0,05 до 15 мкм, от 0,1 до 10 мкм, от 0,5 до 5 или от 0,4 до 2 мкм. Величина d50 измеряется на приборе Sedigraph 5100 для d50 в диапазоне значений от 2 до 0,4 мкм и на анализаторе размеров частиц Malvern Laser Mastersizer для диапазона значений d50 от 2 до 15 мкм и значений d50 от 0,05 до 0,4 мкм.

Согласно одному варианту осуществления настоящего изобретения стадия измельчения d) проводится до тех пор, пока доля самосвязывающихся пигментных частиц с размером, измеренным на Sedigraph 5100, меньше 1 мкм не станет больше 20 вес.%, предпочтительно больше 60 вес.%, более предпочтительно больше 75 вес.% и наиболее предпочтительно больше 85 вес.%, в расчете на полный вес пигментных частиц.

Улучшенные механические свойства, выражающиеся в очень хорошей адгезии связующего к поверхности минеральных частиц, позволяют использовать самосвязывающиеся пигментные частицы по изобретению в различных приложениях, например в области красок. Хорошие когезионные свойства (связующий эффект между частицами) также обеспечивает выгодные свойства в таких приложениях.

Согласно одному варианту осуществления настоящего изобретения суспензия самосвязывающихся пигментных частиц, получаемая способом по изобретению, применяется в области бумаги, пластмасс, красок, бетона и/или в сельском хозяйстве. Согласно одному иллюстративному варианту осуществления настоящего изобретения суспензия самосвязывающихся частиц, получаемая способом по изобретению, применяется в области бумаги, например, в мокрой части бумагоделательной машины, предпочтительно в области сигаретной бумаги и/или в области покрытий, или, предпочтительно, как подложка для ротационной глубокой печати, и/или офсетной печати, и/или цифровой печати. Другим применением является покрытие листьев деревьев и/или листьев растений для снижения воздействия солнечного света и УФ-излучения на поверхность листьев.

Следует понимать, что выгодные варианты осуществления, описанные выше в связи с предлагаемым изобретением способом получения самосвязывающихся пигментных частиц, могут также применяться для приготовления или дефиниции суспензии по изобретению и для ее применения. Другими словами, описанные выше предпочтительные варианты осуществления и любые комбинации этих вариантов могут также применяться к суспензии по изобретению и к ее применению.

Объем изобретения и его польза станут более понятными на базе следующих примеров, которые предназначены для иллюстрации некоторых вариантов осуществления изобретения, но не являются ограничивающими.

Примеры

Методы и материалы

Далее описываются материалы и способы измерения, использованные в примерах.

Вязкость по Брукфилду

Вязкость по Брукфилду суспензии самосвязывающихся пигментных частиц измеряли через час после приготовления и через одну минуту перемешивания при комнатной температуре на 100 об/мин, используя вискозиметр Брукфилда, тип RVT, оборудованный подходящим шпинделем.

Размер частиц

Распределение по размерам самосвязывающихся пигментных частиц измеряли на приборе Sedigraph 5100 от компании Micromeritics, США. Этот способ и прибор специалисту известны и широко применяются для определения размера зерен наполнителей и пигментов. Измерение проводилось в водном растворе, содержащем 0,1 вес.% Na4P2O7. Образцы диспергировали, используя высокоскоростную мешалку и ультразвук.

Содержание твердых веществ в водной суспензии

Содержание твердых веществ в суспензии (называемое также "сухим весом") определяли, используя влагоанализатор HR73 от компании Mettler-Toledo, Швейцария, при следующих установках: температура 120°C, автоматический выключатель 3, стандартная сушка, количество суспензии 5-20 г.

Испытание на адгезионную прочность

Испытание на адгезионную прочность проводили для определения силы, необходимой для отделения слоя покрытия от подложки. Измельченные суспензии наносили на пластмассовую подложку (полипропиленовые пленки) с разным весом покрытия, используя лабораторную установку для нанесения покрытий, модель 624, от компании Erichsen, Германия. Полипропиленовые пленки (пленки YUPO Synteap), использованные в испытании на адгезионную прочность, были получены у компании Fischer Papier AG, Швейцария. Толщина белых полуматовых пленок составляла 80 мкм. Покрытые полимерные пленки сушили до влагосодержания ниже 15 вес.%. Адгезию измеряли на высоте 500 м над уровнем моря при 25°C и относительной влажности 50% следующим образом:

участок 20 мм клейкой ленты (длина около 30 мм, ширина 19 мм, Scotch Magic 3M 810 производства 3M) наклеивали на пленку с покрытием. Выступающий конец прикрепляли к пружинным весам (прецизионные весы, тип 20100 от Pesola, диапазон измерений от 0 до 100 г). После приклеивания пленки с покрытием к полу пружинные весы тянули вертикально (угол 90°) от земли со скоростью около 30 см/мин, при этом измеряли отклонение, т.е. удлинение пружины. Адгезию покрытия к полипропиленовой пленке определяли по весу, необходимому для удаления/отсоединения покрытия от ПП-пленки. Значения выше 100 г указывают, что покрытие не отставало во время измерения.

Измерение когезии

Измерение когезии проводили, чтобы определить силу, необходимую для отделения пигментных частиц друг от друга. Чтобы исследовать самосвязывающийся характер полученных пигментных частиц, были приготовлены таблетки, применяя способ мембранной фильтрации. Использовали фильтр-пресс высокого давления, изготовленный из полой стальной трубки. Указанная трубка могла закрываться на верхнем конце крышкой, имеющей вход для нагнетательной трубки, а внизу она содержала фильтрационную мембрану. Затем вводили 50-80 мл суспензии, причем суспензия представляла собой либо суспензию, содержащую только неорганическое вещество (которая использовалась для получения контрольных образцов), либо суспензию, содержащую самосвязывающиеся частицы согласно изобретению (которая использовалась для получения образцов для испытаний). После закрывания крышки прикладывалось постоянное давление 15 бар с помощью нагнетательной трубки, чтобы удалять воду до получения таблетки толщиной 20 мм. Полученную таблетку сушили на воздухе в течение 1 недели. Подробное описание устройства и способа можно найти в "Modified calcium carbonate coatings with rapid absorption and extensive liquid update capacity" (Покрытия модифицированным карбонатом кальция с быстрой абсорбцией и большой способностью обновления жидкости) (Colloids and Surfaces A, 236 (1-3), 2003, p. 91-102).

Квазицилиндрические твердые блоки из пигментных частиц измельчали на дисковой мельнице (Jean Wirtz, Phoenix 4000) с получением образов в форме диска диаметром 25 мм и толщиной около 15 мм. Подробное описание этой процедуры можно найти в "Fluid transport into porous coating structures: some novel findings" (Перенос текучей среды в пористые кроющие структуры: некоторые новые данные) (TAPPI Journal, 83 (5), 2000, p. 77-78).

Полученные образцы подвергали испытанию на сопротивление раздавливанию на машине для испытания на растяжение Zwick-Roell с блоком управления WN158988, используя стержневую/плоскую систему (с полусферическим концом). Усилие элемента составляло 20 кН. Образцы дробили со скоростью 3 мм/мин на длине 10 мм. Определяли значение силы при деформации 2 мм.

Внутренняя вязкость

Внутреннюю вязкость определяли с помощью системы Schott AVS 370. Образцы растворяли в растворе NaCl 0,2 M и затем pH доводили до 10 с помощью NaOH. Измерения осуществляли при 25°C с капилляром типа 0a и корректировали, применяя поправку Хагенбаха.

Степень карбоксилирования

Степень карбоксилирования определяли кондуктометрическим титрованием согласно Katz и другим "The determination of strong and weak acidic groups in sulfite pulps" (Определение сильных и слабых кислотных групп в сульфитной целлюлозе) (Svensk Paperstidn., 1984, 6, p. 48-53).

Испытание решетчатым надрезом

Испытание решетчатым надрезом проводили в соответствии с DIN EN ISO 2409:2007, используя нож "NT cutter" типа картридж А (толщина лезвия: 0,38 мм), причем расстояние между надрезами составляло 2 мм. Образец готовили, покрывая керамическую пластину влажным объемным покрытием плотностью 35 мл/м2 и высушивая его в потоке горячего воздуха при 150°C в течение 15 мин.

Измерение белизны (R457) и индекса желтизны

Белизну (R457) и индекс желтизны определяли в соответствии с нормой TAPPI T452 ISO 247. Лоск определяли согласно DIN 54 502/TAPPI 75.

Ядерное превращение углерода из 14C в 14N

Скорость ядерного превращения углерода из 14C в 14N в связующем измеряли, основываясь на подготовительной стадии, состоящей в термическом разложении при высокой температуре (приблизительно 1000°C), путем сжигания или прокаливания анализируемого образца с последующим сбором выделившегося диоксида углерода, который улавливают при низкой температуре прежде его восстановления, каталитическим гидрированием, до элементарного углерода, состав которого в изотопах 13C/12C и 15N/14N, а также изотопах 14C измеряется масс-спектрофотометром.

Скорость ядерного превращения углерода из 14C в 14N в связующем определяли после измельчения гибрида связующее-пигмент путем растворения измельченной суспензии водой до 1 вес.%, фильтрации разбавленной суспензии при давлении от 50 до 500 мбар, используя мебранные фильтры 0,2 мкм, сушки прозрачного раствора после фильтрации при 120°C до влажности <1 вес.%, и анализе образца, как описано выше, методом ускорительной масс-спектрометрии (УМС) в Лаборатории радиоактивного углерода университета г. Цюрих.

Приготовление суспензии минералов и измельчение

Измельченную сухим способом смесь на основе карбонатов кальция, имеющую d90 390 мкм, d50 165 мкм, d10 20 мкм (определено просеиванием) подвергали мокрому измельчению до d50 примерно 0,7 мкм. Мокрое измельчение производилось в водопроводной воде (жесткость 15° dH) в вертикальном аттриторе (Dynomill®, Бахофен, Швейцария) объемом 1,5 литра в режиме рециркуляции, используя мелющие шары из силиката циркония диаметром от 0,6 до 1,2 мм.

Пример 1 - Сравнительный пример

В качестве минерального пигментного материала применяли природный CaCO3 из Италии (Авенца), а в качестве полимерного связующего применяли имеющуюся в продаже карбоксиметилцеллюлозу (КМЦ) (от ACROS Organics). Используемая КМЦ имела Mw 250000 г/моль, степень карбоксилирования 1,2 и внутреннюю вязкость 774 мл/г.

Суспензию с содержанием твердых веществ 45 вес.% готовили, добавляя 2 вес.% КМЦ в форме 9,9 вес.% раствора в воде в суспензию минерального пигментного материала, и смесь подвергали мокрому измельчению до получения d98 3 мкм.

В распределении частиц по размерам, измеренном на Sedigraph 5100, 92 вес.% составляла фракция мельче 2 мкм и 64 вес.% мельче 1 мкм. В процессе измельчения вязкость по Брукфилду повышалась в такой степени, что дальнейшее измельчение при высоком содержании твердых веществ становилось невозможным. Суспензию разбавляли водой для продолжения измельчения. Полученная суспензия пигментных частиц имела содержание твердых веществ 40,5 вес.% и вязкость по Брукфилду 485 мПа·с.

Пример 2 - Сравнительный пример

В качестве минерального пигментного материала применяли природный CaCO3 из Норвегии, имеющий крупность, соответствующую значению d50 42-48 мкм, а в качестве полимерного связующего применяли имеющейся в продаже полиакрилат, нейтрализованный натрием/магнием, с Mw 6000 г/моль и Mn 2300 г/моль.

Суспензию с содержанием твердых веществ 77,5 вес.% готовили, добавляя 0,65 вес.% полиакрилата, нейтрализованного натрием/магнием, к суспензии минерального пигментного материала, и смесь подвергали мокрому размолу в 1,4-литровом вертикальном аттриторе в режиме рециркуляции до достижения величины d50 0,8 мкм.

В распределении частиц по размерам, измеренном на Sedigraph 5100, 90 вес.% составляла фракция мельче 2 мкм, 65 вес.% мельче 1 мкм и 15 вес.% мельче 0,2.

Испытание на адгезионную прочность выявило, что покрытие на полученном продукте отделялось или отрывалось от пленки при усилии менее 10 г.

Испытание на когезию дало прочность таблетки на разрыв 256± 100 Н.

Пример 3

Приготовление карбоксиметилцеллюлозного (КМЦ) связующего

214 г имеющейся в продаже КМЦ (от ACROS Organics) с Mw 250000 г/моль, степенью карбоксилирования 1,2 и внутренней вязкостью 774 мл/г растворяли в 2460 мл воды и перемешивали 12 ч при комнатной температуре. Затем раствор нагревали до 80°C и по каплям добавляли раствор 800 мкл H2O2 концентрацией 30 вес.%. Через 5 ч по каплям добавляли 60 мкл указанного раствора H2O2. После этого с полуторачасовым интервалом еще дважды по каплям добавляли 60 мкл указанного раствора H2O2. Наконец, раствор перемешивали еще 1,5 ч при 80°C. Полученное КМЦ-связующее имело внутреннюю вязкость 179 мл/г и pH 7.

Приготовление самосвязывающихся пигментных частиц

В качестве минерального пигментного материала применяли природный CaCO3 из Италии (Авенца).

Суспензию с содержанием твердых веществ 60 вес.% готовили, добавляя 2 вес.% полученного КМЦ-связующего в форме 9,9 вес.% раствора в воде к суспензии минерального пигментного материала, и смесь подвергали мокрому размолу при 55°C. Кроме того, после измельчения добавляли 300 ч./млн Ca(OH)2. Измельчение проводили 25 мин до достижения d98 3 мкм.

В распределении частиц по размерам, измеренном на Sedigraph 5100, 91 вес.% составляла фракция мельче 2 мкм и 61 вес.% мельче 1 мкм. Полученная суспензия пигментных частиц имела содержание твердых веществ 60,8 вес.%, pH 9,4 и вязкость по Брукфилду 922 мПа·с.

Испытания на адгезию, когезию и испытание решетчатым надрезом

Испытание на адгезионную прочность проводили при весе покрытий 5 г/м2, 21 г/м2 и 47 г/м2. Покрытия не отделялись или не отрывались (не отсоединялись) от пленки, даже если тянуть весы с усилием 100 г.

Испытание на когезию дало прочность таблетки на разрыв 1583 Н. Это испытание воспроизводили три раза с отклонением ±250 Н.

Испытание решетчатым надрезом проводили на керамической пластине (неглазурованной, размер: 15×15 см2, "Villeroy & Boch", Германия). Таблица 1 показывает результаты, полученные для самосвязывающихся пигментных частиц, полученных способом по изобретению, и для пигментных частиц согласно уровню техники. Снимок результата, полученного для сравнительного примера 2, показан на фигуре 1, а снимок результата, полученного для самосвязывающихся частиц по примеру 3, показан на фигуре 2.

Таблица 1
Образец Испытание решетчатым надрезом (EN ISO 2409:2007)
(классификация по ISO)
Пигмент по примеру 2 (сравнительный) GT 5
Пигмент по примеру 3 GT 2

Согласно EN ISO 2409:2007, категория GT 2 означает, что покрытие откалывается по краям разреза и/или на пересечениях линий решетки, и отколотая поверхность составляет примерно 15% сечений. GT 5 относится к любой степени отслаивания, которая не может быть отнесена к GT 4, причем GT 4 используется, когда покрытие откалывается по краям разреза широкими полосами и/или отдельными сегментами, полностью или частично, и отколотая зона поверхности составляет примерно 65% сечений.

Результаты, приведенные в таблице 1, показывают, что предлагаемый изобретением продукт по примеру 3 ведет к улучшенной адгезии на совершенно разных подложках, таких как пластмасса или керамика, по сравнению с продуктом по сравнительному примеру 2.

Пример 4

Приготовление самосвязывающихся пигментных частиц

В качестве минерального пигментного материала применяли природный CaCO3 из Италии (Авенца).

Суспензию с содержанием твердых веществ 60 вес.% готовили, добавляя 2 вес.% КМЦ-связующего, полученного согласно примеру 3, в форме 9,9 вес.% раствора в воде, к суспензии минерального пигментного материала. Кроме того, во время измельчения добавляли 300 ч./млн Ca(OH)2 и 500 ч./млн карбоната аммония-циркония (Bacote 20, MEL Chemicals). Измельчение проводили 25 мин до достижения d98 3 мкм.

В распределении частиц по размерам, измеренном на Sedigraph 5100, 91 вес.% составляла фракция мельче 2 мкм и 61 вес.% мельче 1 мкм. Полученная суспензия пигментных частиц имела содержание твердых веществ 61 вес.%, pH 9,5 и вязкость по Брукфилду 940 мПа·с.

Покрытие на дереве

Плиту из пробкового дерева (из Коста-Рики) покрывали приготовленным выше самосвязывающимся пигментом. Плотность влажного объемного покрытия составляла 35 мл/м2, и деревянный образец сушили в потоке горячего воздуха при 150°C.

Испытание на адгезионную прочность

Покрытия не отделялись или не отрывались (не отсоединялись) от дерева, даже если тянуть весы с усилием 100 г.

Таблица 2
Оптические свойства
Образец Белизна (R457) Индекс желтизны
Дерево без покрытия 46,8 34,9
Дерево с покрытием 82,1 3,4

Результаты, приведенные в таблице 2, показывают, что самосвязывающийся пигмент по изобретению, полученный в примере 4, может применяться для модификации поверхностных оптических свойств деревянной поверхности.

Пример 5

Приготовление самосвязывающихся пигментных частиц

В качестве минерального пигментного материала применяли природный CaCO3 из Италии (Авенца).

Суспензию с содержанием твердых веществ 50 вес.% готовили, добавляя 0,72 вес.% КМЦ-связующего, полученного в соответствии с примером 3, в форме 9,6 вес.% раствора в воде в суспензию минерального пигментного материала. Дополнительно добавляли 1,28 вес.% имеющейся в продаже КМЦ (от ACROS Organics) с Mw 250000 г/моль, степенью карбоксилирования 1,2 и внутренней вязкостью 774 мл/г, в форме 9,9 вес.% раствора в воде. Кроме того, во время измельчения добавляли 300 ч./млн Ca(OH)2. Измельчение проводили 25 мин при 50°C до достижения d98 3 мкм.

В распределении частиц по размерам, измеренном на Sedigraph 5100, 89 вес.% составляла фракция мельче 2 мкм и 60 вес.% мельче 1 мкм. Полученная суспензия пигментных частиц имела содержание твердых веществ 51,5 вес.%, pH 9,2 и вязкость по Брукфилду 954 мПа·с.

Испытание на адгезию и когезию

Испытание на адгезионную прочность проводили при плотности покрытий 7 г/м2, 15 г/м2 и 40 г/м2. Покрытия не отделялись или не отрывались (не отсоединялись) от пленки, даже если тянуть весы с усилием 100 г.

Испытание на когезию дало прочность таблетки на разрыв 1659 Н.

Результаты, полученные для сравнительных примеров 1 и 2, а также для примеров 3 и 5 сведены ниже в таблице 3.

Таблица 3
Содержание твердых веществ [вес.%] Связующее
[вес.%]
Ca(OH)2 [ч//млн] Вязкость по Брукфилду [мПа·с] Когезия [Н]
Пример 1 (сравнительный) 40,5 2,00 вес.% КМЦ (покупная) >2000
Пример 2 (сравнительный) 77,5 0,65 вес.% полиакрилат натрия/магния 256±100
Пример 3 60,0 2,00 вес.% КМЦ (по изобретению) 300 922 1583±250
Пример 5 50,0 Смесь 0,72 вес.% КМЦ (по изобр.) и 1,28 вес.% покупной КМЦ 300 954 1659

Из результатов, показанных в таблице 3, можно вывести четкий выгодный эффект, так как наблюдается снижение вязкости в комбинации с повышением содержания твердых веществ. В отличие от сравнительного примера 1, в примерах 3 и 5 измельчение суспензии все еще возможно даже при повышенном содержании твердых веществ. Сравнительный пример 2 показывает использование полиакрилата вместо КМЦ. Полиакрилат известен специалисту в данной области как полимер, который позволяет измельчение при высоком содержании твердых веществ. Однако он не дает желаемых когезионных и адгезионных свойств. Как можно видеть в таблице 3, измерения когезии дают для сравнительного примера 2 величины всего 265 Н, но 1583 Н для примера 3 и 1659 Н для примера 5. Таким образом, КМЦ по изобретению дает намного лучшие результаты, чем сравнительный пример 2.

Пример 6

Приготовление карбоксиметилцеллюлозного (КМЦ) связующего

90,8 г имеющейся в продаже КМЦ (от ACROS Organics) с Mw 250000 г/моль, степенью карбоксилирования 1,2 и внутренней вязкостью 774 мл/г растворяли в 1170 мл воды и перемешивали 12 ч при комнатной температуре. Затем раствор нагревали до 80°C и по каплям добавляли 0,9 мл раствора H2O2 концентрацией 30 вес.%. Через 5,5 ч по каплям добавляли 0,5 мл указанного раствора H2O2. Через 4 ч по каплям добавляли еще 0,2 мл указанного раствора H2O2.

После этого раствор перемешивали 2 ч и по каплям добавляли еще 0,4 мл указанного раствора H2O2. Наконец, раствор перемешивали еще 4 ч при 80°C. Полученное КМЦ-связующее имело внутреннюю вязкость 56 мл/г и pH 10, установленный с помощью 10%-ного водного раствора NaOH.

Приготовление самосвязывающихся пигментных частиц

В качестве минерального пигментного материала применяли природный CaCO3 из Норвегии, полученный сначала сухим самоизмельчением камней CaCO3 размером 10-300 мм до крупности, соответствующей значению d50 42-48 мкм.

Суспензию с содержанием твердых веществ 72,1 вес.% готовили, добавляя 0,69 вес.% полученной КМЦ и 300 ч./млн Ca(OH)2 к суспензии минерального пигментного материала, и смесь подвергали мокрому размолу в 1,4-литровом вертикальном аттриторе в режиме рециркуляции до достижения величины d50 0,8 мкм.

В распределении частиц по размерам, измеренном на Sedigraph 5100, 90 вес.% составляла фракция мельче 2 мкм, 65 вес.% мельче 1 мкм и 15 вес.% мельче 0,2 мкм. Полученная суспензия пигментных частиц имела содержание твердых веществ 72,1 вес.%, pH 9,6 и вязкость по Брукфилду 273 мПа·с.

Испытание на адгезионную прочность

Испытание на адгезионную прочность проводили при плотности покрытий 10 г/м2 и 35 г/м2. При плотности покрытия 10 г/м2 оно не отставало или не отрывалось (не отсоединялось) от пленки, даже если тянуть весы с усилием 100 г, а для плотности покрытия 35 г/м2 покрытия не отставали или не отрывались (не отсоединялись) от пленки, если тянуть весы с усилием 35 г.

Пример 7

Приготовление карбоксиметилцеллюлозного (КМЦ) связующего

124 г имеющейся в продаже КМЦ (от ACROS Organics) с Mw 250000 г/моль, степенью карбоксилирования 1,2 и внутренней вязкостью 774 мл/г растворяли в 1299 мл воды и перемешивали 12 ч при комнатной температуре. Затем раствор нагревали до 80°C и в течение 20 минут по каплям добавляли 2 мл раствора H2O2 концентрацией 30 вес.%. Через 4,5 ч по каплям в течение 2 минут добавляли 1,2 мл указанного раствора H2O2. Через 2 ч в течение 20 минут по каплям дополнительно добавляли 0,8 мл указанного раствора H2O2. После этого раствор перемешивали 7 ч при 80°C. После охлаждения до комнатной температуры полученное КМЦ-связующее имело внутреннюю вязкость 23,7 мл/г и pH 10, установленный с помощью 10%-ного водного раствора NaOH.

Приготовление самосвязывающихся пигментных частиц

В качестве минерального пигментного материала применяли природный CaCO3 из Норвегии, полученный сначала сухим самоизмельчением камней CaCO3 размером 10-300 мм до крупности, соответствующей значению d50 42-48 мкм.

Суспензию с содержанием твердых веществ 73,8 вес.% готовили, добавляя 0,58 вес.% полученной КМЦ к суспензии минерального пигментного материала и смесь подвергали мокрому измельчению в 1,4-литровом вертикальном аттриторе в режиме рециркуляции до достижения величины d50 0,8 мкм.

В распределении частиц по размерам, измеренном на Sedigraph 5100, 90 вес.% составляла фракция мельче 2 мкм, 65 вес.% мельче 1 мкм и 15 вес.% мельче 0,2 мкм. Полученная суспензия пигментных частиц имела содержание твердых веществ 73,8 вес.%, pH 8,4 и вязкость по Брукфилду 292 мПа·с.

Испытание на адгезионную прочность

Испытание на адгезионную прочность проводили с плотностью покрытия 14 г/м2. Покрытия не отставали или не отрывались (не отсоединялись) от пленки до усилия весов 40 г.

Пример 8

Приготовление карбоксиметилцеллюлозного (КМЦ) связующего

93 г имеющейся в продаже КМЦ (от ACROS Organics) с Mw 250000 г/моль, степенью карбоксилирования 1,2 и внутренней вязкостью 774 мл/г растворяли в 2255 мл воды и перемешивали 12 ч при комнатной температуре. Затем раствор нагревали до 80°C и в течение 20 минут по каплям добавляли 0,34 мл раствора H2O2 концентрацией 30 вес.%. Через 3 ч добавляли 27 мкл указанного раствора H2O2. Наконец, раствор перемешивали 2,5 ч при 80°C. Полученное КМЦ-связующее имело внутреннюю вязкость 178 мл/г и pH 10, установленный с помощью 10%-ного водного раствора NaOH после охлаждения до комнатной температуры.

Приготовление самосвязывающихся пигментных частиц

В качестве минерального пигментного материала применяли природный CaCO3 из Норвегии, полученный сначала сухим самоизмельчением камней CaCO3 размером 10-300 мм до крупности, соответствующей значению d50 42-48 мкм.

Суспензию с содержанием твердых веществ 68,2 вес.% готовили, добавляя 0,93 вес.% полученной КМЦ и 300 ч./млн Ca(OH)2 к суспензии минерального пигментного материала, и смесь подвергали мокрому размолу в 1,4-литровом вертикальном аттриторе в режиме рециркуляции до достижения величины d50 0,8 мкм.

В распределении частиц по размерам, измеренном на Sedigraph 5100, 90 вес.% составляла фракция мельче 2 мкм, 65 вес.% мельче 1 мкм и 15 вес.% мельче 0,2 мкм. Полученная суспензия пигментных частиц имела содержание твердых веществ 68,2 вес.%, pH 9,5 и вязкость по Брукфилду 1016 мПа·с.

Испытание на адгезионную прочность

Испытание на адгезионную прочность проводили при плотности покрытия 7 г/м2, 26 г/м2 и 48 г/м2. Для веса покрытия 7 г/м2 и 26 г/м2 покрытия не отделялись или не отрывались от пленки, даже если тянуть весы с усилием 100 г. При весе покрытия 48 г/м2 покрытие не отделялось или не отрывалось (не отсоединялось) от пленки до усилия весов 90 г.

Результаты, полученные для примеров 6-8, сведены в таблице 4 ниже.

Таблица 4
Содержание твердых веществ [вес.%] КМЦ-связующее [вес.%] Ca(OH)2 [ч./млн] Вязкость по Брукфилду [мПа·с]
Пример 6 72,1 0,69 300 273
Пример 7 73,8 0,58 0 292
Пример 8 68,2 0,93 300 1016

Пример 9

Приготовление карбоксиметилцеллюлозного (КМЦ) связующего

3,4 кг имеющейся в продаже КМЦ (от ACROS Organics) с Mw 250000 г/моль, степенью карбоксилирования 1,2 и внутренней вязкостью 774 мл/г растворяли в 40 л воды и перемешивали 24 ч при комнатной температуре. Затем раствор нагревали до 80°C и по каплям в течение 2 ч добавляли 150 мл раствора H2O2 концентрацией 30 вес.%. Через 22 ч дополнительно добавляли 20 мл раствора H2O2 в течение 2 ч. Наконец, раствор перемешивали 8 ч при 80°C. Полученное КМЦ-связующее имело внутреннюю вязкость 28 мл/г и pH 10, установленный с помощью 10%-ного водного раствора NaOH после охлаждения до комнатной температуры. Раствор КМЦ сушили распылением.

Приготовление самосвязывающихся пигментных частиц

В качестве минерального пигментного материала применяли природный CaCO3 из Норвегии, полученный сначала сухим самоизмельчением камней CaCO3 размером 10-300 мм до крупности, соответствующей значению d50 42-48 мкм.

Суспензию с содержанием твердых веществ 76,1 вес.% готовили, добавляя 0,73 вес.% полученной КМЦ и 0,03 вес.% H3PO4 к суспензии минерального пигментного материала, и смесь подвергали мокрому размолу в 1,4-литровом вертикальном аттриторе в режиме рециркуляции при 60°C до достижения величины d50 0,8 мкм.

В распределении частиц по размерам, измеренном на Sedigraph 5100, 90 вес.% составляла фракция мельче 2 мкм, 65 вес.% мельче 1 мкм, и 15 вес.% мельче 0,2 мкм. Полученная суспензия пигментных частиц имела содержание твердых веществ 76,0 вес.%, pH 8,7 и вязкость по Брукфилду 482 мПа·с.

Испытание на адгезионную прочность

Испытание на адгезионную прочность проводили с плотностью покрытия 15 г/м2. Покрытия не отделялись или не отрывались (не отсоединялись) от пленки, даже если тянуть весы с усилием 100 г.

Таблица 5
Оптические свойства
Образец Лоск (согласно TAPPI 75)
[%]
Полипропиленовая пленка без покрытия (пленки YUPO (Synteape)) 15,5
Полипропиленовая пленка (пленки YUPO Synteape), покрытая с плотностью 15 г/м2 суспензией самосвязывающихся пигментных частиц по примеру 9 73,1

Результаты, получение при испытании на адгезионную прочность для примеров 2, 3 и 5-8, сведены в таблице 6 ниже.

Таблица 6
Плотность покрытия [г/м2] Нанесенный вес [г] Данные наблюдений Механические свойства
Пример 2 (сравнительный) - <10 покрытие отслаивается -
Пример 3 5 >100 отслаивания нет +
21 >100 отслаивания нет +
47 >100 отслаивания нет +
Пример 5 7 >100 отслаивания нет +
15 >100 отслаивания нет +
40 >100 отслаивания нет +
Пример 6 10 100 отслаивания нет +
35 35 отслаивания нет +
Пример 7 14 40 отслаивания нет +
Пример 8 7 >100 отслаивания нет +
26 >100 отслаивания нет +
48 90 отслаивания нет +

Измерения адгезии и механических свойств проводились после сушки слоя покрытия. Как можно понять из таблицы 6, покрытия из предлагаемых изобретением самосвязывающихся пигментных частиц не отрывались или не отслаивались даже при повышенном весе или при более сильных изгибах. Отслаивание наблюдалось только для покрытия по сравнительному примеру 2.

1. Способ получения самосвязывающихся пигментных частиц, включающий следующие стадии:
a) приготовление водной суспензии минерального пигментного материала;
b) приготовление по меньшей мере одного полимерного связующего, причем связующее содержит по меньшей мере один модифицированный полисахарид, имеющий степень карбоксилирования в диапазоне от 0,4 до 2,0 и внутреннюю вязкость в диапазоне от 10 до 200 мл/г; причем углерод связующего имеет скорость ядерного превращения из 14C в 14N от 900 до 920 превращений в час на грамм углерода в связующем;
c) перемешивание связующего стадии b) с водной суспензией минерального пигментного материала стадии a) и корректировка содержания твердых веществ в полученной суспензии так, чтобы оно составляло от 45 до 80 вес. %, в расчете на общий вес суспензии;
d) измельчение водной суспензии минерального материала стадии c) до тех пор, пока доля самосвязывающихся пигментных частиц с размером меньше 1 мкм не станет больше 5 вес. %, в расчете на общий вес пигментных частиц.

2. Способ по п. 1, причем по меньшей мере один модифицированный полисахарид является карбоксиметилцеллюлозой.

3. Способ по п. 1 или 2, причем на стадии c) связующее добавляют в водную суспензию минерального пигмента в количестве от 0,1 до 10,0 вес. %, предпочтительно от 0,2 до 5 вес. %, более предпочтительно от 0,25 до 3,0 вес. %, в расчете на общий вес суспензии.

4. Способ по п. 1 или 2, причем связующее находится в форме раствора или сухого вещества, предпочтительно в форме водного раствора, имеющего концентрацию связующего от 1 до 70 вес. %, предпочтительно от 2 до 55 вес. %, более предпочтительно от 5 до 50 вес. % и наиболее предпочтительно от 30 до 50 вес. %, в расчете на общий вес раствора.

5. Способ по п. 1 или 2, причем связующее состоит только из модифицированного полисахарида, по меньшей мере одного, предпочтительно карбоксиметилцеллюлозы.

6. Способ по п. 1 или 2, причем связующее состоит из смеси двух или более типов модифицированного полисахарида, причем по меньшей мере один имеет степень карбоксилирования в диапазоне от 0,4 до 2,0 и внутреннюю вязкость в диапазоне от 10 до 200 мл/г.

7. Способ по п. 1 или 2, причем содержание твердых веществ устанавливается так, чтобы оно составляло от 50 до 80 вес. %, более предпочтительно от 60 до 7 9 вес. %, наиболее предпочтительно от 65 до 78 вес. %, в расчете на общий вес суспензии.

8. Способ по п. 1 или 2, причем карбоксильные группы по меньшей мере одного модифицированного полисахарида по меньшей мере частично нейтрализуют добавлением к водной суспензии минерального пигментного материала до или во время стадии измельчения d) одного или более многовалентных катионов, причем многовалентные катионы предпочтительно выбраны из Sr2+, Ca2+или Mg2+, наиболее предпочтительно из катионов Ca2+, добавляемых в форме Ca(OH)2 в суспензии и/или растворе.

9. Способ по п. 1 или 2, причем карбоксильные группы по
меньшей мере одного модифицированного полисахарида по меньшей мере частично нейтрализуют добавлением к водной суспензии минерального пигментного материала до или во время стадии измельчения d) одного или более многовалентных катионов, образованных in situ путем добавления кислоты, предпочтительно H3PO4 или кислой соли, такой как Na2HPO4, предпочтительно CaHPO4.

10. Способ по п. 1 или 2, причем карбоксильные группы по меньшей мере одного модифицированного полисахарида по меньшей мере частично нейтрализуют добавлением к водной суспензии минерального пигментного материала до или во время стадии измельчения d) одного или более одновалентных катионов, причем одновалентные катионы предпочтительно выбраны из Li+, Na+ или K+.

11. Способ по п. 1 или 2, причем карбоксильные группы по меньшей мере одного модифицированного полисахарида по меньшей мере частично нейтрализуют добавлением к водной суспензии минерального пигментного материала до или во время стадии измельчения d) комбинации одного или более многовалентных катионов и одного или более одновалентных катионов, причем многовалентные катионы предпочтительно выбраны из Sr2+, Ca2+ или Mg2+, наиболее предпочтительно из катионов Ca2+, добавляемых в форме Ca(OH)2 в суспензии и/или растворе, а одновалентные катионы предпочтительно выбраны из Li+, Na+ или K+.

12. Способ по п. 1 или 2, причем стадия измельчения d) проводится до тех пор, пока доля самосвязывающихся пигментных частиц с размером меньше 1 мкм не станет больше 20 вес. %, предпочтительно больше 60 вес. %, более предпочтительно больше 75 вес. % и наиболее предпочтительно больше 85 вес. %, в расчете на общий вес пигментных частиц.

13. Способ по п. 1 или 2, причем перед или во время, или после стадий с) и/или d) добавляют диспергатор.

14. Способ по п. 1 или 2, причем указанный минеральный пигментный материал выбран из карбоната кальция, минералов, содержащих карбонат кальция, смешанных наполнителей на основе карбоната или из их смесей, и причем минералы, содержащие карбонат кальция, предпочтительно содержат доломит, а смешанные наполнители на основе карбоната предпочтительно выбраны из кальция, ассоциированного с магнием, глиной, тальком, из смесей талька с карбонатом кальция, смесей карбоната кальция с каолином, или из смесей природного карбоната кальция с гидроксидом алюминия, слюдой или с синтетическими или натуральными волокнами, или из смешанных структур минералов, предпочтительно смешанных структур тальк/карбонат кальция или тальк/диоксид титана, или карбонат кальция/диоксид титана.

15. Способ по п. 14, причем карбонат кальция является измельченным природным карбонатом кальция, осажденным карбонатом кальция, модифицированным карбонатом кальция или их смесью.

16. Способ по п. 1 или 2, причем степень карбоксилирования по меньшей мере одного модифицированного полисахарида лежит в диапазоне от 0,4 до 2,0, от 0,5 до 1,8, от 0,6 до 1,6 или от 0,7 до 1,5.

17. Способ по п. 1 или 2, причем по меньшей мере один модифицированный полисахарид имеет степень карбоксилирования 1 или выше и внутреннюю вязкость в диапазоне от 10 до 200 мл/г и более предпочтительно от 10 до 100 мл/г.

18. Способ по п. 1 или 2, причем по меньшей мере один модифицированный полисахарид имеет степень карбоксилирования меньше 1 и внутреннюю вязкость в диапазоне от 10 до 30 мл/г.

19. Способ по п. 1 или 2, причем внутреннюю вязкость модифицированного полисахарида, приготовленного на стадии b), корректируют добавлением по меньшей мере пероксида водорода, факультативно в присутствии пероксида щелочного металла, в два-пять шагов.

20. Способ по п. 1 или 2, причем стадия измельчения d) проводится при температуре от 30 до 110°C, предпочтительно от 55 до 105°C.

21. Способ по п. 1 или 2, причем стадия измельчения d) проводится в периодическом или непрерывном режиме, предпочтительно в непрерывном.

22. Суспензия самосвязывающихся пигментных частиц, получаемая способом по любому из пп. 1-21.

23. Применение суспензии самосвязывающихся пигментных частиц по п. 22 в области бумаги, пластмасс, красок, бетона и/или в сельском хозяйстве.

24. Применение по п. 23, причем суспензия самосвязывающихся пигментных частиц применяется в мокрой части бумагоделательной машины, в области сигаретной бумаги и/или покрытий, или как подложка для ротационной глубокой печати, и/или офсетной печати, и/или цифровой печати.



 

Похожие патенты:
Изобретение относится к эмульсии агента для проклейки бумаги в массе и биоцидного эмульгатора, такого как катионные не содержащие крахмал четвертичные аммонийные соединения, которую вводят в бумажную массу для получения противомикробной бумаги.
Изобретение относится к производству мебели. Мебельная деталь содержит древесный композиционный материал и облицовку в виде бумажно-смоляного пленочного материала на основе бумаги массой 70-80 г/м2 и пропиточного термореактивного формальдегидосодержащего полимера.

Изобретение относится к производству бумаги различного назначения с использованием нанофибриллированной целлюлозы, модифицированной наноразмерными частицами пигментов, и может использоваться в целлюлозно-бумажной промышленности.

Изобретение относится к способу получения бумажного продукта из бумажной массы, включающей наполнители и волокнистую массу, где бумажную массу обрабатывают полимерами, по меньшей мере, в трех стадиях, и указанная бумажная масса содержит наполнители в таком количестве, что полученный бумажный продукт содержит, по меньшей мере, 15% мас.

Изобретение относится к применению бетулина в качестве наполнителя для бумаги и картона. .

Изобретение относится к изготовлению бумаги и, в частности, к производству бумажных и картонных основ. .

Изобретение относится к фильтрующему материалу или фильтровальной бумаге, состоящей из одного или нескольких слоев волокнистого покрытия и предназначенной, в частности, для изготовления фильтрующих мешочков или пакетиков для приготовления настоенных напитков с улучшенными цветовкусовыми качествами таким образом, чтобы пакетик, изготовленный из нее и заполненный экстрагируемым веществом, мог в значительно более короткое время, чем известный в настоящее время пакетик, обеспечить приготовление настоя с интенсивными окраской и ароматом, а также к способу получения фильтрующего материала и к пакетику для порционного заваривания чая.

Изобретение относится к краске для льда, предназначенной для декоративной и технологической окраски ледовых площадок и треков спортивных сооружений. Сухая краска содержит наполнители - диоксид титана рутильной формы и микротальк, в качестве стабилизатора - диоксид кремния микронизированный, коллоидный с выраженными адсорбционными свойствами, в качестве пеногасителя - полиэтиленгликоль.

Изобретение может быть использовано в химической промышленности. Способ получения карбоната кальция из извести включает получение водного раствора, имеющего рН по меньшей мере 11,5, содержащего 10-35 мас.
Изобретение может быть использовано при изготовлении пигментов для белых красок и покрытий, в том числе для терморегулирующих покрытий. Для получения порошков твердых растворов Ba(1-x)SrxTiO3 порошки карбоната бария BaCO3, карбоната стронция SrCO3 и диоксида титана TiO2 смешивают в необходимом количестве весовых частей.

Изобретение может быть использовано в химической промышленности. В качестве добавки в водную суспензию, имеющую рН между 8,5 и 11, для повышения рН этой суспензии на по меньшей мере 0,3 единицы рН используют 2-амино-2-метил-1-пропанол (АМП).

Изобретение относится к композиции для бета-зародышеобразования полипропилена и способу ее получения. Композиция представляет собой частицы природной минеральной твердой подложки, поверхность которых имеет соль дикарбоновой кислоты, где дикарбоновая кислота содержит от 7 до 10 атомов углерода, и диспергирующий и/или измельчающий агент.

Изобретение может быть использовано в производстве строительных и отделочных материалов, изделий из пластмасс, в частности из поливинилхлорида и полимерной глины.

Изобретение может быть использовано в производстве консервационных смазок. Для получения антикоррозионного пигмента проводят термообработку при 900°С в течение 1 часа смеси суспензий шламов электрохимической очистки сточных вод гальванического производства и содержащего гидроксид кальция отхода ванн нейтрализации машиностроительных производств.

Настоящее изобретение относится к технической области получения обработанных продуктов минеральных наполнителей, содержащих карбонат кальция, применению их в материалах пластиков, в материалах пленки, а также для ароматизирующих изделий.

Изобретение относится к способу получения поверхностно-обработанного продукта минерального наполнителя, который может найти применение для пластиков, в частности для дышащих пленок или пленок экструзионных покрытий на основе полипропилена или полиэтилена.

Изобретение относится к технологической области водных суспензионных материалов, содержащих карбонат кальция, и добавок для них. Применение 2-((1-метилпропил)амино)этанола в качестве добавки к водной суспензии, содержащей от 25 до 62 объемных % по меньшей мере одного материала, содержащего карбонат кальция, для увеличения значения рН суспензии.

Изобретение может быть использовано в производстве бумаги. Карбонат кальция получают в целевой суспензии в процессе формования волокнистого полотна в машине для изготовления волокнистого полотна в реакторе, составляющем часть проточного трубопровода, транспортирующего целевую суспензию. Целевая суспензия включает суспензию целлюлозы из первичного сырья, суспензию вторичной целлюлозы, фракцию наполнителя и содержащий твердые вещества фильтрат. Реактор оснащают устройством для предотвращения осаждения РСС в реакторе. Реактор выполняют из материала, на котором РСС не способен закрепляться, или покрывают реактор таким материалом. Указанное устройство для предотвращения размещают в соединении с реактором по существу по длине, на которой реагируют диоксид углерода и известковое молоко. Изобретение позволяет получать карбонат кальция в поточном процессе без карбонатных отложений на поверхности поточного трубопровода. 2 н. и 20 з.п. ф-лы, 16 ил.
Наверх