Композиции полиуретдиона, отверждаемые при низких температурах



Композиции полиуретдиона, отверждаемые при низких температурах
Композиции полиуретдиона, отверждаемые при низких температурах
Композиции полиуретдиона, отверждаемые при низких температурах

 


Владельцы патента RU 2578687:

Байер МатириальСайенс АГ (DE)
БАЙЕР МАТИРИАЛЬСАЙЕНС ЛЛСИ (US)
ПиПиДжи Индастрис Огайо, Инк. (US)

Изобретение относится к способу нанесения покрытий с применением композиций полиуретдиона-полиола, включающему стадию низкотемпературного отверждения. Жидкая композиция для покрытий, которая отверждается при 20-70°C содержит: a) полиуретдион, полученный взаимодействием алифатического полиизоцианата, содержащего уретдионовую группу, с мономерным полиолом, b) акриловый полиол и c) аминный катализатор, имеющий структуру формулы I:

где

R1 является линейным или разветвленным алкилом, предпочтительно трет-бутилом или в сочетании с R4 является соединительным сегментом, выбранным из группы, состоящей из и R2 является Н, линейным или разветвленным алкилом, предпочтительно метилом, диметиламином или в сочетании с R3 является соединительным сегментом, выбранным из группы, состоящей из и R3 является Na, линейным или разветвленным алкилом, предпочтительно метилом, или в сочетании с R2 является соединительным сегментом, выбранным из группы, состоящей из и R4 является линейным или разветвленным алкилом, предпочтительно метилом, или в сочетании с R1 является соединительным сегментом, выбранным из группы, состоящей из и 9 з.п. ф-лы, 4 табл.

 

Область техники

Данное изобретение относится к отверждаемым композициям полиуретидиона и, более конкретно, к композициям полиуретидиона-полиола, которые отверждаются при низких температурах. Изобретение также относится к способу нанесения покрытий с применением композиций полиуретидиона-полиола, включающему стадию низкотемпературного отверждения.

Уровень техники

Полиизоцианаты являются хорошо известными агентами для низкотемпературного отверждения для полимеров, содержащих активный водород, таких как полимерные полиолы. Однако при работе с полиизоцианатами необходимо использовать специальное оборудование и, более конкретно, при работе с отверждаемыми композициями, содержащими полиизоцианаты. Проблем при обработке можно избежать, блокируя полиизоцианаты блокирующими агентами, такими как спирт с низкой молекулярной массой, с получением уретанов. Однако для реакции отверждения необходимо использовать высокие температуры отверждения. Полиизоцианаты также могут быть димеризованы с получением уретдионов, которые, как известно, распадаются до свободных изоцианатов при термическом отверждении. Однако снова требуются высокие температуры отверждения.

Сущность изобретения

Настоящее изобретение обеспечивает жидкую композицию, отверждаемую при низких температурах (20-70°C), содержащую:

a) полиуретдион, полученный из полиизоцианата,

b) полиол, и

c) и аминный катализатор,

где катализатор содержит группу -N=C-N-, является апротонным, имеет pKa более 20 и при добавлении к жидкой композиции покрытия вызывает фазовый переход композиции покрытия из жидкого состояния в твердое при 25°C и 1 атм в течение одной недели.

Настоящее изобретение также обеспечивает способ отверждения жидкой композиции, нанесенной на подложку, включающий:

a) нанесение композиции покрытия на подложку,

b) коалесцирование композиции покрытия на подложке с получением покрытия,

c) обработку покрытия при температуре от 20 до 70°C для отверждения покрытия через реакцию поперечного сшивания,

где композиция покрытия содержит:

i) полиуретдион, полученный из полиизоцианата,

ii) полиол, и

iii) аминный катализатор;

где катализатор содержит группу -N=C-N-, является апротонным, имеет pKa более 20 и при добавлении к жидкой композиции покрытия вызывает фазовый переход композиции покрытия из жидкого состояния в твердое при 25°C и 1 атм в течение одной недели.

Подробное описание изобретения

Для целей представленного ниже подробного описания должно быть понятно, что данное изобретение может иметь различные альтернативные варианты и последовательность стадий, за исключением четко оговоренных случаев. Более того, помимо любых рабочих примеров, или где это особым образом указано, все числа, выражающие, например, количества ингредиентов, применяемых в описании и формуле изобретения, понимаются как модифицируемые во всех случаях термином «около». Следовательно, если не указано иначе, численные параметры, представленные в описании и формуле изобретения, имеют приближения, которые могут варьироваться в зависимости от желаемых свойств, получаемых в соответствии с данным изобретением. Наконец, и не ограничивая применение доктрины эквивалентов объемом формулы изобретения, каждый численный параметр по меньшей мере должен рассматриваться в свете числа представленных значимых цифр с применением обычных методов округления.

Несмотря на то, что численные интервалы, представленные здесь для широты спектра изобретения, являются приблизительными, численные значения в конкретных примерах даны по возможности точно. Любое численное значение, однако, по определению содержит определенные ошибки, в любом случае возникающие из стандартных отклонений, обнаруженных в соответствующих тестовых измерениях.

Также должно быть понятно, что любой численный интервал, представленный здесь, включает все подынтервалы, входящие в него. Например, интервал "от 1 до 10" включает все подынтервалы между (и включительно) указанным минимальным значением 1 и указанным максимальным значением 10, т.е. имеет минимум, равный или более 1, и максимум, равный или менее 10.

В этой заявке применение единственного числа включает множественное и множественное охватывает единственное, если не указано иначе. Кроме того, применением "или" означает "и/или", если не указано иначе, даже если "и/или" может отдельно применяться в определенных случаях.

Термин "полимер" также включает сополимер и олигомер.

Щелочность катализатора выражается в единицах pKa. pKa определяют в ацетонитрильном растворителе. Два (2) основания, включая катализатор, применяют для определения. Разницу в значениях pKa определяют отслеживанием равновесия спектрофотометрически через закон Бэра. Пример такого способа описан в Journal of Organic Chemistry 2005, 70, 1019-1028.

Акриловый и метакриловый обозначены как (мет)акриловый.

Алифатический и циклоалифатический обозначены как (цикло)алифатический.

Уретдионы в соответствии с данным изобретением обычно получают каталитической димеризацией полиизоцианатов способами, известными в данной области техники.

Примеры подходящих полиизоцианатов включают диизоцианаты, такие как линейные алифатические полиизоцианаты, циклоалифатические полиизоцианаты и алкарильные полиизоцианаты. Конкретные примеры включают 1,4-диизоцианатобутан, 4,4'-диизоцианатоциклогексилметан (ГМДИ), изофорондиизоцианат (ИФДИ), 1,6-диизоцианатогексан (ГДИ), 1,3-и 1,4-бисизоцианатометилциклогексан, 1,3- и 1,4-ксилилиендиизоцианаты (КДИ) и их смеси.

Примеры катализаторов димеризации включают: триалкилфосфины, аминофосфины и аминопиридины, такие как диметиламинопиридины и трис(диметиламино)фосфин, а также любые другие катализаторы димеризации, известные специалистам в данной области техники.

Результат реакции димеризации зависит от, как известно специалисту в данной области техники, применяемого катализатора, условий процесса и применяемых полиизоцианатов. В частности, возможно получать продукт с содержанием в среднем более одной уретдионовой группы на молекулу, где количество уретдионовых групп подвержено распределению.

Предпочтительные уретдионовые соединения получают каталитической димеризацией ГДИ и/или ИФДИ.

Уретдионы необязательно могут содержать изоциануратные, биуретные и/или иминооксадиазиндионовые группы в дополнение к уретдионовым группам.

Уретдионы являются NCO-функциональными соединениями и обычно подвержены дальнейшей реакции, например, блокированию свободных NCO групп или дальнейшей реакции NCO групп с NCO-реакционноспособными соединениями, имеющими функциональность 2 или более для расширения уретдионов с получением полиуретдионовых преполимеров. Получают соединения, содержащие уретдионовые группы и имеющие более высокую молекулярную массу, которые, в зависимости от выбранных долей, также могут содержать NCO группы, не содержать NCO группы или содержать блокированные изоцианатные группы.

Подходящими блокирующими агентами являются, например, спирты, лактамы, оксимы, малонаты, алкилацетоацетаты, триазолы, фенолы, имидазолы, пиразолы и амины, такие как оксим бутанона, диизопропиламин, 1,2,4-триазол, диметил-1,2,4-триазол, имидазол, диэтилмалонат, этиацетоацетат, оксим ацетона, 3,5-диметилпиразол, капролактам, N-трет-бутилбензиламин и циклопентанон, включая смеси этих блокирующих агентов.

Примеры NCO-реакционноспособных соединений с функциональностью два или более включают полиолы, такие как описаны ниже. В одном варианте, NCO-реакционноспособные соединения применяют в количествах, достаточных для взаимодействия со всеми свободными NCO группами в уретдионе. Под "свободными NCO группами" понимают все NCO группы, не составляющие часть уретдионового кольца.

Полученный полиуретдион обычно содержит по меньшей мере 2, например, от 2 до 10 уретдионовых групп. Более конкретно, полиуретдион содержит от 5 до 45% уретдиона, от 10 до 55% уретана и менее 2% изоцианатных групп. Проценты являются массовыми по отношению к общей массе смолы, содержащей уретдион, уретан и/или изоцианат.

Полиолы, применяемые на практике, могут быть материалами с низкой или высокой молекулярной массой, и обычно имеют среднее гидроксильное число, определенное по ASTM Е-222-67, Метод В, от около 1000 до 10, предпочтительно, от около 500 до 50. Термин "полиол" включает соединения, имеющие в среднем две или более первичных гидроксильных группы на молекулу.

Полиолы включают диолы, триолы и высшие спирты с низкой молекулярной массой, и полимерные полиолы, такие как сложнополиэфирные полиолы, простополиэфирные полиолы, полиуретановые полиолы и гидроксисодержащие (мет)акриловые полимеры.

Диолы, триолы и высшие спирты с низкой молекулярной массой, применяемые в соответствии с данным изобретением, известны в данной области техники. В большинстве они являются мономерными и имеют гидроксильное число 200 и выше, обычно в интервале от 1500 до 200. Такие материалы включают алифатические полиолы, особенно алкиленовые полиолы, содержащие от 2 до 18 атомов углерода. Примеры включают этиленгликоль, 1,4-бутандиол, 1,6-гександиол; циклоалифатические полиолы, такие диметанол циклогексана. Примеры триолов и высших спиртов включают триметилолпропан и пентаэритритол. Также включены полиолы, содержащие эфирные связи, такие как диэтиленгликоль и триэтиленгликоль.

Наиболее подходящими полимерными полиолами являются такие, которые имеют гидроксильное число менее 200, например, от 10 до 180. Примеры полимерных полиолов включают простые полиалкиленэфирные полиолы, сложные полиэфирные полиолы, включая гидроксилсодержащие поликапролактоны, гидроксисодержащие (мет)акриловые полимеры, поликарбонатные полиолы и полиуретановые полимеры.

Примеры простых полиэфирных полиолов включают поли(окситетраметилен)гликоли, поли(оксиэтилен)гликоли и продукт реакции этиленгликоля со смесью оксида пропилена и оксида этилена.

Также применяют простые полиэфирные полиолы, полученные оксиалкилированием различных полиолов, например, гликолей, таких как этиленгликоль, 1,4-бутангликоль, 1,6-гександиол и подобные, или высших полиолов, таких как триметилолпропан, пентаэритритол и подобные. Одним из широко применяемых способов оксиалкилирования является взаимодействие полиола с оксидом алкилена, например, оксидом этилена, в присутствии кислого или щелочного катализатора.

Сложные полиэфирные полиолы также могут применяться в качестве полимерного полиола в практике данного изобретения. Сложные полиэфирные полиолы могут быть получены полиэстерификацией органических поликарбоновых кислот или ангидридов с органическими полиолами. Обычно поликарбоновые кислоты и полиолы являются алифатическими или ароматическими двухосновными кислотами и диолами.

Диолы, которые обычно используют для получения сложного полиэфира, включают алкиленгликоли, такие как этиленгликоль и бутиленгликоль, неопентилгликоль и другие гликоли, такие как циклогександиметанол, капролактондил (например, продукт реакции капролактона и этиленгликоля), простые полиэфирные гликоли, например, поли(окситетраметилен)гликоль и подобные. Однако также могут применяться другие диолы различных типов и, как указано, полиолы с более высокой функциональностью. Такие высшие полиолы могут включать, например, триметилолпропан, триметилолэтан, пентаэритритол и подобные, а также полиолы с более высокой молекулярной массой, например, полученные оксиалкилированием полиолов с низкой молекулярной массой. Примером такого полиола с высокой молекулярной массой является продукт реакции 20 молей оксида этилена на моль триметилолпропана.

Кислотный компонент сложного полиэфира состоит в основном из мономерных карбоновых кислот или ангидридов, содержащих от 2 до 18 атомов углерода на молекулу. Применяемые кислоты включают фталевую кислоту, изофталевую кислоту, терефталевую кислоту, тетрагидрофталевую кислоту, гексагидрофталевую кислоту, адипиновую кислоту, азелаиновую кислоту, себациновую кислоту, малеиновую кислоту, глутаровую кислоту, хлорэндиковую кислоту, тетрахлорфталевую кислоту и другие дикарбоновые кислоты различных типов. Также могут применяться высшие карбоновые кислоты, такие как тримеллитовая кислота и трикарбаллиловая кислота (если указаны представленные выше кислоты понятно, что ангидриды указанных кислот, которые образуют ангидриды, могут применяться вместо кислоты). Также могут применяться низшие алкиловые эфиры кислот, такие как диметилглутамат.

Кроме сложных полиэфирных полиолов, полученных из полиосновных кислот и полиолов, также могут применяться сложные полиэфиры поликапролактонового типа. Эти продукты получают реакцией циклического лактона, такого как эпсилон-капролактон, с полиолом с первичными гидроксилами, указанными выше. Такие продукты описаны в патенте США №3169949 Hostettler.

Кроме простых и сложных эфиров полиолов, гидроксисодержащие (мет)акриловые полимеры или (мет)акриловые полиолы могут применяться в качестве компонента на основе полиола.

(Мет)акриловые полимеры включают полимеры, содержащие от около 2 до 20 массовых процентов первичных гидроксисодержащих виниловых мономеров, таких как гидроксиалкилакрилат и метакрилат, содержащих от 2 до 6 атомов углерода в алкильной группе, и от 80 до 98 массовых процентов других этиленненасыщенных сополимеризуемых соединений, таких как алкил(мет)акрилаты; массовые проценты даны по отношению к общей массе мономерной части.

Примеры подходящих гидроксиалкил(мет)акрилатов включают гидроксиэтил- и гидроксибутил(мет)акрилат.

Примеры подходящих алкилакрилатов и (мет)акрилатов включают лаурилметакрилат, 2-этилгексилметакрилат и н-бутилакрилат.

Кроме акрилатов и метакрилаты, другие сополимеризуемые мономеры, которые могут быть сополимеризованы с гидроксиалкил(мет)акрилатами, включают этиленненасыщенные соединения, такие как моноолефиновые и диолефиновые углеводороды, галогенированные моноолефиновые и диолефиновые углеводороды, ненасыщенные сложные эфиры органических и неорганических кислот, амиды и сложные эфиры ненасыщенных кислот, нитрилы и ненасыщенные кислоты и подобные. Примеры таких мономеров включают стирол, 1,3-бутадиен, акриламид, акрилонитрил, альфа-метилстирол, альфа-метилхлорстирол, винилбутират, винилацетат, хлорид алкила, дивинилбензол, диаллилитаконат, триаллилцианурат и их смеси. Обычно такие другие этиленненасыщенные соединения применяют в смеси с указанными выше акрилатами и метакрилатами.

Кроме указанных выше полимерных полиолов, полиуретановые полиолы. Эти полиолы могут быть получены взаимодействием любого из указанных выше полиолов с незначительным количеством полиизоцианата (OH/NCO эквивалентное соотношение более 1:1) так, чтобы в продукте присутствовали свободные первичные гидроксильные группы. Кроме указанных выше полиолов с высокой молекулярной массой могут применяться смеси полиолов с высокой и низкой молекулярной массой, указанные выше.

Органическими изоцианатами, которые применяют для получения полиуретановых полиолов, могут быть полиизоцианаты, имеющие молекулярную массу от 140 до 1500, предпочтительно, от 168 до 318, такие как 4,4'-диизоцианатоциклогексилметан (ГМДИ), гексаметилендиизоцианат (ГДИ), 1-метил-2,4(2,6)-диизоцианатоциклогексан или 1-изоцианато-3,3,5-триметил-5-изоцианатометилциклогексан (ИФДИ) и их смеси, предпочтительно, 4,4'-диизоцианатоциклогексилметан (ГМДИ), 2,4- и/или 2,6-диизоцианатотолуол (ТДИ), 1-метил-2,4- и/или -2, 6-диизоцианатоциклогексан и 4,4'-диизоцианатодифенилметан (МДИ), ксилилендиизоцианат, тетраметилендиизоцианат, 1,4-диизоцианатобутан, 1,12-диизоцианатододекан, 2,3,3-триметилгексаметилендиизоцианат, 1,4-циклогексилендиизоцианат, 4,4'-дициклогексилметандиизоцианат, 4,4'-дициклогексилдиизоцианат, α,α,α',α'-тетраметил-м- или п-ксилилендиизоцианат и трифенилметан 4,4',4"-триихоцианат, а также их смеси. Также подходят мономерные триизоцианаты, такие как 4-изоцианатометил-1,8-октаметилендиизоцианат. Полиизоцианатный компонент может также содержать известные лаковые полиизоцианаты на основе ГДИ, ИФДИ и/или ГМДИ.

В соответствии с данным изобретением полиизоцианатный компонент может быть в виде аддукта полиизоцианата. Подходящие аддукты полиизоцианата включают соединения, содержащие изоциануратную, уретдионовую, биуретную, иминооксадиазиндионовую, карбодиимидную и/или оксадиазинтриновую группы. Аддукты полиизоцианата имеют среднюю функциональность от 2 до 6, предпочтительно от 2 до 4, и содержание NCO от 5 до 30 мас.%, предпочтительно от 10 до 25 мас.%, и более предпочтительно, от 15 до 25 мас.%, и включают:

1) полиизоцианаты, содержащие изоциануратную группу, которые могут быть получены как описано в DE-PS 2,616,416, EP-OS 3,765, EP-OS 10,589, EP-OS 47,452, US-PS 4,288,586 и US-PS 4,324,879.

2) уретдиондиизоцианаты, которые могут быть получены олигомеризацией части изоцианатных групп диизоцианата в присутствии подходящего катализатора, например, триалкилфосфинового катализатора, и которые могут применяться в смеси с другими алифатическими и/или циклоалифатическими полиизоцианатами, особенно полиизоцианатами, содержащими изоциануратную группу, указанными в (1) выше.

3) полиизоцианаты, содержащие биуретную группу, которые могут быть получены способами, описанными в патентах США №№3124605; 3358010; 3644490; 3862973; 3906126; 3903127; 4051165; 4147714; или 4220749 с применением сореагентов, таких как вода, третичные спирты, первичные и вторичные моноамины, и первичные и/или вторичные диамины.

4) иминооксадиазиндион и полиизоцианаты, необязательно содержащие изоциануратную группу, которые могут быть получены в присутствии определенных фторсодержащих катализаторов, как описано в DE-A 19611849.

5) полиизоцианаты, содержащие карбодиимидную группу, которые могут быть получены олигомеризацией ди- или полиизоцианатов в присутствии известных катализаторов карбодиимидизации, как описано в DE-PS 1,092,007, USPS 3,152,162 и DE-OS 2,504,400, 2,537,685 и 2,552,350.

6) полиизоцианаты, содержащие оксадиазинтрионовые группы, например, продукт реакции двух молей диизоцианата и одного моля диоксида.

Предпочтительными аддуктами полиизоцианата являются те, которые включают изоциануратные, уретдионовые, биуретные и/или иминооксадиазиндионовые группы, особенно полиизоцианаты, содержащие изоциануратные группы и, необязательно, уретдионовые или иминооксадиазиндионовые группы.

Катализатором для реакции отверждения является соединение амина, содержащее группу -N=C-N-, апротонное, имеющее pKa более 20, которое при добавлении к жидкой композиции покрытия вызывает фазовое изменение композиции покрытия от жидкой до твердой при 25°C и 1 атм в течение недели. В данном описании и в формуле изобретения "апротонный" означает отсутствие водородных связей к первичному или вторичному амину.

В одном варианте катализатор имеет структуру формулы I:

где

R1 является линейным или разветвленным алкилом, предпочтительно, трет-бутилом, или в сочетании с R4 является соединительным сегментом, выбранным из группы, включающей и ;

R2 является Н, линейным или разветвленным алкилом, предпочтительно метилом, диметиламином, или в сочетании с R3 является соединительным сегментом, выбранным из группы, включающей и ;

R3 является Na, линейным или разветвленным алкилом, предпочтительно метилом, или в сочетании с R2 является соединительным сегментом, выбранным из группы, включающей и ;

R4 является линейным или разветвленным алкилом, предпочтительно метилом, или в сочетании с R1 является соединительным сегментом, выбранным из группы, включающей и ; и

и где R1 и R4 могут вместе образовывать N-гетероциклическое кольцо, и R2 и R3 могут вместе образовывать N-гетероциклическое кольцо.

Подходящие катализаторы включают катализаторы, выбранные из группы, включающей 1,8-диазабицикло[5.4.0]ундец-7-ен, 7-метил-1,5,7-триазабицикло[4.4.0]дец-5-ен, 1,4,5,6-тетрагидро-1,2-диметилпиримидин, 1,2,4-триазол, натриевое производное и 2-трет-бутил-1,1,3,3-тетраметилгуанидин.

Не ограничиваясь какой-либо теорией полагают, что сильный щелочной катализатор способствует поперечному сшиванию через реакцию гидроксила с уретдионовыми связями с получением аллофанатных поперечных связей в отличие от большинства обычных высокотемпературных реакций диссоциации уретдионов с получением свободных изоцианатных групп, которые взаимодействуют с гидроксильными группами с образованием уретановых поперечных связей. При выборе подходящего катализатора образование аллофанатных групп происходит при температуре от 20 до 70°C, например, от 20 до 35°C.

Относительные количества полиуретдиона и полиола могут варьироваться в зависимости от их соответствующей молекулярной массы. Обычно каждый из них может присутствовать в количестве от 10 до 90 мас.% по отношению к массе твердой смолы из полиуретидиона и полиола. Эквивалентное отношение гидроксила к уретдиону обычно составляет от 0,5 до 1,5:1. Катализатор обычно присутствует в композиции в количествах от около 0,05 до 5 мас.% по отношению к массе твердой смолы из полиуретидиона и полиола.

В дополнение к указанным ингредиентам, описанная выше композиция может содержать различные необязательные ингредиенты. Их примеры включают наполнители и усиливающие агенты, например, карбонат кальция, силикаты, тальк, каолин, слюду и сульфат бария. Другие добавки, например пластификаторы, смазывающие агенты и добавки, модифицирующие реологию, и растворитель или разбавитель могут быть включены в композиции. Если присутствуют, эти добавки могут составлять вплоть до 50 мас.% композиции по отношению к общей массе композиции.

Композиции в соответствии с данным изобретением также могут содержать краситель. В данном описании термин "краситель" означает любое вещество, которое улучшает цвет и/или прозрачность и/или другие визуальные характеристики композиции. Краситель может быть добавлен в покрытие в любой подходящей форме, например, в виде отдельных частиц, дисперсий, растворов и/или хлопьев. Один краситель или смесь двух или более красителей могут применяться в покрытиях в соответствии с данным изобретением.

Примеры красителей включают пигменты, красители и краски, такие, которые применяются в лакокрасочной промышленности и/или перечислены в Dry Color Manufacturers Association (DCMA), а также композиции со специальным эффектом. Краситель может включать, например, тонкоизмельченный твердый порошок, который является не растворимым, но смачиваемым в условиях применения. Краситель может быть органическим или неорганическим, и может быть агломерирован или не агломерирован. Красители могут быть добавлены в покрытие с применением устройства для измельчения, такого как акриловое устройство для измельчения, применение которого известно специалистам в данной области техники.

Примеры пигментов и/или композиций пигментов включают, но не ограничены ими, неочищенный пигмент диоксазин карбазола, азо, моноазо, диазо, нафтол AS, солевой тип (хлопья), бензмимдазолон, конденсацию, комплекс металлов, изоиндолинон, изоиндолин и полициклический фталоцианин, хинакридон, перилен, перинон, дикетопирролопиррол, тиоиндиго, антрахинон, индантрон, антрапиримидин, флавантрон, пирантрон, антантрон, диоксазин, триарилкарбоний, хинофталоновые пигменты, дикетопирролопиррол красный ("DPPBO красный"), двуокись титана, сажу и их смеси. Термин "пигмент" и "окрашенный наполнитель" могут применяться взаимозаменяемо.

Примеры красителей включают, но не ограничены ими, включают красители на основе растворителя и/или воды, такие как фтало зеленый или голубой, окись железа, ванадат висмута, антрахинон, перилен, алюминий и квинакридон.

Примеры красок включают, но не ограничены ими, пигменты, диспергированные в водных или смешиваемых с водой носителях, таких как AQUA-СНЕМ 896, коммерчески доступный от Degussa, Inc., CHARISMA COLORANTS и MAXITONER INDUSTRIAL COLORANTS, коммерчески доступные от отделения Accurate Dispersions Eastman Chemical, Inc.

Как отмечено выше, краситель может быть в виде дисперсии включая, но не ограничиваясь ими, дисперсию наночастиц. Дисперсии наночастиц могут включать один или более тщательно диспергированных наночастиц красителей и/или частиц красителей, которые придают желаемый видимый краситель и/или прозрачность и/или визуальный эффект. Дисперсии наночастиц могут включать красители, такие как пигменты или красители, имеющие размер частиц менее 150 нм, например, менее 70 нм или менее 30 нм. Наночастицы могут быть получены измельчением исходных органических или неорганических пигментов с применением измельчающей среды, имеющей размер частиц менее 0,5 мм. Примеры дисперсий наночастиц и способов их получения даны в патенте США №6875800 В2, который включен сюда в качестве ссылки.

Дисперсии наночастиц также могут быть получены кристаллизацией, осаждением, конденсацией в газовой фазе и химическим растиранием (т.е. частичным растворением). Для минимизации агломерации наночастиц в покрытии может применяться дисперсия покрытых смолой наночастиц. В данном описании "дисперсией покрытых смолой наночастиц" называют непрерывную фазу в которой диспергированы отдельные "микрочастицы композита", которые содержат наночастицу и покрытие из смолы на наночастице. Примеры дисперсий наночастиц с покрытием из смолы и способов их получения представлены в публикации заявки на патент США 2005-0287348 А1, поданной 24 июня 2004, предварительной заявке на патент США №60/482,167, поданной 24 июня 2003, и заявке на патент США №11/337,062, поданной 20 января 2006, которые также включены сюда в качестве ссылок.

Примеры композиций, обеспечивающих специальный эффект, которые могут применяться в композициях в соответствии с данным изобретением, включают пигменты и/или композиции, которые обеспечивают один или более внешних эффектов, таких как отражательная способность, перламутровый эффект, металлический блеск, фосфоресценцию, флуоресценцию, фотохромность, фоточувствительность, термохромность, гониохромность и/или изменение цвета. Дополнительные композиции, обеспечивающие специальный эффект, могут обеспечивать другие видимые свойства, такие как непрозрачность или текстура. А не ограничивающем варианте композиции, обеспечивающие специальный эффект, могут обеспечивать изменение цвета, такое, при котором цвет покрытия меняется при рассматривании покрытия под различными углами. Примеры композиций, обеспечивающих специальный эффект, указаны в патенте США №6894086, включенном сюда в качестве ссылки. Дополнительные композиции, обеспечивающие специальный эффект, могут включать слюду с прозрачным покрытием и/или синтетическую слюду, слюду с покрытием, окись алюминия с покрытием, прозрачный жидкий кристальный пигмент, жидкое кристальное покрытие и/или любую композицию, в которой препятствие получается из дифференциала коэффициента отражения в материале, а не из-за дифференциала коэффициента отражения между праймером материала и воздухом.

В общем краситель может присутствовать в любом количестве, достаточном для улучшения желаемого визуального и/или цветного эффекта. Краситель может содержать от 1 до 65 массовых процентов данных композиций, например, от 3 до 40 массовых процентов или от 5 до 35 массовых процентов, где массовые проценты даны по отношению к общей массе композиций.

Композиции в соответствии с данным изобретением могут применяться для различных целей, например, в качестве типографских чернил и в виде покрытий для бумаги, дерева, металла или пластика.

Особенный интерес представляет применение композиций в соответствии с данным изобретением для получения защитных и декоративных покрытий, таких как внешние покрытия на подложках всех видов, например, зданиях, оградах, древесностружечные плиты, и в виде покрытия для камня, бетона или металла, для покрытия транспортных средств, например, таких как машины, поезда и самолеты. Композиции также могут применяться в автомобильных OEM полировках и автомобильных покрытиях для повторной покраски, а также для нанесения полировок на кузов машины, пластиковые части машин и установленные на корпусе детали машин. Инициаторы в соответствии с данным изобретением могут применяться в системе многослойного покрытия в грунтовке, основном покрытии или конечном покрытии. Их применение в пигментированных верхних покрытиях также возможно.

Подложки могут быть покрыты нанесением композиций в виде жидкости, которая может быть 100% композицией твердых веществ, или в виде раствора или дисперсии в растворителе или разбавителе. Выбор растворителя или разбавителя и концентрация преимущественно зависит от выбора ингредиентов покрытия и способа нанесения покрытия. Растворитель или разбавитель должен быть инертным. Другими словами, они не должны вступать в инертные реакции с компонентами и должны легко удаляться после нанесения покрытия в процессе отверждения. Примеры подходящих растворителей или разбавителей включают кетоны, простые эфиры и сложные эфиры, такие как метилэтилкетон, изобутилметилкетон, циклопентанон, циклогексанон, N-метилпирролидон, диоксан, тетрагидрофуран, 2-метоксиэтанол, 2-этоксиэтанол, 1-метокси-2-пропанол, 1,2-диметоксиэтан, этилацетат, н-бутилацетат и этил 3-этоксипропионат.Растворитель или разбавитель обычно присутствует в количестве от 0 до 30 мас.% по отношению к общей массе композиции.

При применении известных способов нанесения покрытия, композиция покрытия может быть нанесена однородно на подложку, например, методом центрифугирования, покрытием погружением, покрытием ножом, нанесение наливом, кистью, распылением, особенно электростатическим распылением и нанесение реверсивным роликом. Композиции покрытия могут применяться в качестве грунтовки, цветного покрытия или прозрачного покрытия.

После нанесения композиции на подложку полученное покрытие отверждают. Отверждение может проходить при температуре окружающей среды, обычно от 20 до 70°C и от 20 до 35°C.

Толщина покрытия обычно составляет от 0,5 до 46 микронов.

Примеры

МАТЕРИАЛЫ

Уретдионы:

("EtHex димер") полиуретдионовый форполимер, полученный из Desmodur® N 3400 (полиизоцианата, имеющего уретдионовые и изоциануратные группы, полученные из ГДИ, от Bayer MaterialScience LLC, Pittsburgh, РА)/2-этил-1,3-гександиол/2-этилгексанол получают с применением эквивалентного отношения диола к моноолу 2,8:1 в достаточном количестве для практически полного потребления любых присутствующих изоцианатных групп. Смолу получают в виде 50% твердых веществ в бутилацетате (БА), имеющих среднюю уретдион эквивалентную массу 1430.

("TMPD димер") полиуретдионовый форполимер, полученный из Desmodur® N 3400 (полиизоцианата, имеющего уретдионовые и изоциануратные группы, полученные из ГДИ, от Bayer MaterialScience LLC, Pittsburgh, РА)/2,2,4-триметил-1,3-пентандиол (TMPD)/2-этилгексанол, получают с применением эквивалентного отношения диола к моноолу 2,8:1 в достаточном количестве для практически полного потребления любых присутствующих изоцианатных групп. Смолу получают в виде 50% твердых веществ в БА, имеющих среднюю уретдион эквивалентную массу 1430.

Полиолы

Акриловый полиол: (РА) акриловый полиол от PPG Industries, полученный в соответствии с примером А ниже.

Desmophen® ХР 2586: (PC) поликарбонатный полиол от Bayer MaterialScience, 100% твердых веществ, 500 средняя эквивалентная масса гидроксила. Во время этого исследования он был переименован в Desmophen С 2100.

Desmophen® S-1019-120: (РЕ) сложный полиэфирный полиол от Bayer MaterialScience, 100% твердых веществ, 500 средняя эквивалентная масса гидроксила.

Катализаторы:

1-метилимидазол, 99%: (Melm) от Sigma Aldrich, 100% твердых веществ, 1,03 г/мл

1,8-диазабицикло(5.4.0)-ундец-7-ен: (DBU) от Air Products, 100% твердых веществ, 1,02 г/мл.

1,5-диазабицикло(4.3.0)-нон-5-ен: (DBN) от Sigma Aldrich, 100% твердых веществ, 1,12 г/мл.

7-метил-1,5,7-триазабицикло(4.4.0)-дец-5-ен: (MeTBD) от Fluka, 100% твердых веществ, 1,07 г/мл

2,3-диметилтетрагидропиримидин: (Addocat 1872) от Rhein Chemie, 100% твердых веществ, 0,96 г/мл.

1,5,7-триазабицикло(4.4.0)-дец-5-ен: (TBD) от Sigma Aldrich, 100% твердых веществ, 0,78 г/мл.

1,4-диазабицикло(2.2.2)-октан: (DBO) от Sigma Aldrich, порошок

Раствор гидроксида бензилтриметиламмония: (Triton® В) от Sigma Aldrich, 40% твердых веществ в метаноле, 0,79 г/мл.

Октоат олова: (Т-9) от Acros, 100% твердых веществ, 1,29 г/мл.

Дилаурат дибутилолова: (Т-12) от Air Products, 100% твердых веществ, 1,03 г/мл.

Трибутилфосфин: (ТВР) от Sigma Aldrich, 100% твердых веществ, 0,81 г/мл.

Ацетилацетонат циркония (IV): (Zirc AcAc) от Sigma Aldrich, порошок.

Диэтилдитиокарбамат цинка: (Zinc DEDTC) от Sigma Aldrich, порошок.

Nacure A218: соль металла от King Industries, Inc, 25% твердых веществ в н-бутаноле, 1,01 г/мл.

Сульфонат тетрабутилфосфония: (TBPMe-S) от Sigma Aldrich, 100% твердых веществ, 0,78 г/мл.

Ацетат тетрабутиламмония, 97%: (tBAmAc) от Sigma Aldrich, порошок.

Трет-бутоксид калия: (K-tBox) от Sigma Aldrich, порошок. 1,2,4-триазол, производное натрия: (триазол) от Sigma Aldrich, порошок.

Додецилбензолсульфоновая кислота: (Nacure 5076) от King Industries, Inc, 70% твердых веществ в изопропаноле, 0,99 г/мл.

1,1,1,3,3,3-гексаметилдисилазан, 97%: (HMeDSi) от Sigma Aldrich, 100% твердых веществ, 0,78 г/мл.

K-Kat XC 6212: (6212) хелат циркония от King Industries, 100% твердых веществ.

K-Kat XK 605: (605) водный раствор соединения цинка с амином от King Industries, 80% твердых веществ в воде.

Nacure XC 8212: (8212) комплекс цинка с блокированной амином сульфоновой кислотой от King Industries, 52% твердых веществ в изопропаноле.

Borchi Kat 22: (К22) октоат цинка от Lanxess, 100% твердых веществ.

Addocat РР: (РР) смесь третичного алифатического амина от Rhein Chemie, 100% твердых веществ.

2-трет-бутил-1,1,3,3-тетраметилгуанидин: (TMG) от Fluka, 100% твердых веществ.

Растворители

Бутилацетат (нБА)

Диметилсульфоксид (ДМСО)

Третичный бутанол (tBuOH)

Толуол

Пример А: (Акриловый полиол)

В этом примере показано получение компонента на основе акрилового полиола. Реакционный сосуд, оборудованный мешалкой, термопарой, конденсатором и капельными воронками, оборудованными насосами, загружают 269,2 граммами (г) этил-3-этоксипропионата (EktaPro EEP от Eastman Chemical Products), 15,2 г н-бутилацетата и 5,5 г трифенилфосфита и нагревают до кипения с обратным холодильником, около 160°C. Два потока сырья, идентифицированных как A и B, затем постепенно добавляют в сосуд в течение от трех до четырех часов, соответственно, сохраняя содержимое сосуда в условиях кипения с обратным холодильником. Поток А состоит из смеси 548,6 г Tone M-201 (метакрилат капролактона), 274,4 г метилметакрилата и 274,4 г стирола. Поток В состоит из смеси 65,8 г Luperox DTA (свободнорадикальный инициатор от Atochem) и 24,3 г н-бутилацетата. После завершения добавления двух потоков А и В каждую капельную воронку промывают 30,0 г н-бутилацетом, и содержимое сосуда кипятят с обратным холодильников в течение 1 часа. Затем нагревание прекращают, содержимое сосуда охлаждают и добавляют 150,0 г н-бутилацетата.

Полученный акриловый полиол имеет общее содержание твердых веществ, измеренное в течение 1 часа при 110°C 65,8 процентов массовых; имеет пиковую молекулярную массу 6600, средневесовую молекулярную массу 10200 и среднечисленную молекулярную массу 2016, определенную гельпроникающей хроматографией с применением полистиролового стандарта; имеет вязкость Гарднера-Холта Z; имеет кислотное значение 1,1; имеет цвет по АРНА 20; имеет массу/галлон 8,80; имеет гидроксильное число 83,3.

Получение сырья

Оба уретдионовых форполимера и три полиола, применяемых в Примерах, восстанавливают до 40% твердых веществ добавлением нБА. Катализаторы получают в виде 10% растворов на основе твердых веществ в различных растворителях, как указано в Таблице 1. Наименования и аббревиатуры катализаторов, которые применяют в примерах, также показаны в Таблице 1.

Методика:

После получения сырья уретдионовые форполимеры и полиолы смешивают в 8-мл флаконе с последующим добавлением катализатора. Катализаторы добавляют при 4% нагрузке на основе твердых веществ. Как в примере, для получения композиции из EtHex уретдиона и РА полиола при отношении уретдиона к гидроксилу 0,8:1,0 с DBU катализатором, сначала смешивают 3,000 мкл раствора EtHex уретдиона, 1,440 мкл раствора РА полиола. Затем добавляют 782 мкл раствора DBU поверх смеси уретдиона и полиола.

Композиции исследуют и реакцию записывают следующим образом:

- 0=отсутствие реакционной способности, отсутствие гелеобразования или повышения вязкости через одну неделю

- 1=низкая реакционная способность, композиция гелируется в течение одной недели

- 2=средняя реакционная способность, композиция гелируется в течение ночи

- 3=высокая реакционная способность, композиция гелируется до литья на подложку

Таблица 1.
Идентификация катализатора и растворителя
Номер катализатора Катализатор Аббревиатура Растворитель
1 Соль металла Nacure A218 нБА
2 Додецилбензолсульфоновая кислота Nacure 5076 нБА
3 1-метилимидазол Melm нБА
4 Метансульфонат тетрабутилфосфония TBPMe-S нБА
5 Октоат олова T-9 нБА
6 Дилаурат дибутилолова T-12 нБА
7 1,8-диазабицикло(5.4.0)-ундец-7-ен DBU нБА
8 1,5-диазабицикло(4.3.0)-нон-5-ен DBN нБА
9 7-метил-1,5,7-триазабицикло(4.4.0)-дец-5-ен MeTBD нБА
10 1,1,1,3,3,3-гексаметилдисилазан HMeDSi нБА
11 2,3-диметилтетрагидропиримидин 1872 нБА
12 Трибутилфосфин TBP нБА
13 Ацетат тетрабутиламмония ammonium tBAmAc tBuOH
14 Трет-бутоксид калия K-tBox tBuOH
15 1,5,7-триазабицикло(4.4.0)-дец-5-ен TBD tBuOH
16 1,4-диазабицикло(2.2.2)-октан DBO нБА
17 Ацетилацетонат циркония (IV) ZircAcAc толуол
18 Диэтилдитиокарбамат цинка Zinc-DEDTC ДМСО
19 раствор гидроксида бензилтриметиламмония Triton В нБА
20 1,2,4-триазол, натриевое производное триазол ДМСО
21 K-KatXC6212 6212 БА
22 K-Kat XK 605 605 вода
23 Nacure XC 8212 8212 БА
24 Borchi Kat 22 К22 БА
25 Addocat PP PP БА
26 2-трет-бутил-1,1,3,3-тетраметилгуанидин TMG БА

В таблице 2 и таблице 3 показана реакция композиций каждого катализатора с эквивалентным соотношением уретдиона к полиолу 0,8:1,0 и 1,2:1,0, соответственно. Из таблицы 2 четко видно, что большинство активных катализаторов является триазолом, 1872, DBU и MeTBD.

Таблица 2.
Реакция композиций на катализатор при комнатной температуре при эквивалентном соотношении уретдион:гидроксил 0,8:1,0
Номер катализатора Катализатор Растворитель EtHex димер TMPD димер
РА PC PE РА PC PE
1 Nacure A 218 нБА 0 0 0 0 0 0
2 Nacure 5076 нБА 0 0 0 0 0 0
3 Melm нБА 0 0 0 0 0 0
4 TBPMe-S нБА 0 0 0 0 0 0
5 T-9 нБА 0 0 0 0 0 0
6 T-12 нБА 1 0 0 0 0 0
7 DBU нБА 3 3 3 2 2 2
8 DBN нБА 0 0 0 0 0 0
9 MeTBD нБА 3 2 2 3 2 2
10 HMeDSi нБА 0 0 0 0 0 0
11 1872 нБА 3 3 3 3 2 2
12 TBP нБА 0 0 0 0 0 0
13 tBAmAc tBuOH 2 1 1 1 0 0
14 K-tBox tBuOH 0 0 0 0 0 0
15 TBD tBuOH 1 0 0 1 0 0
16 DBO нБА 1 0 0 1 0 0
17 ZircAcAc толуол 2 0 0 1 0 0
18 Zinc-DECTC ДМСО 0 0 0 0 0 0
19 Triton В нБА 1 0 0 1 0 0
20 триазол ДМСО 3 3 3 3 3 3
Таблица 3.
Реакция композиций на катализатор при комнатной температуре при эквивалентном соотношении уретдион:гидроксил 1,2:1,0
Номер катализатора Катализатор Растворитель EtHex димер TMPD димер
PA PC PE PA PC PE
1 Nacure A218 нБА 0 0 0 0 0 0
2 Nacure 5076 нБА 0 0 0 0 0 0
3 Melm нБА 0 0 0 0 0 0
4 TBPMe-S нБА 0 0 0 0 0 0
5 T-9 нБА 0 0 0 0 0 0
6 Т-12 нБА 1 0 0 0 0 0
7 DBU нБА 3 3 3 2 2 2
8 DBN нБА 0 0 0 0 0 0
9 MeTBD нБА 3 2 2 3 2 2
10 HMeDSi нБА 0 0 0 0 0 0
11 1872 нБА 3 3 3 3 2 2
12 TBP нБА 0 0 0 0 0 0
13 tBAmAc tBuOH 2 1 1 1 0 0
14 K-tBox tBuOH 0 0 0 0 0 0
15 TBD tBuOH 1 0 0 1 0 0
16 DBO нБА 1 0 0 1 0 0
17 ZircAcAc толуол 2 0 0 1 0 0
18 Zinc-DEDTC ДМСО 0 0 0 0 0 0
19 Triton В нБА 1 0 0 1 0 0
20 триазол ДМСО 3 3 3 3 3 3

В таблице 4 показана реакция при эквивалентном соотношении уретдиона к полиолу 1,0:1,0. В дополнение к триазолу, 1872, DBU, MeTBD; TMG выглядит как сильный катализатор.

Таблица 4.
Реакция композиций на катализатор при комнатной температуре при эквивалентном соотношении уретдион:гидроксил 1,0:1,0
Номер катализатора Катализатор Растворитель EtHex димер
РА РЕ
7 DBU БА 3 2
9 MeTBD БА 3 1
11 1872 БА 3 1
21 6212 БА 0 0
22 605 вода 0 0
23 8212 БА 0 0
24 К22 БА 0 0
25 РР БА 0 0
26 TMG БА 2 0

Пример 1 (Композиция покрытия)

Общая масса
BYK-3001 0,10
Акриловый полиол из Примера А 47,9
7-метил-1,5,7-триазабицикло[4.4.0]дец-5-ен2 1,0
Раствор полиуретдиона3 51,0
---------------
100,00
1Текучая добавка от BYK-CHEMIE (52 мас.% твердых веществ в ксилоле и изобутаноле).
27-метил-1,5,7-триазабицикло[4.4.0]дец-5-ен от Sigma-Aldrich (100 мас.% твердых веществ).
3Полиуретидион от Bayer Material Science, Inc. полученный из Desmodur N3400,

2-этилгексанол и 2-этил-1,3-гександиол; содержание твердых веществ 50% в н-бутилауцетате; эквивалентная масса уретдиона составляет 1341.

Композицию покрытия из примера 1 разбавляют до 40,5 мас.% твердых веществ добавлением раствора н-бутилацетата. Образец наносят с применением # 8 квадратной вытянутой рейки на предварительно покрытые E-Coat 6061 грунтованные холодным роликом стальные панели от ACT Test Panels, Inc. of Hillsdale, Michigan. Образец отверждают в течение 30 минут при температуре окружающей среды. Образец также тестируют после отверждения в течение 30 минут при 60°C. Результаты тестирования представлены ниже.

Пример 2 (Композиция покрытия)

Общая масса
BYK-300 0,10
Акриловый полиол из Примера А 43,2
7-метил-1,5,7-триазабицикло[4.4.0]дец-5-ен2 1,0
Раствор Vestagon BF 13201 55,8
------------
100,00
1Полиуретдион от Degussa Corporation (40% твердых веществ).

Композицию из примера 2 составляют и разбавляют до 35,4 мас.% твердых веществ добавлением растворителя н-бутилацетата. Образец наносят с применением # 8 квадратной вытянутой рейки на предварительно покрытые E-Coat 6061 грунтованные холодным роликом стальные панели от ACT Test Panels, Inc. of Hillsdale, Michigan. Образец отверждают в течение 30 минут при температуре окружающей среды. Образец также тестируют после отверждения в течение 30 минут при 60°C. Результаты тестирования представлены ниже.

Пример Поверхностная клейкость1 (24 ч при температуре окружающей среды) Поверхностная клейкость1 (30' при 60°C) МЭК двойная шлифовка2 (24 ч при температуре окружающей среды) МЭК двойная шлифовка (30' при 60°C)
Пример 1 слабая не клейкая 50 слабые царапины 50
Пример 2 не клейкая не клейкая 200 200
1 ASTM D2377-00 (2006)
2 ASTM D4752

Хотя данное изобретение выше описано подробно в целях иллюстрации, должно быть понятно, что такие подробности даны только для этой цели и что специалист в данной области техники может внести изменения не выходя за объем и суть данного изобретения, ограниченных формулой изобретения.

1. Жидкая композиция для покрытий, которая отверждается при 20-70°C, содержащая:
a) полиуретдион, полученный взаимодействием алифатического полиизоцианата, содержащего уретдионовую группу, с мономерным полиолом,
b) акриловый полиол и
c) аминный катализатор, имеющий структуру формулы I:
где
R1 является линейным или разветвленным алкилом, предпочтительно трет-бутилом или в сочетании с R4 является соединительным сегментом, выбранным из группы, состоящей из и
R2 является Н, линейным или разветвленным алкилом, предпочтительно метилом, диметиламином или в сочетании с R3 является соединительным сегментом, выбранным из группы, состоящей из и
R3 является Na, линейным или разветвленным алкилом, предпочтительно метилом, или в сочетании с R2 является соединительным сегментом, выбранным из группы, состоящей из и
R4 является линейным или разветвленным алкилом, предпочтительно метилом, или в сочетании с R1 является соединительным сегментом, выбранным из группы, состоящей из и

2. Жидкая композиция для покрытий по п.1, в которой
a) присутствует в количестве от 10 до 90 мас.%, и
b) присутствует в количестве от 10 до 90 мас.%;
где массовые проценты даны по отношению к общей массе а) и b).

3. Жидкая композиция для покрытий по п.1, где аминный катализатор присутствует в количестве от 0,05 до 5 мас.%.

4. Жидкая композиция для покрытий по п. 1, где аминный катализатор выбран из группы, состоящей из 1,8-диазабицикло[5.4.0]ундец-7-ена, 7-метил-1,5,7-триазабицикло[4.4.0]дец-5-ена, 2,3-диметилтетрагидропиримидина, 1,2,4-триазола, натриевого производного, и 2-трет-бутил-1,1,3,3-тетраметилгуанидина.

5. Жидкая композиция для покрытий по п.1, где полиуретдион содержит от 5 до 45 мас.% уретдионовых групп; от 10 до 55 мас.% уретановых групп и менее 2 мас.% свободных изоцианатных групп, где массовые проценты даны по отношению к общей массе смолы, содержащей уретдион, уретан и/или изоцианатные группы.

6. Жидкая композиция для покрытий по п.1, где алифатический полиизоцианат содержит от 4 до 20 атомов углерода.

7. Жидкая композиция для покрытий по п.1, где алифатическим полиизоцианатом является диизоцианат.

8. Жидкая композиция для покрытий по п.1, где алифатическим полиизоцианатом является 1,6-гексаметилендиизоцианат.

9. Жидкая композиция для покрытий по п.1, где полиуретдион содержит одну или более групп, состоящих из изоциануратных, биуретных и иминооксадиазиндионовых групп.

10. Жидкая композиция для покрытий по п.1, где мономерный полиол имеет гидроксильное число 200 и выше.



 

Похожие патенты:
Изобретение касается композиции грунтовочного покрытия на водной основе и системы покрытия, которые могут быть использованы для формирования устойчивых к образованию натеков влажных слоев или покрытий на широком диапазоне подложек.
Изобретение относится к износостойким поверхностным отделочным покрытиям на основе синтетических смол и касается прозрачного поверхностного защитного слоя. Слой содержит прозрачные твердые частицы, которые содержат, по меньшей мере, три различные фракции по размеру зерен и которые имеют твердость по Мосу, по меньшей мере, 4, которые вводятся в матрицу синтетической смолы, где фракции по размеру зерен в каждом случае имеют мономодальное распределение по размеру зерен, и прозрачные твердые частицы присутствуют как тримодальное распределение по размеру зерен, содержащее грубую фракцию, среднюю фракцию и тонкую фракцию.

Изобретение относится к водной, жидкой красящей композиции, содержащей не более 50 г/л летучих органических соединений и подходящей для окрашивания архитектурных покрытий на водной основе или на основе органических растворителей и базовых красок.

Изобретение относится к пигментированным композициям для покрытия с уменьшенным энергосбережением, особенно для красок с низким средним блеском, а также к изделиям или сооружениям, имеющим поверхность, покрытую этой композицией.

Изобретение относится к отражающим материалам, а более конкретно к световозвращающему покрытию и к способу нанесения световозвращающего покрытия на поверхность для улучшения видимости опасных придорожных объектов в ночное время.

Изобретение относится к диспергируемому в воде, циклокарбонат-функционализированному виниловому сополимерному связующему веществу. Описано диспергируемое в воде, циклокарбонат-функционализированное виниловое сополимерное связующее вещество, имеющее структурные группы, производные от i) по меньшей мере одного винилового мономера (I), имеющего по меньшей мере одну циклическую карбонатную группу, ii) по меньшей мере одного винилового мономера (II), имеющего по меньшей мере одну эмульгирующую группу, и iii) необязательно по меньшей мере одного сополимеризуемого винилового мономера (III), который отличается от мономеров (I) и (II), где виниловый мономер (I) представляет собой , в которой R1 означает Н или СН3; R2 означает Н, C1-8-алкил, С6-14-арил, С7-20-аралкил или -алкарил и X означает C1-8-алкилен, C6-14-арилен, С7-20-аралкилен или -алкарилен, и виниловый мономер (II) представляет собой соединение формулы (IV): , в которой R1 означает Н или СН3; R3 означает Н или алкил; Y означает О, СН2, CH2O, NH или CH2NH; Z означает SO3 (-) или N(CH3)3 (+); m означает 0 или 1 и n означает 0-10.

Изобретение относится к пленкообразующей композиции, предназначенной для нанесения на внутреннюю поверхность здания, содержащей агент, способный улавливать формальдегид.

Изобретение относится к красящим композициям и касается усовершенствованных покрытий с низким содержанием диоксида титана. Водная покровная композиция имеет PVC от 78 до 88% и содержит по отношению к суммарному объему твердых веществ сухого покрытия: a) частицы заглушающего пигмента, включающие: i) от 3 до 10% диоксида титана, ii) от 0 до 20% полых полимерных частиц; b) частицы незаглушающего наполнителя, включающие: i) двойной карбонат кальция и магния, и/или ii) карбонат кальция, и/или iii) нефелиновый сиенит, и/или iv) каолин, где сумма i)+ii)+iii)+iv) составляет от 40 до 80% и iv) составляет от 0 до 20%; c) частицы полимерного связующего вещества с вычисленной по уравнению Фокса Tg от 25 до 70°C, имеющего кислотное число от 15 до 65 мг KOH/г полимера, где полимерные частицы состоят из акриловых мономеров и необязательно дополнительно включают стирол и/или его производные; d) диспергатор, у которого среднемассовая молекулярная масса составляет, по меньшей мере, 3500 Да; e) летучий коалесцирующий растворитель, где в композиции не содержится нелетучий коалесцирующий растворитель.

Изобретение относится к бесформальдегидным композициям для покрытий. Покрытия используют для придания волокнистым панелям и акустическим панелям, таким как потолочные плитки, устойчивости к провисанию.
Настоящее изобретение касается покрытия для демпфирования звука, в частности касается композиции покрытия, способа нанесения покрытия, а также основы, по меньшей мере частично покрытой композицией покрытия.

Изобретение относится к способу формирования покрытия на поверхности трубопровода, при этом способ включает стадии, на которых обеспечивают композицию покрытия, содержащую первый компонент, содержащий, по меньшей мере, один полиизоцианат, и второй компонент, содержащий, по меньшей мере, 20 мас.

Изобретение относится к водной композиции покрытия кровель, фасадов, полов или вертикальных наружных покрытий. Композиция содержит, по меньшей мере, один акриловый полимер, и, по меньшей мере, один полиуретановый полимер, и, по меньшей мере, одну этиленово-винилацетатную эмульсию в количестве между 15 и 30 мас.% от общей массы композиции, воду, в количестве между 10 и 40 мас.% от общей массы композиции, при этом, по меньшей мере, один акриловый полимер и, по меньшей мере, один полиуретановый полимер находятся в форме объединенного продукта.

Изобретение относится к наносимой катионным электроосаждением красящей композиции, включающей в себя содержащую аминогруппы эпоксидную смолу, блокированный полиизоцианат, полученный реакцией полиизоцианатного соединения и содержащего активный водород компонента, содержащего пропиленгликоль, используемый для катионного электроосаждения гелеобразный полимер в виде микрочастиц, и пасту диспергированного пигмента, в которой содержащая аминогруппы эпоксидная смола представляет собой модифицированную полиолом содержащую аминогруппы эпоксидную смолу, полученную реакцией поликапролактонного полиольного соединения и содержащего аминогруппу соединения с модифицированной эпоксидной смолой, модифицированная эпоксидная смола получена присоединением капролактона к содержащей гидроксильные группы эпоксидной смоле, используемый для катионного электроосаждения гелеобразный полимер в виде микрочастиц получен сшивкой акрилового сополимера, содержащего гидролизуемую алкоксисилановую группу и катионную группу, и доля в смеси используемого для катионного электроосаждения гелеобразного полимера в виде микрочастиц в наносимой катионным электроосаждением красящей композиции, в терминах доли содержания твердых веществ, составляет от 0,1 до 20 частей по массе относительно суммарных 100 частей по массе содержащей аминогруппы эпоксидной смолы и блокированного полиизоцианатного соединения.
Настоящее изобретение относится к покрытым полиуретанами деталям и их применению, предпочтительно, в морской области. Описаны детали с прямо или непрямо нанесенным покрытием из полиуретанов, причем полиуретаны получают в присутствии, по меньшей мере, одного металлического катализатора из группы, состоящей из катализаторов на основе ртути, кобальта, гафния, алюминия, кадмия, свинца, железа, олова, цинка, висмута, циркония и титана и их смесей, из: а) по меньшей мере, одного полиизоцианата, базирующегося на дифенилметандиизоцианате (MDI) с содержанием NCO-групп от 18 масс.% до 34 масс.%, долей самое большее 20 масс.%, в пересчете на используемый полиизоцианат а), 2,4'-MDI-изомера и долей самое меньшее 5 масс.%, в пересчете на используемый полиизоцианат а), модифицированного с помощью карбодиимидных групп и уретониминогрупп дифенилметандиизоцианата, который при температуре выше 30°С является жидким, б) по меньшей мере, одного, базирующегося на этиленоксиде и/или пропиленоксиде простого полиэфирополиола с функциональностью 5-8, предпочтительно, 6-7, ОН-числом от 5 мг до 45 мг КОН/г вещества и содержанием этиленоксидных единиц от 0 масс.% до 50 масс.%, в) по меньшей мере, одного удлинителя цепи с молекулярной массой от 62 г/моль до 500 г/моль и функциональностью от 2 до 3, г) 2-15 масс.%, в пересчете на компоненты б) - д), по меньшей мере, одной эпоксидной смолы со среднечисловой молекулярной массой, менее или равной 10000 г/моль, д) 0-50 масс.%, в пересчете на компоненты б) - д), полиолов из группы, состоящей из базирующихся на этиленоксиде и/или пропиленоксиде простых полиэфиров с ОН-числом от 50 мг до 400 мг КОН/г вещества, функциональностью от 5 до 7 и содержанием этиленоксидных единиц 0-50 масс.%, базирующихся на этиленоксиде и/или пропиленоксиде простых полиэфиров с ОН-числом от 20 мг до 200 мг КОН/г вещества, функциональностью от ≥2 до <5 и содержанием этиленоксидных единиц от 0 масс.% до 50 масс.%, полиолов с функциональностью 2 на основе политетраметиленгликолей с молекулярной массой от 600 г/моль до 3000 г/моль, с концевыми ОН-группами полибутадиенов, поликарбонатдиолов и их смесей, е) необязательно УФ-стабилизаторов и стабилизаторов окисления, ж) необязательно вспомогательных веществ и/или добавок и з) необязательно повышающих адгезию средств, причем соотношение NCO-групп к реагирующим с NCO-группами группам компонентов б), в) и д) составляет от 0,70 до 1,30, предпочтительно, от 0,85:1 до 1,2:1, особенно предпочтительно, от 0,95 до 1,1:1.

Изобретение относится к композитному изделию из профилированного металлического материала с покрытием. Изделие включает профилированный металлический материал с покрывающей пленкой, сформированной на поверхности профилированного металлического материала; присоединенный к покрытой поверхности формованный продукт из композиции термопластичной смолы.

Изобретение относится к каучуковым покрытиям на основе жидких углеводородных каучуков, предназначенным для устройства покрытий преимущественно для полов, кровельных и изоляционных покрытий в строительстве.

Изобретение относится к Ti-хелатному каталитическому составу для реакций полиприсоединения и поликонденсации, которые катализируются реагентами типа кислот Льюиса.

Изобретение относится к композиции, включающей, по меньшей мере, один полимер P с силановыми функциональными группами и 20-60 вес.% гидроксида алюминия или гидроксида магния или их смеси, причем композиция характеризуется вязкостью 500-20000 мПа·с, измеренной согласно DIN 53018 при температуре 20°С.

Изобретение относится к отверждаемой влагой смоле на основе алифатических изоцианатов. Отверждаемая влагой смола содержит материал с функциональными алифатическими изоцианатными группами, содержащий продукт реакции гексаметилендиизоцианата и гидрокси-функционального простого эфирного соединения, и материал с функциональными циклоалифатическими изоцианатными группами, содержащий продукт реакции изофорондиизоцианата и монофункционального спирта, при этом массовое отношение материала с функциональными циклоалифатическими изоцианатными группами к материалу с функциональными алифатическими изоцианатными группами составляет от 95:5 до 50:50.
Настоящее изобретение относится к двухкомпонентному полиуретановому покрытию на основе органических растворителей. Описана композиция двухкомпонентного полиуретанового покрытия на основе органических растворителей, включающая: в качестве первого компонента дисперсию, включающую: гидроксилфункциональное акрилатное связующее; первый растворитель, представляющий собой по крайней мере одно соединение, выбранное из группы, состоящей из 2-пропоксиэтанола и 2-бутоксиэтанола; воду в количестве от 5 до 50% и, необязательно, по крайней мере один дополнительный органический растворитель; и в качестве второго компонента по крайней мере один сшивающий агент, имеющий изоцианатные группы, для указанного гидроксилфункционального акрилатного связующего.

Изобретение относится к способу получения поверхностного покрытия, содержащему этапы обеспечения слоя износа на основе ПВХ (1), по существу, свободного от неорганических наполнителей, нанесения на упомянутый слой на основе ПВХ (1) композиции верхнего покрытия, содержащей поливиниловый спирт (ПВС) и соединение силана, содержащее по меньшей мере одну аминогруппу, нагревание упомянутого слоя на основе ПВХ (1) и упомянутой композиции верхнего покрытия при температуре, эквивалентной или превосходящей 150°C, для образования верхнего покрытия слоя износа (2).
Наверх