Способ получения катализатора для процесса риформинга углеводородов

 

262005

О П И 1-А- Н И Е

ИЗОБРЕТЕНИЯ

Секта Советских

Социалистических

Республик

К ПАТЕНТУ

Зависимый от патента №

Кл. 12g, 11/46

МПК В ОЦ

Заявлено 31.Х.1967 (¹ 1194445/23-4) Приоритет 01.III.1967, согласно заявке № 96921, поданной в Патентное Ведомство

Франции комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

УДК 66.097.3(088.8) Опубликовано 13.1.1970. Бюллетень № 5

Дата опубликования описания 18.V.1970

Авторы изобретения

Иностранцы

Мишель Сенэс, Пьер Лонорэ, )Кан Жинье, Жак Кибель и Жаи Уссэ (Франция) Иностранная фирма

«Сосьете Шимик де ля Гранд Паруас, Азот э Продюи Шимик» (Франция) Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КАТАЛИЗАТОРА ДЛЯ ПРОЦЕССА

РИ ФОРМИ НГА УГЛ ЕВОДОРОДОВ

50 60 60

12 3 0

180 218 180

3,5 3,4 2,8

29,2 29,1 29,1

1,1 1,1

3,8

520 525

880 865 860

В

56

1,5

1,5

0,7

1,0

9,5 10,8

14,5 12,5 14,6 13,4

7,5 7,15 7,3 8,7

O,6 O 0,5 0,9

66,4 67,8 67,5 65,5

1,5 1,75 0,4 0

Изобретение относится к способу получения катализатора для,процесса риформинга углеводородов в присутствии водяного пара.

Известен способ, получения катализатор а риформинга путем пропитки. инертного носителя соединениями никеля.

С целью повышения активности катализатора и предотвращения отравления его водяным паром предлагается способ приготовления катализатора, зыключающий ся в тстм, что 10—

20% окиси никеля смешивают с 0,1 — 2% гидроокиси калия или бария, 0,2 — 0,5>/> солей натрия, считая на окись натрия, 1,5 — 5% солей железа, считая,на QKIHcb железа, 0,4 — 2% солей хрома, считая на окись хрома, 50 — 60% магнезии, около 20% глинозема:и до 100% извести и циркона, полученную смесь прокаливают,при температуре не менее 1300 С.

При риформинге тяжелых углеводородов в состав смеси вводят 1 — 3% окиси титана. Пример 1. Готовят катализаторы А и В смешением компонентов с последующим прокаливанием cMeGH при температуре не менее

1300 С.

Составы катализатора, вес. %:

А

NiO 15

MgO 52,34

А1зОз 15,12

ZrO2 1,52

СаО 7,69

1. езОз 3,38

1." ез04 0,95

CrOз 0,47 0,7

КОН 20 20 от до 100% окиси титана е ванадия, иногда кремнезем а.

Катализатор работает 3000 час, при этом состав его и структура остаются прежними.

Пр и м ер 2. Данные по риформингу легкой фракциями нефти, вы кипающей iB пределах

40 — 140 С, в присутствии катализатора А приведены ниже.

Расход легкого нефтяного бензина, в л . . 45

Расход N,+ÇÍ, гидрирования серы, нмз/час 7

Исправленный расход

Н,О

С, кмз/час... 180

НО

Расход пара, %

С

20 Давление на входе трубы, бар....... 30

Потеря нагрузки в трубе бар . .. .., . 1

Температура на входе трубы, С...... 520

25 Средняя температура стенки трубы, С .. 870

Состав выходящего газа (вычисленного на сухой газ), %:

СО

СО, .

СН4 ° °

СН н

N2

262005

Соответствующая темлература выходящего газа 780 С.

Каталогизатор работает 4000 час, при этом состав его,и структура остаются прежним и.

Пример 3. В .промышленную установку, содержащую сорок труб общей длиной 6,5 м, при давлении 10 бар загружают в первые три трубы катализатор типа А, а в остальную часть — обычный катализатор риформинга.

Результаты, полученные для легкого нефтяного бензина, следующие.

Расход легкого бензина, л/час 1,100

К +ЗНз, нмз 80 воздуха, нмз 100

Н,О

4 с

Давление на входе, бар 10 Потеря нагрузки, бар 1,4

Температура на входе, "С 320

Средняя температура стенки трубы, С 850

Состав выходящего газа (вычисленного на сухой газ), 0/p. СО

СОз

СНь

СзНз

CgH4

Из

Температура газа на выходе 810 С.

|П р и м ер 4.,Готовят катализатор С:смешением окиси никеля, окиси железа, огнеупорной окиси, соли хрома, гидроокиси каляя. fIoлученный катализатор,в ваде таблеток, колец или цилиндр ов прокалив ают п ри температуре не менее 1300 С.

Состав катализатора С следующий, o/p..

NiO 15

MgO 50

А1зОз 20

ZI 0 1,5

СаО 7

1. езОз 1

Fe Oq 3

СгОз О, 5

TiO 1,4

КзО 0,4

ИааО 0,2

При ркформинге легкой нефтяной фракции, выкипающей в пределах 40 140 С, при давлении 30 бар,получают результаты, подобные результатам преьмера 2. При расходе легкого

Но нефтяного бензина 45 л с расходом пара

3,80/0 при температурах на входе ы выходе в ,реакторе соответственно 520 и 780 С, состав выходящего газа следующий, o/0.

СО 9,5

СО, 14,5

СН4 7,5

С,Нз 0,6

Н 66,4

1 1 2 1,5

При расходе бензина 60 л и с расходом,пара 3,4o/р состав газа следующий, /9.

СО 11,5

С02 13,4

5 СН4 8,7

СзНз 0,9

Н 65, 5

1 12 О

Каталитичесний,состав работает в течение

25000 час без изменения состава. Объем использованного катализатора 50 л.

П р и м ер 5. Катализатор D состава, /0..

NiO 15

MgO 51,8

А1уОз 19

ZI O 1,5

СаО 70

РезОз 1,0

1. ез04 3,0

СгОз 0,5

ВаО 1,0

МазО 0,2 применяют для риформинга легкой не фтяной фракции по примеру 4. Получают результаты, аналогичные результатам, полученным при применениями каталогизатора С.

П ри мер 6. Состав .катал,изатора Е следующий, /0.

30 6

Мдо 60

А4Оз 20

ZrO 1,5

СаО 7,4

35 Fe O 1 ез04 3

СгОз 0,5

К О 0,4

N a 0 0,2

40 При риформанге тяжелых угле водородов в присутствии этого катализатора с расходом пара 3,8>/0 при давлении в системе ЗО бар прои температуре на входе и выходе 520 ы

780 С соответственно состав газа следую45 щи и, О/з.

СО

СО, СН4

СзНз

Н

Из

9,5

13

0,6

60,4

1,5

50 Предмет и зо брет ения

55 1. Способ получения катализатора для про;цесса риформинга углеводородов в присутствии водяного пара с,применением соединений никеля, отличающийся тем, что, с целью повышения активности каталызатора и предотвра60 щения отравления его водяным паром, 10—

20з/0 окиси никеля смешивают с 0,1 — 2о/II гидроокиси калия или бария, 0,2 — 0,5 /0 солей натрия, считая на окись натрия, 1,5 — 5з/ц солей железа, считая на окись железа, 0,4—

65 2>/0 солей хрома, считая на окись хрома, 50—

262005

Составитель М. Золотарева

Редактор Л. Г, Герасимова Техред А. А. Камышникова Корректор Л. В. Юшина

Заказ 1118/12 Тираж 500 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва Ж-35, Раушская наб., д. 4)5

Типография, пр. Сапунова, 2

0% магнезии, около 20% глинозема и до

00% навести и циркона с последующим проаливанием полученной смеси прои температуе яе менее 1300 С.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что, с целью возможности проведения риформинга тяжелых углеводородов, в состав смеси вводят 1 — 3% окиси титана.