Способ получения хлорангидрида диметилкарбаминовой кислоты

 

О П И C А--Н И Е 2S7629

ИЗОБРЕТЕНИЯ

Союз Советских

Социалистических

Республик

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Зависимое от авт. свидетельства №вЂ”

Заявлено 13.XI.1967 (Ж 1196806/23-4) с присоединением заявки №вЂ”

Приоритет

Опубликовано 21 111.1972. Бюллетень ¹ 11

Дата опубликования описания 28.IV.1972

М. Кл. С 07с 125/00

Комитет по делам изобретений и открытий при Совете елинистров

СССР

УДК 547А95.1.07(088.8) Авторы изобретения

Е. М. Довбенчук, М. В. Никипанчук, Д. К. Толопко, Я. Н. Пириг и Я. А. Середницкий

Львовский ордена Ленина политехнический институт

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ХЛОРАНГИДРИДА

ДИМЕТИЛКАРБАМИНОВОЙ КИСЛОТЫ

Изобретение относится к области получения хлорангидрида диметилкарбаминовой кислоты.

Как известно, хлорангидрид диметилкарбаминовой кислоты в основном получают действием фосгена на метил- и триметиламины.

Недостатком этих методов является значительная ядовитость фосгена, применение которого требует дополнительных затрат для обеспечения безопасности работы.

Предложенный способ получения хлорангидрида диметилкарбаминовой кислоты состоит в том, что диметилформамид подвергают взаимодействию с тионилхлоридом при температуре 70 — 150 С, а особенно 70 — 120 С, лучше при соотношении диметилформамида и тионилхлорида 1:1 — 2, В качестве регуляторов реакции рекомендуется применять минеральные кислоты в количестве 0,5 — 10 вес. % (от веса диметилформамида).

Применение легкодоступного и более удобного в работе тионилхлорида позволяет использовать данный способ в промышленных масштабах и устраняет необходимость в сильноядовитом фосгене.

Пример 1. 18,25 г (0,25 моль) диметилформамида с добавкой 0,2 г (1 вес. %) концентрированной серной кислоты подают постепенно в течение 4 мин в колбу, содержащую 29,75 г (0,25 моль) кипящего тионилхлорида. Смесь нагревают 30 мин до 105 — 110 С.

После прекращения бурного выделения газов смесь нагревают до 140 — 150 С и 15 — 30 мин выдерживают при этой температуре. При ва5 кууме 30 мм рт. ст. и температуре 70 — 80 С отгоняют сырой хлорангидрид диметилкарбаминовой кислоты, который затем фракционируют, отбирая фракцию с т. кип. 74—

76 С/30 млт. Реакцию и разгонку ведут в атмо10 сфере аргона. Выход хлор ангидрида дпметилкарбаминовой кислоты 40%.

П р и и е р 2. Способом, описанным в примере 1, из смеси, содержащей 36 5 г

15 (О 5 моль) диметилформампда, 0 4 г (1 вес. %) концентрированной серной кислоты, 82 г (0,69 люль) тионилхлорида, получают

35 г хлорангидрида диметнлкарбаминовой кислоты с выходом 65%.

20 Пример 3. Способом по примеру 1 из смеси, содержащей 36,5 г (0,5 моль) диметилформамида, 3,65 г (10 вес. %) концентрированной серной кислоты и 89,25 г (0,75 люль) тионилхлорида, получают 36 г хлорангидрида

25 диметилкарбампновой кислоты с выходом 68%.

Пример 4. Аналогично примеру 1 из смеси, содержащей 36,5 г (0,5 люль) диметилформампда, 0,4 г (1 вес. %) концентрирован30 ной серной кислоты и 119 г (1 моль) тионил267629

Предмет изобретения

Составитель Л. Федоткина

Техред 3. Тараненко Корректор Л. Царькова

Редактор Л. Ильина

Заказ 1041/7 Изд. № 473 Тираж 448 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, K-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

3. хлорида, получают 40,5 г хлорангидрида диметилкарбаминовой кислоты, выход которого

75% .

1. Способ получения хлорангидрида диметилкарбаминовой кислоты, отличающийся тем, что, с целью расширения сырьевой базы и упрощения процесса, диметилформамид подвергают взаимодействию с хлористым тионилом в присуствии каталитических количеств минеральной кислоты нри температуре 70—

150 С с последующим выделением продукта известным способом.

5 2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что минеральную кислоту берут в количестве

0,5 — 10 вес. %.

3. Способ по п. 1, отличающийся тем, что соотношение диметилформамида с тионилхло10 ридом составляет 1: 1 — 2.