Способ количественного определения солей ароматических аминов

 

ОП ИСАН И Е

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

268733

Союз Соеетокиа

Социалистических

Респуолик

Зависимое от авт. свидетельства №

Кл. 42l, 3/01

Заявлено 19.Х1.1968 (№ 1282687/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 10.1V.1970. Бюллетень № 14

Дата опубликования описания 9ХП.1970

МПК G 01п 31/16

УДК 543.087(088 8) Комитет по делам изооретений и открытий при Совете Министров

СССР

Авторы изобретения кова

Ю. А. Стрепихеев, А. Л. Чимишкян, А. П. Никите и В. Ц. Кампель

Московский ордена Ленина химико-технологический им. Д. И. Менделеева

Заявитель

Бйь.,11

СПОСОБ КОЛИЧЕСТВЕННОГО ОПРЕДЕЛЕНИЯ СОЛЕЙ

АРОМАТИЧЕСКИХ АМИНОВ

Изобретение относится к способам анализа органических соединений, а именно к способу анализа солей ароматических аминов.

Процесс фосгенирования аминов,или их хлористоводородных солей — единственный способ получения изоцианатов в промышленных м а сшта бах.

При вза|имодействии аминов или их хлористоводородных солей с фосгеном образуется сложная смесь, продуктов реакции, состоящая из изоцианатов, карбаминоилхлоридов, солянокислых солей аминов, точении, хлористого водорода и фосгена. Эта сложная система значительно затрудняет анализ реакционной массы, особенно при аналитическом контроле в производстве изоцианатов. В этом отношении наиболее удобным является определение изменения концентрации хлористоводородной соли амина.

Известен способ определения ароматических аминов методом диазотирования.

Однако применить реакцию диазотирования для определения аминов или их солей непосредственно для анализа реакционной массы процесса фосгенирования нельзя, так как компоненты смеси мешают определению.

С целью, повышения специфичности анализа определения ароматических аминов предложен новый способ определения солей ароматических аминов.

Оказалось, что после обработки реакционной массы избытком абсолютного сп ирта (этилового, метнлового и изопропилового) в пробе образуются продукты, не мешающие

5 определению хлористоводородных солей аминов методом диазотирования. После добавления спирта анализируемую пробу обрабатывают 15% -HbIM,водным раствором бромистого калия, подкисляют концентрированной со1О ляной кислотой и потенциометрически оттитровывают водным раствором нитрита натрия с платиновым и хлоросеребряным или каломельным электродами при тщательном перемешивании.

15 Экспериментально установлено, что концентрация соляной кислоты в растворе должна находиться в пределах 15 — 20%. Применение бромистого калия в качестве катализатора значительно увеличивает скорость диазо20 тирования. Оптимальная температура при анализе замещенных анилинов 15 С.

Для лучшей гомогенизации реакционной смеси в анализируемую пробу добавляют этиловый спирт. В случае анализа хлористоводо25 родных солей аминов, хорошо растворимых в органических растворителях, в качестве титранта применяют раствор бутилнитрита в абсолютном этиловом спирте.

В зависимости от концентрации титранта и

3о нуклеофильных свойств ариламинов скорость

268733 смеси: концентрированной соляной кислоты, 15р/р-.íîãî водного раствора бромистого калия и этилового спирта в объемном соотношении 1: 3: 1. После термостатирования хлори5 стоводородную соль м-,нитроанилина потенциометрически оттитровывают;водным раствором нитрита натрия с платиновым хлорсеребряным |или каломельным электродами. На титрование навески расходуют 2,7 мл 0,1076 н.

10 водного раствора нитрита натрия.

О пределяют 0,0398 г соли, процент ошибки

+0,57р/р. А нализ хлористоводородных солей замешенных анилинов в присутствии продук15 тов процесса фосгенирования дан в таблице.

Титр ант

Ошибка, Ж

Определено соли, r

Абсолютный спирт

Навеска, г

Хлористоводородная соль

Объем, мл

Раствор, н

Раствор

Этиловый — 1,28

4,15 о-Нптроанилина л -Нптроанилпна

Анилина

0,0625

О, 0395 Изопроп и лов ый

+0,57

2,70

Метплов ый — 2,1

2,90

0,0232

0,0905

0,0709

0,0662 и-(и-тстрадецил) анилпна

Этиловый

+1,15

5,45 — 2,2

14,3 л -Фенилендиамина

2,4-Толуилендпамина

+2,4

13,1 путем, отличающийся тем, что, с целью более точного определения, анализируемую пробу перед диазотированивм обрабатывают абсолютным спиртом.

Предмет изобретения

40 2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что в качестве абсолютного спирта берут метиловый, этиловый, изопропиловый, Составитель Н. Токарева

Редактор Л. Г. Герасимова Техред А. А. Камышиикова Корректор М. П. Ромашова

Заказ 1777)17 Тираж 480 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, K-35, Раушская иаб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2 установления потенциала колеблется,в пределах 1 — 3 мин. Эквивалентная точка фиксируется скачком потенциала, причем в большинстве случаев величина скачка составляет

50 мв.

П р н м ер. Навеску 0,0395 г хлористоводородной соли л1-нитроанилина растворяют в

15 мл толуола, К анализируемой пробе добавляют 10 л л раствора соответствующего изоцианата в смеси с хлористым водородом и фосгеном в том же раствор ителе. Реакционную массу обрабатывают избытком абсолютного этилового спирта 5 мл и переносят в термостатируемый стакан для титрования.

К анализируемой пробе добавляют 25 мл

1. Способ количественного определения солей ароматических аминов, например хлористоводородной соли а нилина, в присутствии фосгена, изоцианатов, мочевины, карбаминоилхлоридов и хлористого водорода с применением диазотирования и расчета известным

Водный нитрит натрия

Водный нитрит натрия

Водный нитрит натрия

Спиртовнй бутилнитрит

Водный нитрит натрия

Водный нитрит натрия

0,1076

0,1076

0,0605

0,0515

0,05305

0,05305

0,0618

0,0398

0,0227

0,0915

0,0693

0,0678