Материал покрытия с нелинейным сопротивлением, шина и обмотка статора



Материал покрытия с нелинейным сопротивлением, шина и обмотка статора
Материал покрытия с нелинейным сопротивлением, шина и обмотка статора
Материал покрытия с нелинейным сопротивлением, шина и обмотка статора
Материал покрытия с нелинейным сопротивлением, шина и обмотка статора
Материал покрытия с нелинейным сопротивлением, шина и обмотка статора
Материал покрытия с нелинейным сопротивлением, шина и обмотка статора
Материал покрытия с нелинейным сопротивлением, шина и обмотка статора
Материал покрытия с нелинейным сопротивлением, шина и обмотка статора
Материал покрытия с нелинейным сопротивлением, шина и обмотка статора
Материал покрытия с нелинейным сопротивлением, шина и обмотка статора
Материал покрытия с нелинейным сопротивлением, шина и обмотка статора
Материал покрытия с нелинейным сопротивлением, шина и обмотка статора
Материал покрытия с нелинейным сопротивлением, шина и обмотка статора
Материал покрытия с нелинейным сопротивлением, шина и обмотка статора
Материал покрытия с нелинейным сопротивлением, шина и обмотка статора
C09D133/00 - Составы для нанесения покрытий на основе гомополимеров или сополимеров соединений, содержащих один или более ненасыщенных алифатических радикалов, каждый из которых содержит только одну углерод-углеродную двойную связь, и только один из них - только одну концевую карбоксильную или карбоксилатную (солевую), карбоксангидридную, карбоксэфирную, карбоксамидную, карбоксимидную или карбонитрильную группу; составы для нанесения покрытий на основе их производных

Владельцы патента RU 2621797:

КАБУСИКИ КАЙСЯ ТОСИБА (JP)

Изобретение относится к материалу покрытия с нелинейным удельным сопротивлением, электрической шине и обмотке статора. Изобретение содержит: полимерную матрицу, изготовленную из эпоксидной, акриловой смолы или полиуретана, отверждаемых за счет нагрева; диспергированные в полимерной матрице ZnO-содержащие частицы и полупроводящие поверхностно-обработанные вискеры. Вискеры изготовлены из оксида цинка, подвергнутого обработке титанатным аппретом. Изобретение позволяет получить улучшенные нелинейные характеристики сопротивления. 6 н. и 4 з.п. ф-лы, 16 ил., 54 пр.

 

ОБЛАСТЬ ТЕХНИКИ, К КОТОРОЙ ОТНОСИТСЯ ИЗОБРЕТЕНИЕ

[0001] Вариант осуществления, описанный в настоящей заявке, в целом относится к материалу покрытия с нелинейным удельным сопротивлением, шине (электрической шине) и обмотке статора.

УРОВЕНЬ ТЕХНИКИ

[0002] Применительно к герметичным изолирующим устройствам, например газонаполненным коммутационным аппаратам, состоящим из заполненного изоляционным газом контейнера, в котором установлен высоковольтный проводник, опирающийся на изолятор, существует проблема минимизации за счет рационализации проекта изоляции или интеграции трех фаз с целью уменьшения стоимости и снижения нагрузки на окружающую среду.

[0003] Размер металлического контейнера герметичного изолирующего устройства определяется, например проектом изоляции, проектом теплового режима. Один из моментов проекта изоляции заключается в определении влияния частиц постороннего вещества, существующих (или налипших) на внутренней поверхности металлического контейнера, на характеристики изоляции.

[0004] В случае, когда посторонние частицы находятся в металлическом контейнере, в котором расположен высоковольтный проводник, опирающийся на изолятор, а контейнер заполнен изоляционным газом, возникает сила, приложенная к посторонним частицам вследствие взаимодействия между электрическим зарядом металлического контейнера и рабочим напряжением. По этой причине, посторонние частицы могут иногда перемещаться по периметру внутри этого контейнера.

[0005] При минимизации герметичного изолирующего устройства электрическое поле на внутренней поверхности металлического контейнера усиливается, в результате чего активизируются и посторонние частицы, находящиеся в контейнере. Эти частицы при чрезмерно активном движении в контейнере могут влиять на характеристики изоляции. Кроме того, интенсивность движения посторонних частиц возрастает по мере удлинения частиц и таким образом усиливается и влияние на характеристики изоляции.

[0006] По этой причине с целью предотвращения попадания в металлический контейнер длинномерных посторонних частиц, вводят, например процесс контроля за посторонними частицами на стадии производства, удаляя эти частицы и усиливая этот контроль. Кроме того, необходимо так рассчитать напряженность электрического поля на внутренней поверхности металлического контейнера при приложении к нему рабочего напряжения, чтобы посторонние частицы малого размера, трудные для удаления, не всплывали выше расчетной высоты и не двигались по периметру контейнера. В настоящей заявке эта высота обозначает расстояние между внутренней поверхностью контейнера и посторонней частицей.

[0007] Напряженность электрического поля на внутренней поверхности металлического контейнера зависит от расстояния между высоковольтным проводником и этой поверхностью контейнера. Следовательно, для того, чтобы уменьшить высоту всплытия посторонних частиц необходимо увеличить размер контейнера. Это становится фактором, препятствующим миниатюризации герметичного изолирующего устройства.

[0008] С целью ослабления влияния посторонних частиц применяют способ подавления перемещения этих частиц. Например, на внутреннюю поверхность металлического контейнера герметичного изолирующего устройства наносят покрытие из смолы, обладающей высокими электроизоляционными свойствами. Покрытие внутренней поверхности металлического контейнера такой смолой предотвращает перенос заряда с этой поверхности на посторонние частицы, затрудняя перемещение частиц. Кроме того, в качестве материала, пригодного для формирования покрытия на внутренней поверхности контейнера, изучают также материал изоляционного покрытия, состоящий из смолы, в которой диспергированы частицы материала с нелинейным удельным сопротивлением.

[0009] Материал изоляционного покрытия применяют не только в упомянутом герметичном изолирующем устройстве, но также и в электрогенераторах. Обмотка электрогенератора находится под высоким напряжением, а стальной сердечник электрогенератора находится под потенциалом земли. В отверстии сердечника для выхода обмотки потенциал на поверхности обмотки быстро возрастает от потенциала земли до высокого напряжения. В результате в этом отверстии сердечника возникает разряд в направлении ширины обмотки. С целью подавления этого разряда применяют материал изоляционного покрытия.

[0010] В традиционных материалах изоляционного покрытия, применяемых в упомянутых герметичных изолирующих устройствах и электрогенераторах, в случае диспергирования в смоле частиц из материала с нелинейным удельным сопротивлением, обсуждают введение, например вискеров (нитеобразных кристаллов) четырехлучевой формы с целью обеспечения токопроводящей дорожки. При этом вискеры обрабатывают кремнийорганическим аппретом с целью повышения смачиваемости эпоксидной смолой.

СООТВЕТСТВУЮЩИЕ ССЫЛКИ

Ссылки на патенты

[0011] Ссылка 1: Патент Японии №3028975

Ссылка 2: JP-A 2012-142377

СУЩНОСТЬ ИЗОБРЕТЕНИЯ

[0012] Однако, в случае использования традиционного материала изоляционного покрытия в качестве материала покрытия, упомянутые вводимые в материал вискеры, подвергнутые обработке кремнийорганическим аппретом, иногда агрегируют при добавлении разбавляющего растворителя. Вследствие этого вискеры, существующие в агрегированном состоянии на поверхности пленки покрытия или в самой пленке, вызывают неровности на поверхности этой пленки. В результате материал изоляционного покрытия иногда не может проявить нелинейную характеристику сопротивления, которую этот материал должен изначально проявлять.

[0013] Проблема, решаемая посредством настоящего изобретения, заключается в том, чтобы предоставить материал покрытия с нелинейным сопротивлением, обладающий превосходной нелинейной характеристикой сопротивления, полученной за счет равномерного диспергирования наполнителя в полимерной матрице, а также предоставить шину и обмотку статора, в которых применен этот материал покрытия.

[0014] Материал покрытия с нелинейным сопротивлением в варианте осуществления содержит: полимерную матрицу, изготовленную из эпоксидной смолы, отверждаемой за счет введения в нее отвердителя; частицы, диспергированные в полимерной матрице и изготовленные из спеченного материала, содержащего оксид цинка в качестве основного компонента; полупроводящие вискеры, диспергированные в полимерной матрице и изготовленные из оксида цинка, поверхность которого модифицирована за счет обработки титанатным аппретом.

КРАТКОЕ ОПИСАНИЕ ЧЕРТЕЖЕЙ

[0015] Фиг.1: изображение в перспективе, схематически иллюстрирующее полупроводящий вискер, изготовленный из оксида цинка, поверхность которого модифицирована за счет обработки титанатным аппретом, и содержащийся в материале покрытия с нелинейным сопротивлением в соответствии с вариантом осуществления.

Фиг.2: изображение, схематически иллюстрирующее конфигурацию материала покрытия с нелинейным сопротивлением в соответствии с вариантом осуществления, для описания токопроводящей дорожки, образованной частицами, содержащими оксид цинка, и поверхностно модифицированными вискерами.

Фиг.3: изображение, иллюстрирующее часть поперечного сечения электрического устройства с применением пленки с нелинейным сопротивлением на основе материала покрытия с нелинейным сопротивлением в соответствии с вариантом осуществления.

Фиг.4: изображение, иллюстрирующее часть поперечного сечения герметичного изолирующего устройства другой конструкции с применением пленки с нелинейным сопротивлением на основе материала покрытия с нелинейным сопротивлением в соответствии с вариантом осуществления.

Фиг.5: изображение, иллюстрирующее состояние, при котором в паз стального сердечника электрогенератора вставлена обмотка статора, сформированная с применением пленки с нелинейным сопротивлением на основе материала покрытия с нелинейным сопротивлением в соответствии с вариантом осуществления.

Фиг.6: увеличенное изображение, иллюстрирующее поперечное сечение обмотки статора, показанной на фиг.5.

Фиг.7: изображение, иллюстрирующее поперечное сечение испытательного элемента для оценки нелинейной характеристики сопротивления.

Фиг.8-10: график, иллюстрирующий результаты оценочных испытаний нелинейной характеристики сопротивления при использовании эпоксидной смолы в качестве полимерной матрицы.

Фиг.11,13,15: график, иллюстрирующий результаты оценочных испытаний нелинейной характеристики сопротивления при использовании акриловой смолы в качестве полимерной матрицы.

Фиг.12,14,16: график, иллюстрирующий результаты оценочных испытаний нелинейной характеристики сопротивления при использовании полиуретана в качестве полимерной матрицы.

ПОДРОБНОЕ ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

[0016] Ниже будут описаны варианты осуществления настоящего изобретения со ссылкой на прилагаемые чертежи.

[0017] Материал покрытия с нелинейным сопротивлением в варианте осуществления содержит диспергированные в полимерной матрице частицы, изготовленные из спеченного материала, содержащего оксид цинка в качестве основного компонента, а также полупроводящие вискеры, изготовленные из оксида цинка, подвергнутого поверхностной модификации титанатным аппретом. Полимерная матрица изготовлена из эпоксидной смолы, отвержденной за счет введения в нее отвердителя, или из акриловой смолы, эпоксидной или полиуретана, отверждаемых посредством нагрева.

[0018] В первую очередь рассмотрим акриловую смолу, эпоксидную смолу или полиуретан, образующие полимерную матрицу. До отверждения эти смолы находятся в жидком состоянии.

[0019] Эпоксидная смола образует материал покрытия на эпоксидной основе и изготовлена из эпоксисоединения, имеющего две или более эпоксидных групп в молекуле. В качестве эпоксисоединения можно произвольно применять любое соединение, способное к отверждению и содержащее в одной молекуле по меньшей мере два трехчленных кольца, каждое из которых состоит из двух атомов углерода и одного атома кислорода, причем тип такого соединения не имеет особых ограничений.

[0020] Эпоксидную смолу подразделяют на смолу, которую отверждают за счет нагрева без введения в нее отвердителя (здесь и далее – однокомпонентная эпоксидная смола), и на смолу, которую отверждают за счет введения в нее отвердителя (здесь и далее – двухкомпонентная эпоксидная смола).

[0021] Однокомпонентная эпоксидная смола находится в жидком состоянии, например вблизи комнатной температуры (например при 25°C). В качестве эпоксидной смолы можно, например, использовать всем известные эпоксидные смолы различных типов, которые применяют как однокомпонентную смолу.

[0022] Примеры однокомпонентной эпоксидной смолы включают соединения, в которых две или более эпоксидных группы связаны с концевой группой ароматического кольца или гидрированного ароматического кольца, например бензольного кольца, нафталинового кольца, гидрированного бензольного кольца. Конкретные примеры однокомпонентной эпоксидной смолы включают диглицидный эфир бисфенола А, диглицидный эфир бисфенола F, диглицидный эфир двухмолекулярного аддукта бисфенола А и этиленоксида, диглицидный эфир двухмолекулярного аддукта бисфенол А-1,2-пропиленоксида, диглицидный эфир гидрированного бисфенола А, диглицидный эфир гидрированного бисфенола F, диглицидный эфир ортофталевой кислоты, диглицидный эфир тетрагидроизофталевой кислоты, N,N-диглицидиланилин, N,N-диглицидилтолуидин, триглицидный эфир N,N-диглицидиланилина, тетраглицидилметаксилендиамин, 1,3-бис(N,N-диглицидиламинометилен)циклогексан, и диглицидный эфир тетрабромбисфенола А. Эти смолы могут применяться не только по отдельности, но и в комбинации из двух или более типов. Например, с точки зрения наличия высокой термостойкости после отверждения, из этих смол предпочтительно использовать диглицидный эфир бисфенола А, диглицидный эфир гидрированного бисфенола А, диглицидный эфир бисфенола F, или диглицидный эфир гидрированного бисфенола F.

[0023] Описанная выше однокомпонентная эпоксидная смола отверждается при нагревании, например при температуре 80-120°C в течение от около 30 мин до около 2 ч.

[0024] Примеры двухкомпонентной эпоксидной смолы включают: эпоксидные смолы типа глицидилового эфира, например эпоксидную смолу типа бисфенола А, эпоксидную смолу типа бромированного бисфенола А, эпоксидную смолу типа гидрированного бисфенола А, эпоксидную смолу типа бисфенола F, эпоксидную смолу типа бисфенола S, эпоксидную смолу типа бисфенола AF, эпоксидную смолу типа бифенила, эпоксидную смолу типа нафталина, эпоксидную смолу типа флуорена, эпоксидную смолу новолачного типа, эпоксидную смолу фенол-новолачного типа, эпоксидную смолу ортокрезол-новолачного типа, эпоксидную смолу типа трис(гидроксифенил)метана, и эпоксидную смолу типа тетрафенилолэтана; гетероциклические эпоксидные смолы, например эпоксидную смолу типа глицидилового эфира, полученную методом конденсации эпихлоргидрина и карбоновой кислоты, эпоксидную смолу типа гидантоина, полученную в результате реакции триглицидилизоцианата или эпихлоргидрина и гидантоинов, и так далее. Эти смолы могут применяться не только по отдельности, но и в комбинации из двух или более типов.

[0025] Отвердитель, который отверждает двухкомпонентную эпоксидную смолу, химически взаимодействует с этой смолой и таким образом отверждает ее. Любой отвердитель можно произвольно использовать, если он отверждает эпоксидную смолу, а тип отвердителя особых ограничений не имеет. В качестве отвердителя на основе амина можно использовать, например этилендиамин, полиамидоамин, триэтилентетрамин и тому подобные. В качестве отвердителя на основе ангидрида кислоты можно использовать, например фталевый ангидрид, гексагидрофталевый ангидрид, 4-метилгексагидрофталевый ангидрид, тетрабромофталевый ангидрид или аналогичные ангидриды. Количество добавляемого отвердителя составляет предпочтительно 10-15 масс.ч. на 100 масс.ч. полимерной матрицы (двухкомпонентной эпоксидной смолы).

[0026] Акриловая смола широко применяется из-за большого разнообразия типов акриловых мономеров в качестве сырья для производства акриловой смолы, а также благодаря тому, что физические и химические свойства этой смолы, например клейкость, адгезионную способность, твердость, прозрачность, светостойкость, стойкость к воздействию климатических факторов, химическую стойкость и другие свойства можно легко регулировать. Кроме того, композиции на основе акриловой смолы не подвержены ингибированию отверждения под действием воздуха в процессе отверждения и поэтому предпочтительны, например в случае производства материала высокопрочного покрытия.

[0027] В качестве акриловой смолы можно указать, например полифункциональный акриловый мономер (А), имеющий две или более метакрилоиловых групп (CH2=С(СН3)-С(0)0-) в молекуле. Примеры полифункционального акрилового мономера (А), имеющего две или более метакрилоиловых групп в молекуле, включают этиленгликоль диметакрилат, диэтиленгликольдиметакрилат, полиэтиленгликоль диметакрилат, пропиленгликольдиметакрилат, дипропиленгликоль диметакрилат, трипропиленгликольдиметакрилат, полипропиленгликольдиметакрилат, 1,3-бутандиолдиметакрилат, 1,4-бутандиолдиметакрилат, триметилолпропантриметакрилат, пентаэритритолдиметилакрилат, пентаэритритолтриметилакрилат, пентаэритритолтетраметилакрилат, неопентилгликольдиметилакрилат, аддукт метакриловой кислоты с диглицидным эфиром бисфенола А, диметакрилат бисфенола А, модифицированный этиленоксидом и так далее. Эти мономеры могут применяться не только по отдельности, но и в комбинации из двух или более типов.

[0028] В материале покрытия на основе акриловой смолы разбавляющий растворитель обычно улетучивается при нагревании до высокой температуры и акриловый мономер смолы отверждается за счет поликонденсации. Например, в материале покрытия, который в качестве полимерной матрицы содержит упомянутый полифункциональный акриловый мономер, имеющий метакрилоиловые группы, разбавляющий растворитель улетучивается при нагревании до высокой температуры и этот акриловый мономер отверждается за счет поликонденсации. Упомянутая акриловая смола отверждается в процессе нагрева при температуре 80-120°C в течение от около 30 мин до около 2 ч.

[0029] Полиуретан является полимером, который получают за счет полимеризации присоединением полиизоцианата и полиола или моноола. Полиуретан широко применяется в качестве термопластичного или термореактивного материала.

[0030] Примеры полиизоцианата включают ароматический полиизоцианат (толуилендиизоцианат, 4,4’-дифенилметандиизоцианат, ксилилендиизоцианат, толидиндиизоцианат, диоктиладипат и т.д.), алициклический полиизоцианат (дициклогексилметандиизоцианат, изопропилиденбис(4-циклогексилизоцианат), гидрированный ксилилендиизоцианат, циклогексилдиизоцианат, изофорондиизоцианат и т.д.), алифатический полиизоцианат (гексаметилендиизоцианат, лизиндиизоцианат, 2,2,4- и 2,4,4-триметилгексаметилен диизоцианат и т.д.). Из перечисленных соединений, с точки зрения пожелтения доступного полиуретана предпочтительными являются алифатический полиизоцианат и алициклический полиизоцианат. Эти соединения могут применяться не только по отдельности, но и в комбинации из двух или более типов.

[0031] Примеры полиола включают: простые полиэфиры, изготовленные за счет полимеризации присоединением пропиленоксида или пропиленоксида и алкиленоксида, например этиленоксида, к многоатомному спирту, например этиленгликолю, пропиленгликолю, глицерину, триметилолпропану, пентаэритритолу, сорбитолу, и сахарозе; этиленгликоль, пропиленгликоль и их олигогликоли; бутиленгликоль, гексиленгликоль, и гликоли политетраметиленового эфира; поликапролактонполиолы; полиэфирполиолы, например полиэтиленадипат; полибутадиенполиолы; сложные эфиры высших жирных кислот, имеющие гидроксильную группу, например касторовое масло; полиолы, изготовленные за счет прививки винилового мономера на простом полиэфире или сложном полиэфире; и т.д. Эти полиолы могут применяться не только по отдельности, но и в комбинации из двух или более типов.

[0032] Примеры моноола включают полиоксиалкиленмоноол, сложный полиэфирмоноол, моноол простого и сложного полиэфира, высший насыщенный моноол, моноол, имеющий этиленненасыщенную двойную связь и т.д. Эти моноолы могут применяться не только по отдельности, но и в комбинации из двух или более типов.

[0033] В материале покрытия на основе полиуретана в качестве полимерной матрицы применяют вещество, изготовленное за счет предварительного компаундирования полиизоцианата и полиола или моноола, и отверждают этот материал за счет испарения разбавляющего растворителя при нагревании до высокой температуры. Упомянутый полиуретан отверждается в процессе нагрева, например при температуре 80-120°C в течение от около 30 мин до около 2 ч.

[0034] При этом акриловая смола, эпоксидная смола, и полиуретан, которые отверждаются при нагревании, могут быть использованы не только по отдельности, но также и в комбинации из двух или более типов. Например, можно использовать комбинацию из акриловой и эпоксидной смолы, или комбинацию из акриловой смолы, эпоксидной смолы и полиуретана.

[0035] Далее будут описаны частицы, изготовленные из спеченного материала, содержащего оксид цинка в качестве основного компонента.

[0036] Частицы, изготовленные из спеченного материала, содержащего оксид цинка в качестве основного компонента (здесь и далее называются ZnO-содержащие частицы), имеют нелинейное сопротивление. Спеченный материал содержит в качестве вспомогательного компонента по меньшей мере один оксид металла из группы, включающей Bi2O3, Co2O3, MnO, Sb2O3, и NiO, и обладает сферической или практически сферической формой. Кроме того, этот спеченный материал состоит из структурных объектов, имеющих структуру, в которой проводящие частицы оксида цинка, охваченные изолирующим зернограничным слоем, агрегированы в результате спекания. Нелинейная характеристика сопротивления возникает на границе зерна проводящей частицы оксида цинка, охваченной упомянутым слоем так, что сама по себе отдельная частица, состоящая из спеченного материала, проявляет нелинейную характеристику сопротивления.

[0037] Средний размер ZnO-содержащих частиц предпочтительно составляет 10-100 мкм для обеспечения обрабатываемости при нанесении покрытия и проявления каждой ZnO-содержащей частицей нелинейной характеристики сопротивления. Более предпочтительны частицы, средний размер которых находится в диапазоне 30-80 мкм, поскольку в этом случае проявляется наилучшая нелинейная характеристика сопротивления.

[0038] В настоящей заявке средний размер частиц определяли по результатам наблюдения поперечного сечения образца из определенной смолы с диспергированными в ней ZnO-содержащими частицами, с помощью SEM (растровый электронный микроскоп). При этом измеряли размеры отдельных частиц, а затем рассчитывали среднее арифметическое значение.

[0039] Содержание ZnO-содержащих частиц предпочтительно равно 40-90 масс.ч. на 100 масс.ч. полимерной матрицы, что обеспечивает обрабатываемость при нанесении покрытия и формирование токопроводящих дорожек в материале покрытия с нелинейным сопротивлением. Более предпочтительным является содержание ZnO-содержащих частиц в диапазоне 50-70 масс.ч. на 100 масс.ч. полимерной матрицы.

[0040] Далее будут рассмотрены полупроводящие вискеры, изготовленные из оксида цинка, подвергнутого модификации поверхности с помощью титанатного аппрета. На фиг.1 представлено изображение в перспективе, схематически иллюстрирующее полупроводящий вискер, изготовленный из оксида цинка, поверхность которого модифицирована за счет обработки титанатным аппретом, и содержащийся в материале покрытия с нелинейным сопротивлением в соответствии с вариантом осуществления.

[0041] Полупроводящий вискер из оксида цинка, поверхность которого модифицирована за счет обработки титанатным аппретом, (здесь и далее называется поверхностно-обработанный вискер 10) имеет четырехлучевую форму, образованную центральной частью 11 и игольчатыми кристаллическими частями 12, вытянутыми от части 11 в четырех осевых направлениях. Поверхностно-обработанный вискер 10 изготавливают из стабильного полупроводящего оксида цинка, имеющего удельное сопротивление в диапазоне 1-5000 Ом⋅см, с последующей обработкой поверхности титанатным аппретом.

[0042] В полимерной матрице для того, чтобы поверхностно-обработанный вискер 10 соединял ZnO-содержащие частицы, формируя качественную токопроводящую дорожку, длина L игольчатой кристаллической части 12 вискера 10 составляет предпочтительно 2-50 мкм, а средний диаметр D (средний арифметический диаметр) участка части 12 с максимальным диаметром составляет предпочтительно 0,2-3,0 мкм. В качестве полупроводящего вискера из оксида цинка можно использовать, например продукт Pana-Tetra (производство AMTEC Co., Ltd.).

[0043] В полимерной матрице для того, чтобы поверхностно-обработанный вискер 10 соединял ZnO-содержащие частицы, формируя качественную токопроводящую дорожку, обеспечивая обрабатываемость при нанесении покрытия и т.д., предпочтительно, чтобы содержание этих вискеров 10 составляло 5-30 масс.ч. на 100 масс.ч. полимерной матрицы.

[0044] Примеры титанатного аппрета, применяемого для модификации поверхности, включают изопропил триизостеароилтитанат, изопропил тридодецилбензолсульфонил титанат, изопропил трис (диоктилпирофосфат) титанат, тетраизопропил-бис(диоктилфосфит) титанат, тетраоктил-бис(дитридецилфосфит) титанат, тетра(2,2-диалилоксиметил-1-бутил)-бис(дитридецил) фосфит титанат, бис(диоктилпирофосфат)оксиацетат титанат и т.д. Количество титанатного аппрета в смеси составляет предпочтительно 0,1-1 масс.ч. на 100 масс.ч. вискеров из оксида цинка, не подвергнутых поверхностной модификации за счет обработки титанатным аппретом.

[0045] Благодаря проведению модификации поверхности за счет обработки титанатным аппретом, как описано выше, можно повысить смачиваемость полимерной матрицей.

[0046] С целью упомянутой обработки поверхности можно применять способ механического перемешивания вискеров (поверхностно-необработанных) из оксида цинка вместе с титанатным аппретом, используя контейнер, пригодный для перемешивания порошка, или способ (интегрального перемешивания) введения титанатного аппрета в процессе компаундирования вискеров (поверхностно-необработанных) из оксида цинка со смолой и т.п.

[0047] При этом с целью улучшения обрабатываемости в случае нанесения на элемент конструкции материала покрытия с нелинейным сопротивлением с помощью щетки или посредством безвоздушного распыления в упомянутый материал можно добавлять разбавляющий растворитель. В качестве такого растворителя можно использовать быстро сохнущий разбавитель (например смесь из этилацетата и толуола при соотношении по массе 8:2) и т.п. Разбавляющий растворитель предпочтительно добавляют в количестве 1-10 масс.ч. на 100 масс.ч. полимерной матрицы с целью улучшения упомянутой обрабатываемости.

[0048] С целью предотвращения образования пены в полимерной матрице или подавления образовавшейся пены в эту матрицу можно вводить противопенную присадку. Тип такой присадки особенно не ограничен, но можно применять противопенную присадку на основе полидиметилсилоксана (например марки TSA720, изготовленную компанией GE Toshiba Silicone Co., Ltd) или аналогичную.

[0049] Противопенную присадку предпочтительно вводить в количестве 0,1-5 масс.ч. на 100 масс.ч. полимерной матрицы, с учетом минимального количества, при котором присадка, диспергированная в матрице, проявляет противопенный эффект, и максимального количества, при котором эта присадка не влияет на электрические характеристики материала покрытия с нелинейным сопротивлением.

[0050] Кроме того, с целью повышения водостойкости пленки покрытия в материал покрытия с нелинейным сопротивлением можно добавить антикоррозийную присадку. Примеры такой присадки включают: антикоррозийные пигменты на основе свинца, изготовленные из порошков цинка, свинцового сурика, субоксида свинца, цианамида свинца, фосфата цинка, фосфата алюминия, молибдата цинка, метаплумбата кальция, хромата цинка, MIO (гексагональная кристаллическая структура, образующаяся при нанесении оксида титана на оксид железа) и т.п.; антикоррозийные пигменты на основе хромата, изготовленные из порошков хромата цинка, хромата стронция, и т.п.; порошки соединения фосфорной кислоты с оксидом цинка, соединения фосфорной кислоты с оксидом кальция и т.п. Из этих присадок предпочтительно использовать соединение фосфорной кислоты с оксидом цинка, обладающее высоким антикоррозионным эффектом.

[0051] Предпочтительно добавить 1-10 масс.ч. антикоррозийной присадки на 100 масс.ч. полимерной матрицы, учитывая минимальное количество добавки, при котором эта присадка, диспергированная в матрице, проявляет антикоррозионный эффект, и максимальное количество добавки, при котором присадка не влияет на электрические характеристики упомянутого материала покрытия.

[0052] Кроме того, с целью окрашивания пленки покрытия можно добавить пигмент в материал покрытия с нелинейным сопротивлением. Примеры такого пигмента включают титановые белила, цинковые белила, технический углерод, «перманент» красный, желтый крон, цианин синий, железную лазурь, ультрамарин синий, цианин зеленый, железный красный (Fe2O3), EPOMARINE оранжевый и т.д.

[0053] Предпочтительно добавить 1-15 масс.ч. пигмента на 100 масс.ч. полимерной матрицы с учетом минимального количества добавки, при котором пигмент, диспергированный в матрице, проявляет красящий эффект, и максимального количества добавки, при котором пигмент не влияет на электрические характеристики материала покрытия с нелинейным сопротивлением.

[0054] Далее, с целью дополнительного улучшения диспергируемости наполнителя можно ввести диспергатор в упомянутый материал покрытия. В качестве такого диспергатора можно использовать поверхностно-активное вещество (ПАВ), например высокомолекулярное ПАВ, высокомолекулярное ПАВ типа поликарбоновой кислоты, ПАВ на основе алкилимидазолина, неионное ПАВ. Можно назвать, например, Homogenol L-100 (изготовитель Kao Corp.) и т.д. в качестве высокомолекулярного ПАВ; например Homogenol L-18 и Homogenol L-1820 (изготовитель Kao Corp.) и т.д в качестве высокомолекулярного ПАВ типа поликарбоновой кислоты; например Homogenol L-95 (изготовитель Kao Corp.) и т.д. в качестве ПАВ на основе имидазолина; например Pitzcol K-30, Pitzcol K-30L, Pitzcol K-90, Pitzcol K-90L, Discol N-509, Discol N-518, Discol 202, Discol 206 (Dai-ichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.) и т.д. в качестве неионного ПАВ. Из упомянутых диспергаторов предпочтительно использовать Homogenol L-18, L-1820, которые обладают весьма высоким диспергирующим эффектом.

[0055] Предпочтительно добавить 0,5-5 масс.ч. диспергатора на 100 масс.ч. полимерной матрицы с целью обеспечения достаточного диспергирующего эффекта.

[0056] Кроме того, с целью подавления осаждения ZnO-содержащих частиц можно ввести в упомянутый материал покрытия присадку, препятствующую осаждению частиц. Предпочтительно в качестве такой присадки использовать, например тонкоизмельченный материал, содержащий глинозем (оксид алюминия), кремнезем (диоксид кремния), или диоксид титана в качестве основного компонента, и имеющий средний размер частиц 5-40 нм. В качестве конкретных продуктов можно привести глинозем Aerosil (например, AEROXIDE Alu C (NIPPON AEROSIL CO., LTD) или аналогичный), кремнезем Aerosil (например, AERSIL 200 (NIPPON AEROSIL CO., LTD) или аналогичный), диоксид титана Aerosil (например, AEROXIDE ТiO2 P 25 (NIPPON AEROSIL CO., LTD) или аналогичный) и т.д. Причина, по которой в настоящей заявке предпочтительно выбран диапазон среднего размера частиц упомянутой присадки в 5-40 нм, заключается в том, что нижний предел размера частиц Aerosil, при котором наночастицы агрегируют, составляет 5 нм, а верхний предел размера частиц Aerosil, при котором эти частицы внедряются между частицами упомянутого наполнителя, проявляя эффект предотвращения осаждения, составляет 40 нм. Из указанных продуктов предпочтительно использовать кремнезем Aerosil или глинозем Aerosil, которые показывают весьма высокий эффект предотвращения осаждения.

[0057] Кроме того, в качестве присадки, препятствующей осаждению, можно применять, например тальк (например D-1000, поставляемый компанией Nippon Talc Co., Ltd. или аналогичный продукт).

[0058] При этом упомянутый Aerosil изготавливают в виде маточной смеси и диспергируют для применения. Aerosil разбухает под действием материала покрытия и проникает между ZnO-содержащими частицами, предотвращая таким образом осаждение этих частиц и способствуя равномерному распределению этих частиц. С другой стороны, частицы талька имеют форму плоских чешуек, которые проникают между ZnO-содержащими частицами, предотвращая их осаждение, способствуя их равномерному распределению и повышая водонепроницаемость пленки покрытия благодаря плоско-чешуйчатой форме частиц талька.

[0059] Предпочтительно добавлять 0,5-5 масс.ч. присадки, препятствующей осаждению, на 100 масс.ч. полимерной матрицы для того, чтобы обеспечить достаточный эффект противодействия осаждению.

[0060] Кроме того, одновременное введение упомянутого диспергатора и присадки, препятствующей осаждению, может дать дополнительный эффект повышения диспергируемости ZnO-содержащих частиц. Одновременное введение этого диспергатора и этой присадки делает возможным формирование абсорбирующего слоя на поверхности ZnO-содержащих частиц. Другими словами повышение поверхностного заряда ZnO-содержащих частиц, являющихся твердыми телами, или увеличение силы отталкивания между этими частицами вследствие стерических препятствий создает возможность для стабильного распределения ZnO-содержащих частиц в полимерной матрице.

[0061] На фиг.2 представлено изображение, схематически иллюстрирующее конфигурацию материала 20 покрытия с нелинейным сопротивлением в варианте осуществления, в котором ZnO-содержащие частицы 21 и поверхностно-обработанные вискеры 10 формируют токопроводящую дорожку 23.

[0062] Как показано на фиг.2, поверхностно-обработанные вискеры 10 внедрены между ZnO-содержащими частицами 21, распределяя эти частицы в полимерной матрице 22. Это делает возможным улучшение нелинейной характеристики сопротивления, проявляемой частицами 21. Кроме того, вискеры 10 контактируют с ZnO-содержащими частицами 21, создавая электрическое соединение частиц 21 и формируя таким образом токопроводящую дорожку 23.

[0063] При этом с целью электрического соединения ZnO-содержащих частиц 21 и формирования токопроводящей дорожки возможно и введение частиц из материала с низким сопротивлением, например углерода вместо поверхностно-обработанных вискеров 10, однако этот вариант непригоден, поскольку он приводит к пробою диэлектрика. Напротив, применение упомянутых полупроводящих поверхностно-обработанных вискеров 10 дает возможность предотвратить пробой диэлектрика.

[0064] Следует отметить, что и в случае одновременного введения диспергатора и присадки, препятствующей осаждению, токопроводящая дорожка 23, как описано выше, формируется ZnO-содержащими частицами и поверхностно-обработанными вискерами 10.

[0065] Далее будет описан метод изготовления материала 20 покрытия с нелинейным сопротивлением в варианте осуществления.

[0066] В первую очередь будет описан пример применения эпоксидной смолы в качестве полимерной матрицы 22. При этом в основном рассматривается двухкомпонентная эпоксидная смола.

[0067] Предварительно часть эпоксидной смолы (например 10-50 масс.% от общего количества эпоксидной смолы, предназначенной для компаундирования) и заданное количество поверхностно-обработанных вискеров 10 перемешивают во вращающемся барабанном смесителе, изготавливая маточную смесь. При этом в случае добавления противопенной присадки, диспергатора и присадки против осаждения, такое добавление проводят после формирования маточной смеси.

[0068] Затем оставшуюся часть эпоксидной смолы и предварительно заданное количество ZnO-содержащих частиц 21 добавляют к маточной смеси и перемешивают компоненты во вращающемся барабанном смесителе или в аналогичном оборудовании. При этом в случае добавки антикоррозийной присадки и красящего пигмента их добавляют вместе с оставшейся частью эпоксидной смолы и ZnO-содержащими частицами.

[0069] Далее, предварительно заданное количество отвердителя, отверждающего эпоксидную смолу, добавляют к смеси, в которую уже добавили оставшуюся часть эпоксидной смолы и ZnO-содержащих частиц 21, после чего компоненты перемешивают во вращающемся барабанном смесителе или в аналогичном оборудовании. При этом в случае добавки растворителя его вводят вместе с отвердителем.

[0070] Посредством этих стадий изготавливают материал 20 покрытия с нелинейным сопротивлением.

[0071] Как описано выше, в первую очередь изготавливают маточную смесь, содержащую поверхностно-обработанные вискеры 10, а затем к этой смеси подмешивают оставшиеся компоненты, благодаря чему вискеры 10 могут быть равномерно распределены в материале 20 покрытия. Равномерное распределение вискеров 10 дает возможность предотвратить осаждение ZnO-содержащих частиц 21 и за счет этого сформировать качественную токопроводящую дорожку 23.

[0072] Изготовленный таким методом материал 20 покрытия с нелинейным сопротивлением заливают, например в литейную форму, и выдерживают в ней в течение определенного периода времени до отверждения, изготавливая затвердевшую отливку. Кроме того, материал 20 покрытия наносят на элемент конструкции с помощью кисти или аналогичного инструмента и оставляют на определенный период времени до затвердевания, формируя пленку покрытия с нелинейным сопротивлением.

[0073] В случае добавления к материалу 20 покрытия разбавляющего растворителя, вязкость материала снижается. Поэтому, например можно наносить материал 20 на элемент конструкции с помощью безвоздушного распыления или аналогичным методом, а затем выдерживать слой покрытия в течение предварительно заданного периода времени, формируя пленку с нелинейным сопротивлением.

[0074] Следует отметить, что в процессе формирования этой пленки покрытия желательно получить более толстую пленку с точки зрения проявления нелинейной характеристики сопротивления, а с точки зрения улучшения обрабатываемости покрытия его толщина может составлять около 500 мкм.

[0075] При этом в случае использования однокомпонентной эпоксидной смолы стадия введения отвердителя исключается из описанного выше процесса производства. С другой стороны, в этом случае необходимо выдерживать однокомпонентную смолу при температуре 80-120°C в течение около 0,5-2 ч до отверждения. Другие стадии при использовании однокомпонентной эпоксидной смолы те же, что и в процессе производства с применением двухкомпонентной эпоксидной смолы.

[0076] При использовании акриловой смолы или полиуретана в качестве полимерной матрицы 22 эту смолу или полиуретан отверждают при нагревании без применения отвердителя. Поэтому в данном случае материал 20 покрытия с нелинейным сопротивлением изготавливают тем же методом, что и в случае использования однокомпонентной эпоксидной смолы.

[0077] На фиг.3 представлено изображение, иллюстрирующее электрическое оборудование, в котором применена пленка 34 с нелинейным сопротивлением на основе материала 20 покрытия с нелинейным сопротивлением в варианте осуществления, показанном на части поперечного сечения. Следует отметить, что фиг.3 иллюстрирует герметичное изолирующее устройство 30 в качестве примера электрического оборудования. Герметичное изолирующее устройство 30 представлено на примере шины для выключателя с газовой изоляцией (GIS) или для аналогичного оборудования. В настоящей заявке будет описано герметичное изолирующее устройство 30 на примере защитного покрытия шины.

[0078] Как показано на фиг.3, герметичное изолирующее устройство 30 содержит: цилиндрический металлический контейнер 31, который может быть разделен на несколько секций в осевом направлении; высоковольтный проводник 32, который расположен в центре в осевом направлении; и прокладку 33, расположенную между смежными секциями контейнера 31.

[0079] Прокладка 33 расположена так, что разделяет внутреннее пространство контейнера 31 в направлении, перпендикулярном центральной оси цилиндра. Кроме того, на внутренней периферийной поверхности контейнера 31 сформирована пленка 34 с нелинейным сопротивлением из материала 20 покрытия с нелинейным сопротивлением. Внутреннее пространство контейнера 31 заполнено изоляционным газом 35, например гексафторидом серы SF6.

[0080] Наличие пленки 34 с нелинейным сопротивлением, изготовленной из материала 20 покрытия, который может обеспечить превосходную нелинейную характеристику сопротивления, на внутренней поверхности контейнера 31 дает возможность исключить перемещение посторонних частиц, существующих на поверхностном слое пленки 34. Следовательно, становится возможным повысить напряженность расчетного электрического поля контейнера по сравнению с обычными герметичными изолирующими устройствами и таким образом сделать контейнер 31 более компактным.

[0081] На фиг.4 представлено изображение, иллюстрирующее герметичное изолирующее устройство 30 другой конструкции с применением пленки 34 с нелинейным сопротивлением из материала 20 покрытия в варианте осуществления, показанном на части поперечного сечения. Как показано на фиг.4, пленка 34 нанесена на внутренней периферийной поверхности металлического контейнера 31 и на внешней поверхности высоковольтного проводника 32.

[0082] Проводник 32 изготовлен, например из алюминиевого материала. В зависимости от шероховатости поверхности этого материала электрическое поле концентрируется на выступах этой поверхности, уменьшая напряженность электрического поля пробоя диэлектрика. Однако наличие пленки 34 с нелинейным сопротивлением на поверхности проводника 32, как описано выше, дает возможность снизить сопротивление только вокруг выступов поверхности. В результате упомянутая концентрация электрического поля снижается, а напряженность электрического поля пробоя диэлектрика повышается.

[0083] Следует отметить, что пленка 34 должна быть сформирована на внутренней периферийной поверхности металлического контейнера 31 и/или на внешней поверхности высоковольтного проводника 32.

[0084] Пленку 34 с нелинейным сопротивлением можно применять не только в упомянутом герметичном изолирующем устройстве 30, но например и в обмотке статора электрогенератора. На фиг.5 представлено изображение, иллюстрирующее состояние, при котором обмотка 50 статора электрогенератора, собранная с применением пленки 34 из материала 20 покрытия с нелинейным сопротивлением в варианте осуществления, вставлена в паз 61 стального сердечника. Следует отметить, что обмотка 50 показана на фиг.5 в поперечном сечении, перпендикулярном продольному направлению. На фиг.6 представлено увеличенное изображение поперечного сечения обмотки 50, показанной на фиг.5.

[0085] Как показано на фиг.5, обмотки 50 статора вставлены в паз 61, выполненный в стальном сердечнике 60. В данном примере показаны две обмотки 50, уложенные одна на другую в радиальном направлении и зафиксированные в пазу 61 посредством клина 62.

[0086] Как показано на фиг.6, обмотка 50 содержит провод 51, выполненный из проводника, главный изолирующий слой 52, покрывающий внешнюю периферийную поверхность провода 51, и релаксационный слой 53 для ослабления электрического поля, покрывающий внешнюю периферийную поверхность слоя 52. Слой 53 выполнен путем намотки на внешнюю поверхность слоя 52 листового материала, ослабляющего электрическое поле. Кроме того, обмотка 50 содержит пленку 34 с нелинейным сопротивлением, которая покрывает внешнюю периферийную поверхность релаксационного слоя 53.

[0087] Пленку 34 формируют методом нанесения материала 20 покрытия с нелинейным сопротивлением на внешнюю периферийную поверхность релаксационного слоя 53, например с помощью кисти или аналогичного инструмента. Кроме того, пленку 34 формируют за счет окрашивания распылением материала 20 на внешнюю поверхность слоя 53, например с помощью пульверизатора или аналогичного инструмента.

[0088] Как описано выше, наличие пленки 34 с нелинейным сопротивлением усиливает эффект ослабления электрического поля, подавляя ползучий разряд, например на концевых частях обмотки 50 статора.

[0089] Следует отметить, что в данном случае пленка 34 сформирована на внешней поверхности релаксационного слоя 53, однако можно сформировать эту пленку между слоями 52 и 53. Кроме того, можно сформировать пленку 34 на внешней поверхности слоя 52 без формирования релаксационного слоя 53.

[0090] Выше были проиллюстрированы и описаны в качестве примеров герметичное изолирующее устройство (шина) и обмотка 50 статора электрогенератора, однако упомянутый материал покрытия с нелинейным сопротивлением в вариантах осуществления применим для использования, например в различных электрических устройствах, электронных устройствах, промышленном оборудовании, тяжелом электрическом оборудовании. Применение в этих случаях материала покрытия с нелинейным сопротивлением обеспечивает те же эффекты, что и описанные выше.

[0091] Как описано выше, применение материала 20 покрытия с нелинейным сопротивлением в варианте осуществления при равномерном распределении ZnO-содержащих частиц 21 и поверхностно-обработанных вискеров 10 в полимерной матрице 22 обеспечивает формирование превосходной токопроводящей дорожки 23. Благодаря этому можно получить превосходную нелинейную характеристику сопротивления.

Оценка нелинейной характеристики сопротивления

[0092] Далее будет описан тот факт, что материал покрытия с нелинейным сопротивлением обладает превосходной нелинейной характеристикой сопротивления.

Эффект модификации поверхности за счет обработки титанатным аппретом

[0093] 1. Случай применения эпоксидной смолы в качестве полимерной матрицы

(1) Добавление поверхностно-обработанных вискеров 10

Ниже описана последовательность изготовления материала 20 покрытия с нелинейным сопротивлением с целью оценки нелинейной характеристики сопротивления.

[0094] Прежде всего, часть жидкой эпоксидной смолы, предназначенной для смешивания (например около 50 масс.% общего количества смеси), и 10 масс.ч. поверхностно-обработанных вискеров 10 на 100 масс.ч. эпоксидной смолы (общего количества смеси) смешали во вращающемся барабанном смесителе, изготовив маточную смесь. Следует заметить, что в данном случае добавили соответствующее количество антипенной присадки на основе полидиметилсилоксана (например продукта под названием TSA720 или аналогичного).

[0095] При этом в качестве эпоксидной смолы использовали EPOFIX (производство Marumoto Struers K.K.), которая является двухкомпонентной эпоксидной смолой типа бисфенола А. Для обработки поверхности вискеров 10 использовали PLENACT KR55 (Ajinomoto Fine-Techno Co., Inc.), который является тетра(2,2-диалилоксиметил-1-бутил)-бис(дитридецил) фосфит титанатом. Кроме того, количество подмешиваемого титанатного аппрета установили на уровне 1 масс.ч. на 100 масс.ч. вискеров из оксида цинка, не обработанных титанатным аппретом. Геометрические размеры каждого вискера составляли: длина L игольчатой кристаллической части 12 2-50 мкм, средний диаметр D участка части 12, имеющего максимальный диаметр, составлял 3 мкм.

[0096] Затем, к маточной смеси добавили оставшуюся часть эпоксидной смолы и предварительно заданное количество ZnO-содержащих частиц, и перемешали компоненты, например во вращающемся барабанном смесителе. При этом в качестве ZnO-содержащих частиц 21 использовали частицы из спеченного материала на основе оксида цинка, содержащего в качестве вспомогательных компонентов оксиды металла, такие как Bi2O3, Co2O3, MnO, Sb2O3, и NiO. Средний размер ZnO-содержащих частиц 21 составлял 30 мкм. После этого, приготовили смеси трех типов, в которых содержание ZnO-содержащих частиц составляло 43, 63 и 89 масс.ч. соответственно на 100 масс.ч. эпоксидной смолы (общее количество смеси на основе эпоксидной смолы).

[0097] Далее, предварительно заданное количество отвердителя, который отверждает эпоксидную смолу, и разбавляющего растворителя добавили к каждой из упомянутых смесей и перемешали эти смеси, например во вращающемся барабанном смесителе. При этом в качестве отвердителя применили EPOFIX HARDNER (производство Marumoto Struers K.K.) – триэтилентетрамин, а в качестве разбавляющего растворителя использовали разбавитель Tect EP (Kansai Paint Co., Ltd.).

[0098] Таким методом изготовили материалы 20 покрытия с нелинейным сопротивлением трех типов. При этом материал 20, содержащий 43 масс.ч. ZnO-содержащих частиц 21, это Образец 1, материал 20, содержащий 63 масс.ч. этих частиц – это Образец 2, материал 20, содержащий 89 масс.ч. этих частиц – это Образец 3.

[0099] Кроме того, с целью сравнения в упомянутые материалы 20 покрытия трех типов вместо поверхностно-обработанных вискеров 10 ввели вискеры, не подверженные поверхностной обработке (здесь и далее – необработанные вискеры), изготовив материалы покрытия. Следует отметить, что структура этих материалов покрытия была аналогичной упомянутым выше материалам 20 трех типов (Образцы 1, 2, 3), за исключением добавки необработанных вискеров.

[0100] При этом материал покрытия с необработанными вискерами, содержащий 43 масс.ч. ZnO-содержащих частиц 21 на 100 масс.ч. эпоксидной смолы (общее количество смеси эпоксидной смолы) – это Образец 4, аналогичный материал, содержащий 63 масс.ч. этих частиц – это Образец 5, и аналогичный материал, содержащий 89 масс.ч. этих частиц – это Образец 6.

[0101] Далее, с целью оценки нелинейной характеристики сопротивления изготовили, как описано ниже, испытательные элементы 100, используя упомянутые Образцы 1-6. На фиг.7 показано изображение, иллюстрирующее поперечное сечение испытательного элемента 100 для оценки нелинейной характеристики сопротивления.

[0102] В первую очередь на лицевую поверхность 41а алюминиевой пластины 41 толщиной 3 мм, длиной 70 мм и шириной 70 мм в качестве маски поместили Тефлон (зарегистрированная торговая марка) толщиной 130 мкм с отверстием диаметром 60 мм в центре. После этого Образцы 1-6 каждый нанесли на центральное отверстие Тефлона методом безвоздушного распыления и выдержали до отверждения при комнатной температуре в течение 24 ч. В результате сформировали слой 42 с нелинейным сопротивлением диаметром 60 мм и толщиной 100 мкм.

[0103] Затем на поверхность слоя 42 нанесли проводящую пасту, сформировав электрод 43 круглой формы диаметром 38 мм и кольцевой электрод 44 наружным диаметром 50 мм, расположенный вокруг электрода 43 с зазором от него в 1 мм. Тыльная поверхность 41b алюминиевой пластины 41 функционировала в качестве электрода. При этом электрод 44 и поверхность 41b пластины 41 являлись заземляющими электродами. После формирования упомянутых электродов Тефлон удалили.

[0104] Посредством описанных выше технологических стадий изготовили Испытательные Элементы шести типов ( от Испытательного Элемента 1 до Испытательного Элемента 6). Следует отметить, что в Испытательном Элементе 1 применили Образец 1, в Испытательном Элементе 2 применили Образец 2, в Испытательном Элементе 3 применили Образец 3, в Испытательном Элементе 4 применили Образец 4, в Испытательном Элементе 5 применили Образец 5, в Испытательном Элементе 6 применили Образец 6.

[0105] Между электродами каждого из упомянутых элементов (от Испытательного Элемента 1 до Испытательного Элемента 6) пропускали ток в диапазоне 0,06-0,60 мА, используя источник переменного тока, и оценивали нелинейную характеристику сопротивления этих элементов. На фиг.8 показан график, иллюстрирующий результаты оценки нелинейной характеристики сопротивления при использовании эпоксидной смолы в качестве полимерной матрицы 22.

[0106] При этом в качестве критерия оценки нелинейной характеристики сопротивления использовали нелинейный индекс α. Чем выше индекс α, тем лучше эта характеристика. Кроме того, критерием проявления нелинейной характеристики сопротивления является величина α≥5.

[0107] Нелинейный индекс α оценивали при двух значениях напряженности электрического поля, при которых измеренные значения тока составляли 0,10 и 0,06 мА. Связь величины (I) тока с напряженностью (E) электрического поля и нелинейным индексом α с помощью константы (K) выражена уравнением (1).

[0108] Первое уравнение:

I=K⋅Eα (1)

[0109] Уравнение (1) можно преобразовать в уравнение (2), а логарифмируя обе части уравнения (2) получим уравнение (3).

[0110] Второе уравнение:

I1=I2(E1/E2 (2)

[0111] Третье уравнение:

α=(logI1-logI2)/(logE1-logE2) (3)

[0112] В уравнениях (2) и (3) плотность тока I1 (А/м²) и напряженность электрического поля E1 (В/м) соответствуют измеренной величине тока в 0,10 мА, а плотность тока I2 (А/м²) и напряженность электрического поля E2 (В/м) соответствуют измеренной величине тока в 0,60 мА. Нелинейный индекс α рассчитали с помощью уравнения (3).

[0113] Как показано на фиг.8, Испытательные Элементы 1,2,3 имеют кривые ток-напряженность электрического поля, которые быстро возрастают, а значения нелинейного индекса α составляют не менее 5, т.е. понятно, что эти элементы обладают превосходными нелинейными характеристиками сопротивления. В отличие от упомянутых элементов Испытательные Элементы 4,5,6 имеют кривые ток-напряженность электрического поля, которые медленно возрастают, а значения нелинейного индекса менее 5, т.е. понятно, что эти элементы имеют ухудшенные нелинейные характеристики сопротивления.

[0114] Следует заметить, что хотя в настоящей заявке не показаны, но упомянутые превосходные нелинейные характеристики сопротивления были подтверждены в случае содержания 5 масс.ч. или более поверхностно-обработанных вискеров 10 на 100 масс.ч. эпоксидной смолы (общего количества смеси эпоксидной смолы). Кроме того, с точки зрения обрабатываемости, содержание поверхностно-обработанных вискеров в 30 масс.ч. или менее на 100 масс.ч. эпоксидной смолы является предпочтительным и упомянутые превосходные нелинейные характеристики сопротивления были подтверждены также в случае, когда содержание этих вискеров составляло 30 масс.ч.

[0115] (2) Добавление поверхностно-обработанных вискеров и диспергатора

В случае добавления поверхностно-обработанных вискеров 10 и диспергатора выполнили ту же оценку характеристик, что и в случае добавки вискеров, описанном в разделе 1.(1).

[0116] В данном случае использовали тот же способ изготовления, что и для описанных выше Образцов 1-3 при формировании маточной смеси, за исключением введения диспергатора вместе с поверхностно-обработанными вискерами. В качестве диспергатора использовали Homogenol L-18, который является высокомолекулярным ПАВ типа поликарбоновой кислоты. Диспергатор добавляли в количестве 1 масс.ч. на 100 масс.ч. эпоксидной смолы (общее количество смеси эпоксидной смолы).

[0117] При этом материал 20, содержащий 43 масс.ч. ZnO-содержащих частиц 21 на 100 масс.ч. эпоксидной смолы (общее количество смеси эпоксидной смолы) - это Образец 7, материал 20, содержащий 63 масс.ч. этих частиц – это Образец 8, материал 20, содержащий 89 масс.ч. этих частиц – это Образец 9.

[0118] Кроме того, с целью сравнения в упомянутые материалы 20 покрытия трех типов вместо поверхностно-обработанных вискеров 10 ввели необработанные вискеры, изготовив материалы покрытия. Следует отметить, что структура этих материалов покрытия была аналогичной упомянутым выше материалам 20 трех типов (Образцы 7,8,9), за исключением добавки необработанных вискеров.

[0119] При этом материал покрытия с необработанными вискерами, содержащий 43 масс.ч. ZnO-содержащих частиц 21 на 100 масс.ч. эпоксидной смолы (общее количество смеси эпоксидной смолы) – это Образец 10, аналогичный материал, содержащий 63 масс.ч. этих частиц – это Образец 11, и аналогичный материал, содержащий 89 масс.ч. этих частиц – это Образец 12.

[0120] Далее, используя упомянутые Образцы 7-12, изготовили испытательные элементы 100 для оценки нелинейных характеристик сопротивления, тем же методом, что и описанный выше в разделе 1.(1) (смотри фиг.7). Следует отметить, что в Испытательном Элементе 7 применили Образец 7, в Испытательном Элементе 8 применили Образец 8, в Испытательном Элементе 9 применили Образец 9, в Испытательном Элементе 10 применили Образец 10, в Испытательном Элементе 11 применили Образец 11, в Испытательном Элементе 12 применили Образец 12.

[0121] Используя испытательные элементы ( от Испытательного Элемента 7 до Испытательного Элемента 12), оценили их нелинейные характеристики сопротивления, тем же методом, что и описанный выше в разделе 1.(1). На фиг.9 показан график, иллюстрирующий результаты оценки нелинейной характеристики сопротивления при использовании эпоксидной смолы в качестве полимерной матрицы 22.

[0122] Как показано на фиг.9, Испытательные Элементы 7,8,9 имеют кривые ток-напряженность электрического поля, которые быстро возрастают, а значения нелинейного индекса α составляют не менее 5, т.е. понятно, что эти элементы обладают превосходными нелинейными характеристиками сопротивления. В отличие от упомянутых элементов Испытательные Элементы 10,11,12 имеют кривые ток-напряженность электрического поля, которые медленно возрастают, а значения нелинейного индекса менее 5, т.е. понятно, что эти элементы имеют ухудшенные нелинейные характеристики сопротивления.

[0123] Следует заметить, что хотя в настоящей заявке не показаны, но упомянутые превосходные нелинейные характеристики сопротивления были подтверждены в случае содержания 5 масс.ч. или более поверхностно-обработанных вискеров 10 на 100 масс.ч. эпоксидной смолы (общего количества смеси эпоксидной смолы). Кроме того, с точки зрения обрабатываемости, содержание поверхностно-обработанных вискеров в 30 масс.ч. или менее на 100 масс.ч. эпоксидной смолы является предпочтительным и упомянутые превосходные нелинейные характеристики сопротивления были подтверждены также в случае, когда содержание этих вискеров составляло 30 масс.ч.

[0124] (3) Добавление поверхностно-обработанных вискеров 10 и присадки, препятствующей осаждению

В случае добавления поверхностно-обработанных вискеров 10 и присадки, препятствующей осаждению, выполнили ту же оценку характеристик, что и в случае добавки вискеров, описанном в разделе 1.(1).

[0125] В данном случае использовали тот же способ изготовления, что и для описанных выше Образцов 1-3 при формировании маточной смеси, за исключением введения упомянутой присадки вместе с поверхностно-обработанными вискерами. В качестве присадки, препятствующей осаждению, использовали оксид алюминия Aerosil, имеющий средний размер частиц 23 нм. Присадку добавляли в количестве 1 масс.ч. на 100 масс.ч. эпоксидной смолы (общее количество смеси эпоксидной смолы).

[0126] При этом материал 20, содержащий 43 масс.ч. ZnO-содержащих частиц 21 на 100 масс.ч. эпоксидной смолы (общее количество смеси эпоксидной смолы) – это Образец 13, материал 20, содержащий 63 масс.ч. этих частиц – это Образец 14, материал 20, содержащий 89 масс.ч. этих частиц – это Образец 15.

[0127] Кроме того, с целью сравнения в упомянутые материалы 20 покрытия трех типов вместо поверхностно-обработанных вискеров 10 ввели необработанные вискеры, изготовив материалы покрытия. Следует отметить, что структура этих материалов покрытия была аналогичной упомянутым выше материалам 20 трех типов (Образцы 13,14,15), за исключением добавки необработанных вискеров.

[0128] При этом материал покрытия с необработанными вискерами, содержащий 43 масс.ч. ZnO-содержащих частиц 21 на 100 масс.ч. эпоксидной смолы (общее количество смеси эпоксидной смолы) – это Образец 16, аналогичный материал, содержащий 63 масс.ч. этих частиц – это Образец 17, и аналогичный материал, содержащий 89 масс.ч. этих частиц – это Образец 18.

[0129] Далее, используя упомянутые Образцы 13-18, изготовили испытательные элементы 100 для оценки нелинейных характеристик сопротивления, тем же методом, что и описанный выше в разделе 1.(1) (смотри фиг.7). Следует отметить, что в Испытательном Элементе 13 применили Образец 13, в Испытательном Элементе 14 применили Образец 14, в Испытательном Элементе 15 применили Образец 15, в Испытательном Элементе 16 применили Образец 16, в Испытательном Элементе 17 применили Образец 17, в Испытательном Элементе 18 применили Образец 18.

[0130] Используя испытательные элементы ( от Испытательного Элемента 13 до Испытательного Элемента 18), оценили их нелинейные характеристики сопротивления, тем же методом, что и описанный выше в разделе 1.(1). На фиг.10 показан график, иллюстрирующий результаты оценки нелинейной характеристики сопротивления при использовании эпоксидной смолы в качестве полимерной матрицы 22.

[0131] Как показано на фиг.10, Испытательные Элементы 13,14,15 имеют кривые ток-напряженность электрического поля, которые быстро возрастают, а значения нелинейного индекса α составляют не менее 5, т.е. понятно, что эти элементы обладают превосходными нелинейными характеристиками сопротивления. В отличие от упомянутых элементов Испытательные Элементы 16,17,18 имеют кривые ток-напряженность электрического поля, которые медленно возрастают, а значения нелинейного индекса менее 5, т.е. понятно, что эти элементы имеют ухудшенные нелинейные характеристики сопротивления.

[0132] Следует заметить, что хотя в настоящей заявке не показаны, но упомянутые превосходные нелинейные характеристики сопротивления были подтверждены в случае содержания 5 масс.ч. или более поверхностно-обработанных вискеров 10 на 100 масс.ч. эпоксидной смолы (общего количества смеси эпоксидной смолы). Кроме того, с точки зрения обрабатываемости, содержание поверхностно-обработанных вискеров в 30 масс.ч. или менее на 100 масс.ч. эпоксидной смолы является предпочтительным и упомянутые превосходные нелинейные характеристики сопротивления были подтверждены также в случае, когда содержание этих вискеров составляло 30 масс.ч.

[0133] Кроме того, и в случае одновременного добавления диспергатора и присадки, препятствующей осаждению, образцы с использованием поверхностно-обработанных вискеров 10 подтвердили превосходные нелинейные характеристики сопротивления, аналогичные описанным выше.

[0134] 2. Случай применения акриловой смолы или полиуретана в качестве полимерной матрицы 22

Выше были описаны случаи добавления поверхностно-обработанных вискеров 10, этих вискеров и диспергатора, а также этих вискеров и присадки против осаждения, с применением эпоксидной смолы в качестве полимерной матрицы 22. В дополнение к этому подтвердилась превосходная нелинейная характеристика сопротивления также и в случае применения акриловой смолы или полиуретана в качестве полимерной матрицы, как описано ниже.

[0135] (1) Добавление поверхностно-обработанных вискеров 10

В случае применения акриловой смолы или полиуретана в качестве полимерной матрицы 22 применили тот же метод оценки, что и в случае применения эпоксидной смолы, описанном в разделе 1.(1).

[0136] При этом в качестве жидкой акриловой смолы использовали ARMATEX (производство Mitsui Chemicals Inc.), который является аддуктом метакриловой кислоты с диглицидным эфиром бисфенола А, а в качестве жидкого полиуретана использовали PANDEX (производство DIC Corporation), который является полимером диоктиладипата и этиленгликоля. Следует отметить, что акриловая смола и полиуретан отверждают за счет нагрева, поэтому в данном случае отвердитель не добавляют. В связи с этим каждый образец наносили на одну поверхность 41а алюминиевой пластины 41 методом безвоздушного распыления, как описано выше, а затем нагревали и выдерживали в течение 30 мин при 120°C до отверждения. За исключением этого процесса применяли те же методы изготовления материала 20 покрытия с нелинейным сопротивлением и тот же метод оценки нелинейной характеристики сопротивления, что и описанные выше в разделе 1.(1).

[0137] При этом материал 20, содержащий 43 масс.ч. ZnO-содержащих частиц 21 на 100 масс.ч. акриловой смолы (общее количество смеси акриловой смолы), это Образец 19, материал 20, содержащий 63 масс.ч. этих частиц – это Образец 20, материал 20, содержащий 89 масс.ч. этих частиц – это Образец 21.

[0138] Кроме того, с целью сравнения в упомянутые материалы 20 покрытия трех типов вместо поверхностно-обработанных вискеров 10 ввели необработанные вискеры, изготовив материалы покрытия. Следует отметить, что структура этих материалов покрытия была аналогичной упомянутым выше материалам 20 трех типов (Образцы 19,20,21), за исключением добавки необработанных вискеров.

[0139] При этом материал покрытия с необработанными вискерами, содержащий 43 масс.ч. ZnO-содержащих частиц 21 на 100 масс.ч. акриловой смолы (общее количество смеси акриловой смолы) – это Образец 22, аналогичный материал, содержащий 63 масс.ч. этих частиц – это Образец 23, и аналогичный материал, содержащий 89 масс.ч. этих частиц – это Образец 24.

[0140] [0129] Далее, используя упомянутые Образцы 19-24, изготовили испытательные элементы 100 для оценки нелинейных характеристик сопротивления, тем же методом, что и описанный выше в разделе 1.(1) (смотри фиг.7). Следует отметить, что в Испытательном Элементе 19 применили Образец 19, в Испытательном Элементе 20 применили Образец 20, в Испытательном Элементе 21 применили Образец 21, в Испытательном Элементе 22 применили Образец 22, в Испытательном Элементе 23 применили Образец 23, в Испытательном Элементе 24 применили Образец 24.

[0141] Кроме того, материал 20, содержащий 43 масс.ч. ZnO-содержащих частиц 21 на 100 масс.ч. полиуретана (общее количество смеси полиуретана), это Образец 25, материал 20, содержащий 63 масс.ч. этих частиц – это Образец 26, материал 20, содержащий 89 масс.ч. этих частиц – это Образец 27.

[0142] Кроме того, с целью сравнения в упомянутые материалы 20 покрытия трех типов вместо поверхностно-обработанных вискеров 10 ввели необработанные вискеры, изготовив материалы покрытия. Следует отметить, что структура этих материалов покрытия была аналогичной упомянутым выше материалам 20 трех типов (Образцы 25,26,27), за исключением добавки необработанных вискеров.

[0143] При этом материал 20, содержащий 43 масс.ч. ZnO-содержащих частиц 21 на 100 масс.ч. полиуретана (общее количество смеси полиуретана), это Образец 28, материал 20, содержащий 63 масс.ч. этих частиц – это Образец 29, материал 20, содержащий 89 масс.ч. этих частиц – это Образец 30.

[0144] Используя упомянутые Образцы 25-30, изготовили испытательные элементы 100 для оценки нелинейных характеристик сопротивления, тем же методом, что и описанный выше в разделе 1.(1) (смотри фиг.7). Следует отметить, что в Испытательном Элементе 25 применили Образец 25, в Испытательном Элементе 26 применили Образец 26, в Испытательном Элементе 27 применили Образец 27, в Испытательном Элементе 28 применили Образец 28, в Испытательном Элементе 29 применили Образец 29, в Испытательном Элементе 30 применили Образец 30.

[0145] Используя эти испытательные элементы (от Испытательного Элемента 19 до Испытательного Элемента 30), оценили их нелинейные характеристики сопротивления, тем же методом, что и описанный выше в разделе 1.(1). На фиг.11 показан график, иллюстрирующий результаты оценки нелинейной характеристики сопротивления при использовании акриловой смолы в качестве полимерной матрицы 22, а на фиг.12 показан аналогичный график для случая применения полиуретана в качестве полимерной матрицы 22.

[0146] Как показано на фиг.11 и фиг.12, Испытательные Элементы 19-21 и Испытательные Элементы 25-27 имеют кривые ток-напряженность электрического поля, которые быстро возрастают, а значения нелинейного индекса α составляют не менее 5, т.е. понятно, что эти элементы обладают превосходными нелинейными характеристиками сопротивления. В отличие от упомянутых элементов Испытательные Элементы 22-24 и Испытательные Элементы 28-30 имеют кривые ток-напряженность электрического поля, которые медленно возрастают, а значения нелинейного индекса менее 5, т.е. понятно, что эти элементы имеют ухудшенные нелинейные характеристики сопротивления.

[0147] Следует заметить, что хотя в настоящей заявке не показаны, но упомянутые превосходные нелинейные характеристики сопротивления были подтверждены в случае содержания 5 масс.ч. или более поверхностно-обработанных вискеров 10 на 100 масс.ч. акриловой смолы (общего количества смеси акриловой смолы) или на 100 масс.ч. полиуретана (общего количества смеси полиуретана). Кроме того, с точки зрения обрабатываемости, содержание поверхностно-обработанных вискеров в 30 масс.ч. или менее на 100 масс.ч. акриловой смолы или на 100 масс.ч. полиуретана является предпочтительным и упомянутые превосходные нелинейные характеристики сопротивления были подтверждены также в случае, когда содержание этих вискеров составляло 30 масс.ч.

[0148] (2) Добавление поверхностно-обработанных вискеров 10 и диспергатора

В случае добавления поверхностно-обработанных вискеров 10 и диспергатора, выполнили ту же оценку характеристик, что и в случае добавки вискеров, описанном в разделе 2.(1).

[0149] В данном случае использовали тот же способ изготовления, что и для описанных выше Образцов 19-21 и Образцов 25-27 при формировании маточной смеси, за исключением введения диспергатора вместе с поверхностно-обработанными вискерами. В качестве диспергатора, использовали Homogenol L-18, являющийся высокомолекулярным ПАВ типа поликарбоновой кислоты. Диспергатор добавляли в количестве 1 масс.ч. на 100 масс.ч. акриловой смолы (общее количество смеси акриловой смолы) или на 100 масс.ч. полиуретана (общее количество смеси полиуретана).

[0150] При этом материал 20, содержащий 43 масс.ч. ZnO-содержащих частиц 21 на 100 масс.ч. акриловой смолы (общее количество смеси акриловой смолы), это Образец 31, материал 20, содержащий 63 масс.ч. этих частиц – это Образец 32, материал 20, содержащий 89 масс.ч. этих частиц – это Образец 33.

[0151] Далее, с целью сравнения в упомянутые материалы 20 покрытия трех типов вместо поверхностно-обработанных вискеров 10 ввели необработанные вискеры, изготовив материалы покрытия. Следует отметить, что структура этих материалов покрытия была аналогичной упомянутым выше материалам 20 трех типов (Образцы 31-33), за исключением добавки необработанных вискеров.

[0152] При этом материал покрытия с необработанными вискерами, содержащий 43 масс.ч. ZnO-содержащих частиц 21 на 100 масс.ч. акриловой смолы (общее количество смеси акриловой смолы) – это Образец 34, аналогичный материал, содержащий 63 масс.ч. этих частиц – это Образец 35, и аналогичный материал, содержащий 89 масс.ч. этих частиц – это Образец 36.

[0153] Используя упомянутые Образцы 31-36, изготовили испытательные элементы 100 для оценки нелинейных характеристик сопротивления, тем же методом, что и описанный выше в разделе 1.(1) (смотри фиг.7). Следует отметить, что в Испытательном Элементе 31 применили Образец 31, в Испытательном Элементе 32 применили Образец 32, в Испытательном Элементе 33 применили Образец 33, в Испытательном Элементе 34 применили Образец 34, в Испытательном Элементе 35 применили Образец 35, в Испытательном Элементе 36 применили Образец 36.

[0154] Далее, материал 20 покрытия с нелинейным сопротивлением, содержащий 43 масс.ч. ZnO-содержащих частиц 21 на 100 масс.ч. полиуретана (общее количество смеси полиуретана), это Образец 37, материал 20, содержащий 63 масс.ч. этих частиц – это Образец 38, материал 20, содержащий 89 масс.ч. этих частиц – это Образец 39.

[0155] Кроме того, с целью сравнения в упомянутые материалы 20 покрытия трех типов вместо поверхностно-обработанных вискеров 10 ввели необработанные вискеры, изготовив материалы покрытия. Следует отметить, что структура этих материалов покрытия была аналогичной упомянутым выше материалам 20 трех типов (Образцы 37-39), за исключением добавки необработанных вискеров.

[0156] При этом материал покрытия с необработанными вискерами, содержащий 43 масс.ч. ZnO-содержащих частиц 21 на 100 масс.ч. полиуретана (общее количество смеси полиуретана) – это Образец 40, аналогичный материал, содержащий 63 масс.ч. этих частиц – это Образец 41, и аналогичный материал, содержащий 89 масс.ч. этих частиц – это Образец 42.

[0157] Используя упомянутые Образцы 37-42, изготовили испытательные элементы 100 для оценки нелинейных характеристик сопротивления, тем же методом, что и описанный выше в разделе 1.(1) (смотри фиг.7). Следует отметить, что в Испытательном Элементе 37 применили Образец 37, в Испытательном Элементе 38 применили Образец 38, в Испытательном Элементе 39 применили Образец 39, в Испытательном Элементе 40 применили Образец 40, в Испытательном Элементе 41 применили Образец 41, в Испытательном Элементе 42 применили Образец 42.

[0158] Используя испытательные элементы ( от Испытательного Элемента 31 до Испытательного Элемента 42), оценили их нелинейные характеристики сопротивления тем же методом, что и описанный выше в разделе 1.(1). На фиг.13 показан график, иллюстрирующий результаты оценки нелинейной характеристики сопротивления при использовании акриловой смолы в качестве полимерной матрицы 22, а на фиг.14 показан аналогичный график для случая, когда в качестве этой матрицы применили полиуретан.

[0159] Как показано на фиг.13 и фиг.14, Испытательные Элементы 31-33 и Испытательные Элементы 37-39 имеют кривые ток-напряженность электрического поля, которые быстро возрастают, а значения нелинейного индекса α составляют не менее 5, т.е. понятно, что эти элементы обладают превосходными нелинейными характеристиками сопротивления. В отличие от упомянутых элементов Испытательные Элементы 34-36 и Испытательные Элементы 40-42 имеют кривые ток-напряженность электрического поля, которые медленно возрастают, а значения нелинейного индекса менее 5, т.е. понятно, что эти элементы имеют ухудшенные нелинейные характеристики сопротивления.

[0160] Следует заметить, что хотя в настоящей заявке не показаны, но упомянутые превосходные нелинейные характеристики сопротивления были подтверждены в случае содержания 5 масс.ч. или более поверхностно-обработанных вискеров 10 на 100 масс.ч. акриловой смолы (общего количества смеси акриловой смолы) или на 100 масс.ч. полиуретана (общего количества смеси полиуретана). Кроме того, с точки зрения обрабатываемости, содержание поверхностно-обработанных вискеров в 30 масс.ч. или менее на 100 масс.ч. акриловой смолы или полиуретана является предпочтительным и упомянутые превосходные нелинейные характеристики сопротивления были подтверждены также в случае, когда содержание этих вискеров составляло 30 масс.ч.

[0161] (3) Добавление поверхностно-обработанных вискеров и присадки, препятствующей осаждению

В случае добавления поверхностно-обработанных вискеров 10 и присадки против осаждения, выполнили ту же оценку характеристик, что и в случае добавки вискеров 10, описанном в разделе 2.(1).

[0162] В данном случае использовали тот же способ изготовления, что и для описанных выше Образцов 19-21 и Образцов 25-27 при формировании маточной смеси, за исключением введения упомянутой присадки вместе с поверхностно-обработанными вискерами. В качестве этой присадки использовали оксид алюминия Aerosil, имеющий средний размер частиц 23 нм. Присадку добавляли в количестве 1 масс.ч. на 100 масс.ч. жидкой акриловой смолы (общее количество смеси акриловой смолы) или на 100 масс.ч. жидкого полиуретана (общее количество смеси полиуретана).

[0163] При этом материал 20, содержащий 43 масс.ч. ZnO-содержащих частиц 21 на 100 масс.ч. акриловой смолы (общее количество смеси акриловой смолы), это Образец 43, материал 20, содержащий 63 масс.ч. этих частиц – это Образец 44, материал 20, содержащий 89 масс.ч. этих частиц – это Образец 45.

[0164] Далее, с целью сравнения в упомянутые материалы 20 покрытия трех типов вместо поверхностно-обработанных вискеров 10 ввели необработанные вискеры, изготовив материалы покрытия. Следует отметить, что структура этих материалов покрытия была аналогичной упомянутым выше материалам 20 трех типов (Образцы 43-45), за исключением добавки необработанных вискеров.

[0165] При этом материал покрытия с необработанными вискерами, содержащий 43 масс.ч. ZnO-содержащих частиц 21 на 100 масс.ч. акриловой смолы (общее количество смеси акриловой смолы) – это Образец 46, аналогичный материал, содержащий 63 масс.ч. этих частиц – это Образец 47, и аналогичный материал, содержащий 89 масс.ч. этих частиц – это Образец 48.

[0166] Используя упомянутые Образцы 43-48, изготовили испытательные элементы 100 для оценки нелинейных характеристик сопротивления, тем же методом, что и описанный выше в разделе 1.(1) (смотри фиг.7). Следует отметить, что в Испытательном Элементе 43 применили Образец 43, в Испытательном Элементе 44 применили Образец 44, в Испытательном Элементе 45 применили Образец 45, в Испытательном Элементе 46 применили Образец 46, в Испытательном Элементе 47 применили Образец 47, в Испытательном Элементе 48 применили Образец 48.

[0167] Далее, материал 20 покрытия с нелинейным сопротивлением, содержащий 43 масс.ч. ZnO-содержащих частиц 21 на 100 масс.ч. полиуретана (общее количество смеси полиуретана), это Образец 49, материал 20, содержащий 63 масс.ч. этих частиц – это Образец 50, материал 20, содержащий 89 масс.ч. этих частиц – это Образец 51.

[0168] Кроме того, с целью сравнения в упомянутые материалы 20 покрытия трех типов вместо поверхностно-обработанных вискеров 10 ввели необработанные вискеры, изготовив материалы покрытия. Следует отметить, что структура этих материалов покрытия была аналогичной упомянутым выше материалам 20 трех типов (Образцы 49-51), за исключением добавки необработанных вискеров.

[0169] При этом материал покрытия с необработанными вискерами, содержащий 43 масс.ч. ZnO-содержащих частиц 21 на 100 масс.ч. полиуретана (общее количество смеси полиуретана) – это Образец 52, аналогичный материал, содержащий 63 масс.ч. этих частиц – это Образец 53, и аналогичный материал, содержащий 89 масс.ч. этих частиц – это Образец 54.

[0170] Используя упомянутые Образцы 49-54, изготовили испытательные элементы 100 для оценки нелинейных характеристик сопротивления, тем же методом, что и описанный выше в разделе 1.(1) (смотри фиг.7). Следует отметить, что в Испытательном Элементе 49 применили Образец 49, в Испытательном Элементе 50 применили Образец 50, в Испытательном Элементе 51 применили Образец 51, в Испытательном Элементе 52 применили Образец 52, в Испытательном Элементе 53 применили Образец 53, в Испытательном Элементе 54 применили Образец 54.

[0171] Используя испытательные элементы ( от Испытательного Элемента 43 до Испытательного Элемента 54), оценили их нелинейные характеристики сопротивления тем же методом, что и описанный выше в разделе 1.(1). На фиг.15 показан график, иллюстрирующий результаты оценки нелинейной характеристики сопротивления при использовании акриловой смолы в качестве полимерной матрицы 22, а на фиг.16 показан аналогичный график для случая, когда в качестве этой матрицы применили полиуретан.

[0172] Как показано на фиг.15 и фиг.16, Испытательные Элементы 43-45 и Испытательные Элементы 49-51 имеют кривые ток-напряженность электрического поля, которые быстро возрастают, а значения нелинейного индекса α составляют не менее 5, т.е. понятно, что эти элементы обладают превосходными нелинейными характеристиками сопротивления. В отличие от упомянутых элементов Испытательные Элементы 46-48 и Испытательные Элементы 52-54 имеют кривые ток-напряженность электрического поля, которые медленно возрастают, а значения нелинейного индекса менее 5, т.е. понятно, что эти элементы имеют ухудшенные нелинейные характеристики сопротивления.

[0173] Следует заметить, что хотя в настоящей заявке не показаны, но упомянутые превосходные нелинейные характеристики сопротивления были подтверждены в случае содержания 5 масс.ч. или более поверхностно-обработанных вискеров 10 на 100 масс.ч. акриловой смолы (общего количества смеси акриловой смолы) или на 100 масс.ч. полиуретана (общего количества смеси полиуретана). Кроме того, с точки зрения обрабатываемости, содержание поверхностно-обработанных вискеров в 30 масс.ч. или менее на 100 масс.ч. акриловой смолы или полиуретана является предпочтительным и упомянутые превосходные нелинейные характеристики сопротивления были подтверждены также в случае, когда содержание этих вискеров составляло 30 масс.ч.

[0174] В соответствии с описанными выше вариантами осуществления становится возможным предоставить материал покрытия с нелинейным сопротивлением, посредством которого может быть получена превосходная нелинейная характеристика сопротивления за счет равномерного распределения наполнителя в полимерной матрице 22, и изготовить шину и обмотку статора с использованием упомянутого материала.

[0175] Выше были описаны определенные варианты осуществления, но они представлены только на примерах и не преследуют цель ограничения объема настоящего изобретения. Действительно, описанные в настоящей заявке новые варианты осуществления могут быть реализованы в различных других формах; более того, различные сокращения, замены и изменения в форме описанных вариантов осуществления могут быть сделаны без отклонения от сущности настоящего изобретения. Прилагаемые пункты формулы изобретения и их эквиваленты предназначены для охвата таких форм или модификаций, которые обычно находятся в пределах объема и сущности настоящего изобретения.

1. Материал покрытия с нелинейным сопротивлением, содержащий:

полимерную матрицу, изготовленную из акриловой смолы, эпоксидной смолы или полиуретана, которые отверждают за счет нагрева;

частицы, содержащиеся в диспергированном состоянии в полимерной матрице и изготовленные из спеченного материала, содержащего оксид цинка в качестве основного компонента; и

полупроводящие вискеры, содержащиеся в диспергированном состоянии в полимерной матрице и изготовленные из оксида цинка, подвергнутого обработке титанатным аппретом с целью модификации поверхности.

2. Материал покрытия с нелинейным сопротивлением по п. 1, в который добавлен разбавляющий растворитель.

3. Материал покрытия с нелинейным сопротивлением по п. 1, в который добавлен диспергатор, изготовленный из поверхностно-активного вещества.

4. Материал покрытия с нелинейным сопротивлением по п. 1, в который добавлена присадка, препятствующая осаждению, изготовленная из тонкоизмельченного материала, содержащего оксид алюминия, оксид кремния или оксид титана в качестве основного компонента, и имеющая средний размер частиц 5-40 нм.

5. Материал покрытия с нелинейным сопротивлением по п. 1, в который добавлена присадка, препятствующая осаждению, изготовленная из талька.

6. Шина, содержащая:

цилиндрический металлический контейнер, заполненный изоляционным газом;

высоковольтный проводник, расположенный в центре этого металлического контейнера в осевом направлении;

пленку с нелинейным сопротивлением, сформированную на внутренней периферийной поверхности этого металлического контейнера и/или на внешней поверхности высоковольтного проводника и изготовленную из материала покрытия с нелинейным сопротивлением, соответствующего любому из пп. 1-5.

7. Обмотка статора, содержащая:

провод обмотки, изготовленный из проводника;

главный изоляционный слой, предназначенный для покрытия внешней периферийной поверхности провода обмотки;

пленку с нелинейным сопротивлением, предназначенную для покрытия внешней периферийной поверхности главного изоляционного слоя и изготовленную из материала покрытия с нелинейным сопротивлением, соответствующего любому из пп. 1-5.

8. Обмотка статора, содержащая:

провод обмотки, изготовленный из проводника;

главный изоляционный слой, предназначенный для покрытия внешней периферийной поверхности провода обмотки;

релаксационный слой для снижения напряженности электрического поля, расположенный на внешней периферийной поверхности главного изоляционного слоя;

пленку с нелинейным сопротивлением, расположенную между главным изоляционным слоем и релаксационным слоем или покрывающую внешнюю периферийную поверхность релаксационного слоя и изготовленную из материала покрытия с нелинейным сопротивлением, соответствующего любому из пп. 1-5.

9. Обмотка статора, содержащая:

провод обмотки, изготовленный из проводника;

главный изоляционный слой, предназначенный для покрытия внешней периферийной поверхности провода обмотки;

пленку с нелинейным сопротивлением, предназначенную для покрытия внешней периферийной поверхности главного изоляционного слоя и изготовленную из материала покрытия с нелинейным сопротивлением, содержащим:

полимерную матрицу, изготовленную из эпоксидной смолы, которую отверждают за счет добавления к смоле отвердителя;

частицы, содержащиеся в диспергированном состоянии в полимерной матрице и изготовленные из спеченного материала, содержащего оксид цинка в качестве основного компонента; и

полупроводящие вискеры, содержащиеся в диспергированном состоянии в полимерной матрице и изготовленные из оксида цинка, подвергнутого обработке титанатным аппретом с целью модификации поверхности.

10. Обмотка статора, содержащая:

провод обмотки, изготовленный из проводника;

главный изоляционный слой, предназначенный для покрытия внешней периферийной поверхности провода обмотки;

релаксационный слой для снижения напряженности электрического поля, расположенный на внешней периферийной поверхности главного изоляционного слоя;

пленку с нелинейным сопротивлением, расположенную между главным изоляционным слоем и релаксационным слоем или покрывающую внешнюю периферийную поверхность релаксационного слоя и изготовленную из материала покрытия с нелинейным сопротивлением, содержащим:

полимерную матрицу, изготовленную из эпоксидной смолы, которую отверждают за счет добавления к смоле отвердителя;

частицы, содержащиеся в диспергированном состоянии в полимерной матрице и изготовленные из спеченного материала, содержащего оксид цинка в качестве основного компонента; и

полупроводящие вискеры, содержащиеся в диспергированном состоянии в полимерной матрице и изготовленные из оксида цинка, подвергнутого обработке титанатным аппретом с целью модификации поверхности.



 

Похожие патенты:
Изобретение относится к способу получения варисторной керамики. Технический результат изобретения заключается в повышении напряжения пробоя и коэффициента нелинейности при использовании холодного прессования.
Изобретение относится к электротехнике, а именно к технологии изготовления оксидно-цинковых варисторов. .

Изобретение относится к полимерному компаунду, содержащему полимерную матрицу и наполнитель, введенный в указанную матрицу. .

Изобретение относится к области электротехники, в частности к варисторам, предназначено для защиты от перенапряжений и может быть использовано в линиях высоковольтных электропередач, в различных электроустановках как стационарных, так и на транспорте.

Изобретение относится к радиотехнике и может быть использовано при производстве варисторов, содержащих в качестве основного компонента оксид цинка. .

Изобретение относится к электротехнике, в частности к электропроводным материалам, и может быть использовано для изготовления нелинейных регисторов, применяемых, например, в устройствах, предназначенных для защиты от перенапряжений.

Изобретение относится к электротехнике может быть использовано при формировании пленочных резисторов с высоким удельным сопротивлением и высокой температурной стабильностью в диапазоне рабочих температур до 400oC.

Изобретение относится к области электротехники и может быть использовано при производстве резистивных элементов. .

Изобретение относится к электротехнике и решает задачу повышения надежности варистора путем нанесения на его поверхность покрытия с пониженным значением ТКЛР. .
Изобретение относится к электронной технике и может быть использовано в производстве миниатюрных варисторов на широкий диапазон рабочих напряжений, применяемых, в частности, в качестве встроенных элементов разъемных электрических соединителей для защиты приборов и устройств радиоэлектронной аппаратуры от перенапряжений.

Изобретение относится к области нефтепромысловой геофизики и может быть использовано при проведении геофизических исследований наклонных и горизонтальных нефтяных и газовых скважин.

Изобретение относится к электротехнике, в частности к конструкции электрических кабелей, предназначенных для питания погружных скважинных электронасосов и других устройств.

Изобретение относится к области электротехники, в частности к кабельной технике, и может быть использовано для буксировки подводных объектов. .

Изобретение относится к электротехнике , в частности к кабельной технике . .

Изобретение относится к составу диэлектрической композиции, предназначенной для использования при создании радиотехнических и электротехнических изделий. Композиция содержит эпоксидную диановую смолу, в качестве отвердителя полиэтиленполиамин и в качестве наполнителя стеклянные полые микросферы и оксид галлия.

Изобретение относится к материалу покрытия с нелинейным удельным сопротивлением, электрической шине и обмотке статора. Изобретение содержит: полимерную матрицу, изготовленную из эпоксидной, акриловой смолы или полиуретана, отверждаемых за счет нагрева; диспергированные в полимерной матрице ZnO-содержащие частицы и полупроводящие поверхностно-обработанные вискеры. Вискеры изготовлены из оксида цинка, подвергнутого обработке титанатным аппретом. Изобретение позволяет получить улучшенные нелинейные характеристики сопротивления. 6 н. и 4 з.п. ф-лы, 16 ил., 54 пр.

Наверх