Способ выделения ароматических углеводородов
С СЗН;,Н ттйтентно-т. х1-
--1- и
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕ Н ИЯ
К П АТЕНТУ
276823
Союз Советских
Социалистических
Республик
Зависимый от патента ¹
Заявлено 13.Х!!.1967 (№ 1203028/23-4) Iiл 12о, 1/04
Приоритет 19.XII.1966, ¹ К 609531Vo/120, Федеративная Республика Германии
Опубликовано 14.V11.1970. Бюллетень № 23
;1ПК С 10g
УД!; 547.52.59(088.8) Комитет по делам изобретений и открытир при Совете Министров
СССР
Дата опубликования описания 26.Х,!970
Авторы изобретения
Иностранцы
Гюнтер Лютер, Мартин Шульце и Клаус Рихтер (Федеративная Республика Германич) Иностранная фирма
«Хайнрих Копперс ГмбХ» (Федеративная Республика Германик) Заявитель
СПОСОБ ВЫДЕЛЕНИЯ АРОМАТИЧЕСКИХ УГЛЕВОДОРОДОВ
Изобретение относится к способу выделения ароматических соединений из смесей углеводо родов с любым содержанием ароматических, в которых содержатся в качестве неароматических парафины, циклопарафины, олефины и 5 серусодержащие органические соединения, путем экстракцион перегонки.
Известен способ выделения ароматических углеводородов с помощью селективных растворителей путем экстракции. В качестве раст- 10 ворителей применяют альдоморфолины и кетоморфолины. Для более полного выделения ароматических углеводородов предложен cTIOсоб выделения ароматических углеводородов путем экстракционной ректификацчи с помо- 15 щью селективного растворителя — N-замещепных морфолинов, в которых заместители содержат не более семи углеродных атомов.
Заместители могут иметь прях!ую или сазветвленную цепь или могут быть кольцсобраз- 20 ными. Как правило, при использовании заместител=A с прямой цепью лучшими являются те из них, в которых содержится не более четырех углеродных атомов.
N-замещенные морфолины могут применять- 25 ся в виде смесей.
Предлагаемь!е растгорители отличаются тем, что их температуры кипения близки, но растворяющая способность и селективность различны, С помощью соответствующих сме- 30 сей этих раствсрителей можно регулировать растворяющую сгссобность, соответствующую концентрации ароматических В подле?ка1це!1 переработке исходной, смеси углеводородов.
Другим преимуществом предлагаемого способа является то, что экстракционная перегонка идет при меньшем количестве циркулирующей жидкости.
Крох!е ТОГО, экстр акционная псрегснка идет без внешнего орошения углеводородом. Это значит, что наверху ректификацпонной колонны не получают конденсат рафинатной фазы.
Колонна работает с так называемым внутренним орошением, которое получается за счет конденсации экстракционного растворителя внУт1?и 1<070HHbl.
Если исходная смесь углеводородов содер?кит ненасыщеннь е или гетерогенные соединения, например циклопентадиен илп тиофен, то полученный экстракт (ароматическая фракция) х!Ожнс Очищ2ть прсмь!вкой сернОй кислотой пли отбелкой.
Регенерация селскгивных растворителей или их смесеч производится известным способом— перегонкой. Если они загрязнены ненасыщенными соединениями, то регенерацию можно гроводить гидрирова1гнем кубовой фазы в со .етании с разгонк< й. Это гидоирование х!Ожно вести, например, в присутствии никеля, оно имеет то преимущество, что находящиеся в
276823
Таблица 1
Пример
Показатель
1V. U-формнлморфолин. -фепилморфолин
Растворитель
N-формилморфолипа
52
58
52
58
52
58
52
58
32
280
159
5,2
3,5
207
124
40,7
25,2
292
13,7
49,8
142
206
2,2
7,8
201
14,9
230
13,1
210
158 растворителе загрязнения, содер?кащис ненасыщенные углеводороды, частично гидрируются и частично в гидрированном виде расщепляются. Так, например, дициклопентадиен раз".àãàåòñÿ на две молекулы циклопента;1а. Ho:iуча10щиеся IlpH гидрировянии насыщенные углеводороды можно легко отделить после повторной подачи растворителя на экстракцнонную перегонку.
Предлагаемый в изобретении процесс поясняется примерами, в которых показана переработка смесей углеводородов различного состава.
На черте?ке показана технологическая схема процесса.
В качестве экстракционной ректификационilOII I Температура подачи, С Температура верха колонны 1, С (Фракция пеароматнческих, лиьч1я 3, кг Количество растворителя, кг . Температура куба колонны 1, C Температура верха колонны 6, С Ароматическая фракция, линия, кг Фракция тяжелых ароматических, линия 12, кг . Температура куба колонны 6, "C . Важнейшие аналитические данные для этих примеров приведены в табл. 2 — 5 (составы сколько тарелок под верхом колонны. Далее ароматические по линии 7 подают на обработку серной кислстсй или отбелку 8. spit необходимости BbtcoKQKHIIHIIIHe ароматиче "кие по линии 10 пода1от на отпарную колочну 11. Отвод чистых продуктов производят по линиям 9 и 12. Освобожденный от аромчтических растворитель подают в куб колонны б, а оттуда по линии 4 — в экстракционную ректификационную колонну 1. Часть отогнанного растворитля при пеооходимости по линии 18 подают на срсдпис тарелки регенерационной колонны 14. Из куба этой колонны неперегнанные загрязнения отводят по линии 15, а растворитель по15 да1от вверх или на 2-ую тарелку под верхом и по линии 1б пода1ст на циркуляцию. При применении олефинсодержащих исходных продукрегенерационпая Ko IQH!IB 14 мО?кет obITl использована как сосуд под давлением, снабженный lt?tðêóëÿöHåé водорода и контактными слоямч на тарелках. Они служат в эToм случае для гидрирования загрязнений в кубе. Л10?к но т:1 K?Kе последовательно пр и менять ректификациоп Into регенерацию и гидрирование в кубе. По линии 17 производят подвод ьодорода для глдрирования. В табл. 1 приведены основные данные для четырех примеров. Исходными продуктами в примерах (I — 1 ),слу?кат: в 1 — сырой бензол, во II — реформат (продукт реформинга), в III — пиролизный бензин, в IV — бензин. tU.îKñèýòèëìoðôo- 50% N-ацетилмор лин фолина+ 50% приводятся для позиций, указаllllhtx I а чертеже). 276823 Таблица 2 Анализ для примера 1 Содержание в вес. % для позиций Углеводород 0,20 0,49 0,07 99,12 0,06 0,05 0,01 99,65 0,019 0,006 0,26 99,4 0,01 0,12 0,21 0,02 0,03 0,3 4,57 П р и меч а н ие. Неароматические содержат различные количества олефинов. Таблица 3 Анализ для примера 2 Содержание вес.;; для позиций Углеводород 8,6 45,9 30,5 9,3 3,4 0,02 2,2 99,98 0,02 4,7 1,3 0,7 55,3 38,0 Таблица 4 Анализы для примера 3 Содержание в вес. о для позиций 12 9 Углеводород 27,8 47,1 8,3 14,0 23,7 4,2 5,3 9,2 0,15 2,1 0,05 99,98 0,07 0,011 99,972 0,017 0,18 3,3 2,2 3,0 75,7 0,42 13,9 1,3 П р и м е ч а н и е. Неароматические содержат различные количества олефинов. С4 — С4 изо-С6 и-Сз Циклопентадиен Метилциклопентан -,— изо-Ст Циклогексан Гептан Тиофен изо-С8 Бензол Метилциклогексан изо-С, н-Сз изо-Се Толуол н-С, изо-С„ Ксилол Дпциклопентадиен "-4 Cs Сз изо-С ч-Ср изо-Cs выше 115 С Бензол изо-С8 выше 115 C ч-Сз изо-С> Толуол Ксилол С С6 + циклопентан изо-С+метилциклопентап н-Гептан Циклогексан изо-Сз 115 С + метилциклогексан Беизол изо-Сз выше 115 С . и-Сз . изо-С9 + диметилциклогексан Толуол н-С9 Ксилол " -ароматические 0,64 0,43 0,63 1,58 0,78 0,79 0,43 0,38 0,33 78,3 0,43 0,04 0,06 0,04 14,9 5,3 28,2 18,6 5,7 2,2 10,0 2,7 0,4 0,2 15,8 10,9 2,6 4,7 26,3 1,8 0,5 0,7 17,4 0,1 3,2 0,3 9,43 6,29 9,43 20,86 11,7 11,9 6,29 2,86 7,43 6,0 0,16 0,23 2,83 276823 Таблица 5 Анализы для примера 4 Содержание в вес.;„.для позиций Углеводород с целью более полного выделения ароматических углеводородов, в качестве сслективного растворителя применяют Х-замещенные морфолины, содержащие не бо,ее семи углерод5 иых атомов в заместителе, или их смеси. Предмет изобретения Составитель Лихтерова Редактор Е. Хорина Техред А. А. Камышникова Корректоры: Н. Л. Бронска.t и Е, Н. Миронова Заказ 2895(10 Тираж 480 Подписи о" ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открьпнй прп Совете Министров СССР Москва, )K-35, Раушская наб., д. 4!5 Типография, пр. Сапунова, 2 с 4 С5 V ° ° Св С1 изо-Св до 115 С Бензол . изо-Св выше 115 С и-Св изо-С9 Толуол . Способ выделения ароматических углеводородов из смесей углеводородов, путем экстракционной ректификации с помощью селсктивного растворителя, оттича ои1ийся тем, что, 24,8 27,3 26,5 16,3 1,7 0,9 0,3 0,2 2,0 25,9 28,5 27,6 17,0 0,02 0,64 0,2 0,12 0,01 40,5 6,9 2,8 1,8 48,0
