Способ получения ароматических фторидов

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

279608 боюз Советских

Социалистических

Республик

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Зависимое от авт. свидетельства №вЂ”

Заявлено ОЗ.Ч,1966 (№ 1073815/23-4) с присоединением заявки №вЂ”

Приоритет

Опубликовано 26Х111.1970. Бюллетень № 27

Дата опубликования описания 19.XI.1970

Кл, 12о, 2/01

МПК С 07с 19/08

УДК 547.539.07(088,8) Ювитет по далем изооретений и открытий при Совете Министров

QCQP

Авторы изобретения

О. М. Нефедов и А. А. Ивашенко

Институт органической химии им. Н. Д. Зелинского

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АРОМАТИЧЕСКИХ ФТОРИДОВ

Известен способ получения хлорбензола, заключающийся в том, что циклопентадиен подвергают взаимодействию с дихлоркарбеном или 450 — 460 С.

Предлагается способ получения ароматических фторидов, который отличается от известного тем, что циклопентадиен, его гомологи или соответствующие димеры подвергают пиролизу совместно с фторгалоидметанами, содержащими не менее одного атома фтора при общем числе галогенов 3 или 4, при 400—

700 С последующим выделением целевого продукта известными способами. Ведение процесса данным способом позволяет расширить сырьевую базу.

П р и мер. Через пустую кварцевую трубку длиной 26 и диаметром 2 слт, помещенную в трубчатую печь, пропускают 12 г (0,182 люля) свежеперегнанного циклопентадиена в токе

CF HC1 со скоростью пропускания 22—

23 л/час в течение 20 мин при 600 С и атмосферном давлении. Продукты пиролиза собирают в конденсирующем устройстве, состоящем из воронки с обратным холодильником, охлаждаемым водой, и двух последовательно соединенных между собой ловушек, охлаждаемых смесью ацетон — сухой лед, промывают водой до нейтральной реакции, сушат СаС12 и выделяют фракционированием IQ колонке

11,6 г фторбензола.

Выход 67% (на исходный циклопентадиен), т. кип. 85 — 85,6 С 751 мм, п 1,4670, d44о 1,0087 (литературные данные: т. кип, 85 — 86 С, тРо 1 4677 бвo 1 024)

Найдено, С6Н;F %: С 76,70; 75,90; Н 4,87;

5,02; F 19,25; 19,50.

Вычислено, %: С 75,05; Н 5,24; F 19,71.

Чистоту и выход фторбензола контролируют с помощью газожпдкостпой хроматографии (колонка 200; 0,4 сл, 15% «твин — 40» на хромосорбе W, температура 55 С, газ-носитель гелий, скорость 7,5 л/час), Аналогично из 12 г (0,182 люль) циклопентадиена в токе CF>HC1 (скорость пропускания

22 — 23 л/час, время пиролиза 15 лтин) при

650 С получают 8 г фторбензола с выходом

46% (на исходный диен).

Пример 2. В аппаратуре, описанной в примере 1, из 11,4 (0,142 моль) метилциклонектадиена при 600 С, атмосферном давлении, расходе СР НС1 22 — 23 л/час за 45 лтин получают 7,5 г фтортолуола (очевидно, смесь изомеров) с выходом 47% (на исходный диен), т. кип. 115 — 116 /737 лы, и 1,4712 (литера25 турные данные); т. кип. изомерных фтортолуолов колеблется в пределах от 115,6 до 116,5 С, n Do ортофтортолуола 1,4704) .

Прим ер 3. В аппаратуре и условиях при30 мера 1 нз СНР2С! и 16,52 г (0,125 моль) сыро279608

Предмет изобретения

Составитель

Редактор Л. Ильина

Корректор Т. А. Уманец

Заказ 3326/5 Тираж 480 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Мипистроз СССР

Москва, )K-35, Раугиская паб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

d го днмера цпклопентадпена за 25 яин получают 17,4 г фторбензола с выходом 70% (па исходный димер) н 59% (на прореагировавший С IF2CI).

Подобным образом из 7,2 г (0,045 яоль) димера метилциклопентадиена в токе CHF>CI (скорость пропускания 22 — 23 л/час) получают за 20 яин 6,1 г фтортолуолов с выходом

61% (на исходный димер).

TI р и м е р 4, В аппаратуре, описанной в примере 1, проводят совместный пиролиз

58,1 г (0,5 яоль) индена и 1,5 яоля CF2HCI (расход 22 — 23 л/час) при 600 С, и давлении

760 яя рт. ст. Через 1,5 час получают 37,1 г (-фторнафталина с выходом 51% (на исходный инден), т. кип, 59 — 60 С/5 яя, т. пл. 60—

61 С (литературные данные: т. кнп. 211,5 С, т. кип. 61 С).

С„Нт-Г

Найдено, %: С 82,00; 81,70; Н 4,85; 4,82;.

F 12,98; 13,30.

Вычислено, %: С 82,17; Н 4,83; F 12,99.

П р н м е р 5. Смесь 23,9 г (0,125 яоль)

CFqBrz и 33,1 г (0,5 л1оль) циклопентадиена пропускают через кварцевую трубку при 400—

420 С и атмосферном давлении в течение

45 яин. Из продуктов пиролиза выделяют

3,6 г фторбензола с выходом 30% (на исход5 ныи CFqHrq).

Аналогично описанным выше примерам проводят совместный пиролиз циклопентадиена (димера циклопентадиена) или его аналогов с другими фреонами, например с CF Н, СР2С1з

10 CFC13, HC12F.

15 Способ получения ароматических фторидов на основе пиролиза циклических углеводородов, отличающийся тем, что, с целью расширения сырьевой базы, циклопентадиен, его гомологи или соответствующие димеры подвергают

2О пиролизу совместно с фторгалоидметанами, содержащими не менее одного атома фтора при общем числе галогенов 3 или 4, при 400—

700 С с последующим выделением целевог о продукта известными способами.