Составы аналогов гидроксиметионина, подходящие для применения в качестве специальных химических агентов

Изобретение относится к пищевой и сельскохозяйственной промышленности и может быть использовано для улучшения состава питательных, пищевых и сельскохозяйственных композиций. Предложен состав, применяемый в качестве химического агента, обеспечивающего термическую стабильность питательных, пищевых и сельскохозяйственных композиций, содержащий аналог гидроксиметионина формулы (I), примерно 15% по массе воды или менее, примерно 2700 ppm по массе сульфатных ионов или менее и имеющий цветность по шкале Американской ассоциации здравоохранения (APHA) 200 или менее, где k равен 1 менее чем для 85% соединений формулы (I):

где R¹ представляет собой алкил или замещенный алкил; k представляет собой целое число от 1 до 1000 и n представляет собой целое число от 1 до 20. Предлагаемый состав имеет низкий уровень пахучих веществ 10 ppm или менее, улучшенную цветность после нагревания композиции до 140 °С в течение до 12 часов и подходит для использования в пищевых и кормовых композициях. 5 н. и 12 з.п. ф-лы, 5 ил., 6 табл., 7 пр.

 

ОБЛАСТЬ ТЕХНИКИ

[0001] Настоящее изобретение в целом относится к составам аналогов гидроксиметионина с низким уровнем сульфатных и бисульфатных ионов и улучшенной окраской и запахом. Соответственно, составы подходят для применения в качестве специальных химических агентов.

УРОВЕНЬ ТЕХНИКИ

[0002] Аналоги гидроксиметионина, такие как 2-гидрокси-4-(метилтио)-масляная кислота (HMTBA), широко используют в качестве кормовых добавок для скота. HMTBA обычно получают в виде темной жидкости с запахом серы, содержащей примерно 88% HMTBA в виде свободной кислоты, примерно до 12% воды и примерно 0,5-3% бисульфата аммония, а также другие незначительные примеси. Наличие химических функциональных групп в HMTBA делает ее подходящим строительным блоком для множества материалов и множества способов применения, и в последнее время снова появился интерес к применению HMTBA в качестве специального химического агента, такого как полимеры, поверхностно-активные вещества, растворители и т.д. Все указанные специальные применения требуют обеспечения точно заданных характеристик, таких как окраска, запах, срок хранения конечного продукта, а следовательно и HMTBA, которая является его компонентом или сырьем для его получения. Бисульфат аммония, хоть и является известным антибактериальным агентом или подкислителем для кормов, придает окраску и запах, нежелательные для применения специальных химических агентов. Таким образом, существует необходимость в термически стабильных составах HMTBA, имеющих минимальную окраску и запах, для применения в качестве специальных химических веществ.

КРАТКОЕ ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

[0003] В числе различных аспектов настоящего изобретения предложен состав, содержащий соединения формулы (I), примерно 15% по массе воды или менее и менее чем примерно 2700 ppm по массе сульфатных ионов, где k равен 1 менее чем для 85% соединений формулы (I):

где:

R¹ представляет собой алкил или замещенный алкил;

k представляет собой целое число от 1 до 1000; и

n представляет собой целое число от 1 до 20.

[0004] Другой аспект настоящего изобретения включает состав, содержащий соединения формулы (I), примерно 15% по массе воды или менее и имеющий цветность по шкале Американской ассоциации здравоохранения (APHA) 200 или менее, где k равен 1 менее чем для 85% соединений формулы (I):

где:

R¹ представляет собой алкил или замещенный алкил;

k представляет собой целое число от 1 до 1000; и

n представляет собой целое число от 1 до 20.

[0005] Согласно дополнительному аспекту настоящего изобретения предложен способ получения составов, описанных выше, из кормового состава, содержащего соединения формулы (I), сульфатные ионы, бисульфатные ионы и окрашивающие частицы. Способ включает (a) приведение водного раствора кормового состава, содержащего соединения формулы (I), в контакт с адсорбентом для удаления окрашивающих частиц и получения тем самым обесцвеченного водного раствора; (b) экстракцию обесцвеченного водного раствора растворителем, имеющим ограниченную смешиваемость с водой, для получения органической фазы, содержащей растворитель, имеющий ограниченную смешиваемость с водой, и соединения формулы (I), и водной фазы, содержащей сульфатные ионы и бисульфатные соли; и (c) удаление растворителя из органической фазы для получения состава.

[0006] Еще один аспект настоящего изобретения включает способ получения составов, описанных выше, из кормового состава, содержащего соединения формулы (I), сульфатные ионы, бисульфатные ионы и окрашивающие частицы. Способ включает (a) приведение водного раствора кормового состава, содержащего соединения формулы (I), в контакт с адсорбентом для удаления окрашивающих частиц и получения тем самым обесцвеченного водного раствора; (b) приведение обесцвеченного водного раствора в контакт по меньшей мере с одной ионообменной смолой для удаления сульфатных ионов и бисульфатных солей и получения водного элюата; и (c) удаление воды из водного элюата для получения состава.

[0007] Другие отличительные признаки и варианты изобретения более подробно описаны ниже.

КРАТКОЕ ОПИСАНИЕ ЧЕРТЕЖЕЙ

[0008] На ФИГ. 1 проиллюстрировано изменение цветности по шкале APHA со временем в образцах HMTBA после добавления серной кислоты и нагревания до 140°C. Построен график зависимости цветности по шкале APHA от времени выдерживания при 140°C в часах.

[0009] На ФИГ. 2 показано изменение цветности по шкале APHA со временем в образцах HMTBA после добавления бисульфата аммония и нагревания до 140°C. Построен график зависимости цветности по шкале APHA от времени выдерживания при 140°C в часах.

[0010] На ФИГ. 3A схематически изображен способ удаления окрашенных примесей (или окрашивающих частиц) из HMTBA.

[0011] На ФИГ. 3B схематически изображен способ экстракции растворителем для получения специальной HMTBA.

[0012] На ФИГ. 3C схематически изображен способ ионообмена для получения специальной HMTBA.

ПОДРОБНОЕ ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

[0013] В настоящем изобретении предложены составы аналогов гидроксиметионина, которые имеют низкий уровень сульфатных ионов, бисульфатных ионов и окрашивающих частиц. Благодаря низкому уровню сульфатных и бисульфатных ионов составы, описанные в настоящем документе, являются химически стабильными при повышенной температуре, т.е., они не приобретают окраску или запах. Соответственно, составы аналогов гидроксиметионина, описанные в настоящем документе, подходят для применения в качестве специальных химических агентов. Также предложены способы получения составов, описанных в настоящем документе, где способы включают удаление сульфатных ионов, бисульфатных ионов и окрашивающих частиц из кормовых составов аналогов гидроксиметионина. Также в настоящем описании предложены композиции, содержащие составы, описанные в настоящем документе, а также способы получения производных аналогов гидроксиметионина с применением составов, описанных в настоящем документе, в качестве исходного материала.

(I) Составы

[0014] Согласно одному из аспектов настоящего изобретения предложены составы аналогов гидроксиметионина с низким уровнем сульфатных ионов, бисульфатных ионов и окрашивающих частиц, где указанные составы подходят для применения в качестве специальных химических агентов. В частности, составы, описанные в настоящем документе, содержат соединения формулы (I), такие как подробно описаны ниже, примерно 15% по массе воды или менее, примерно 2700 ppm по массе сульфатных ионов или менее, примерно 500 ppm по массе бисульфатных ионов или менее и имеют pH по меньшей мере 1,3 при содержании воды 15%. Соответственно, составы по существу не содержат окрашивающие частицы и летучие пахучие соединения. Кроме того, составы являются стабильными при повышенной температуре.

(a) Компоненты состава

(i) Соединения формулы (I)

[0015] Составы, описанные в настоящем документе, содержат соединения формулы (I):

где:

R¹ представляет собой алкил или замещенный алкил;

k представляет собой целое число, представляющее собой 1 или более; и

n представляет собой целое число, представляющее собой 1 или более.

[0016] В некоторых вариантах реализации R¹ может представлять собой C₁ C₆ алкил или C₁-C₆ замещенный алкил. В дополнительных вариантах реализации R¹ может представлять собой метил, этил, пропил, изопропил, бутил, трет-бутил, гексил, циклогексил и т.д. В конкретных вариантах реализации R¹ может представлять собой метил.

[0017] В определенных вариантах реализации n может находиться в диапазоне от 1 до 20 или от 1 до 10. В других вариантах реализации n может быть равен 1, 2, 3, 4 или 5. В конкретных вариантах реализации n может быть равен 1 или 2.

[0018] В общем случае k может составлять от 1 до примерно 1000. Например, k может составлять от 1 до примерно 500, от 1 до примерно 250, от 1 до примерно 100, от 1 до примерно 50, от 1 до примерно 20, от 1 до примерно 10, от 1 до 5, от 1 до 4 или от 1 до 3. В некоторых вариантах реализации k может быть одинаковым в каждом соединении в составе (например, k может быть равен 1, k может быть равен 2 и т.д.). В других вариантах реализации k может быть различным в соединениях в составе (например, k может быть равен 1-4, 1-10, 1-20 и т.д.). Другими словами, состав содержит смесь мономеров, димеров, тримеров, тетрамеров и более длинных олигомеров.

[0019] В некоторых вариантах реализации процентное содержание мономеров (т.е., k=1) в составе может быть различным. Например, процентное содержание мономеров может составлять примерно 99,9% или менее, может составлять примерно 99% или менее, может составлять примерно 95% или менее, может составлять примерно 90% или менее, может составлять примерно 85% или менее, может составлять примерно 80% или менее, может составлять примерно 75% или менее, может составлять примерно 70% или менее, может составлять примерно 60% или менее, может составлять примерно 50% или менее, может составлять примерно 40% или менее, может составлять примерно 30% или менее, может составлять примерно 20% или менее, может составлять примерно 10% или менее или может составлять примерно 5% по массе или менее. В конкретных вариантах реализации процентное содержание мономеров может составлять примерно 85% по массе или менее.

[0020] В конкретных вариантах реализации R¹ может представлять собой метил, и n может быть равен 2.

[0021] Соединения формулы (I) могут иметь по меньшей мере один хиральный центр, обозначенный звездочкой на приведенной ниже схеме:

где R¹, k и n такие, как определено выше. Каждый хиральный центр может иметь R- или S-конфигурацию. Соединения, содержащие один хиральный атом углерода, могут иметь R- или S-конфигурацию. В соединениях, содержащих два или более хиральных атомов углерода, каждый из атомов независимо может иметь R- или S-конфигурацию. Например, соединения, содержащие два хиральных атома углерода, могут иметь RR-, RS-, SR- или SS-конфигурацию, соединения, содержащие три хиральных атома углерода, могут иметь RRR-, RRS-, RSR-, RSS-, SRR-, SRS-, SSR- или SSS-конфигурацию и т.д.

[0022] Концентрация соединений формулы (I) в составе может быть различной и изменяется в зависимости, например, от концентрации воды в составе. В различных вариантах реализации состав содержит по меньшей мере примерно 50%, по меньшей мере примерно 55%, по меньшей мере примерно 60%, по меньшей мере примерно 65%, по меньшей мере примерно 70%, по меньшей мере примерно 75%, по меньшей мере примерно 80%, по меньшей мере примерно 85%, по меньшей мере примерно 90%, по меньшей мере примерно 92%, по меньшей мере примерно 95%, по меньшей мере примерно 96%, по меньшей мере примерно 97%, по меньшей мере примерно 98%, по меньшей мере примерно 99%, по меньшей мере примерно 99,5% или по меньшей мере примерно 99,9% по массе соединений формулы (I).

(ii) Вода

[0023] Другим компонентом состава является вода. В общем случае количество воды, содержащейся в составе, составляет примерно 15% по массе или менее. В некоторых вариантах реализации состав содержит примерно 10% по массе воды или менее. В других вариантах реализации состав содержит примерно 5% по массе воды или менее. В дополнительных вариантах реализации состав содержит примерно 4% или менее, примерно 3% или менее, примерно 2% или менее, примерно 1% по массе воды или менее. В некоторых вариантах реализации содержание воды в составе может составлять примерно 15% по массе. В других вариантах реализации содержание воды в составе может составлять примерно 5% по массе.

(iii) Сульфатные ионы

[0024] Состав также содержит сульфатные ионы, которые образуются из серной кислоты, применяемой для получения соединений формулы (I). В общем случае состав содержит примерно 2700 ppm по массе сульфатных ионов или менее. В определенных вариантах реализации состав содержит примерно 2500 ppm или менее, примерно 2000 ppm или менее, примерно 1500 ppm или менее, примерно 1000 ppm или менее, примерно 500 ppm или менее, примерно 100 ppm или менее, примерно 50 ppm или менее или примерно 10 ppm по массе сульфатных ионов или менее. В некоторых вариантах реализации состав содержит по меньшей мере 1 ppm по массе сульфатных ионов. Например, состав может содержать от 1 до примерно 2700 ppm, от 1 до примерно 2000 ppm, от 1 до примерно 1500 ppm, от 1 до примерно 1000 ppm или от 1 до примерно 500 ppm по массе сульфатных ионов.

(iv) Бисульфатные ионы

[0025] Состав также содержит бисульфатные (HSO₄^-) ионы, которые могут образовываться из бисульфата аммония, применяемого в способе получения. В общем случае состав содержит примерно 500 ppm по массе бисульфатных ионов или менее. В различных вариантах реализации состав содержит примерно 400 ppm или менее, примерно 300 ppm или менее, примерно 200 ppm или менее, примерно 100 ppm или менее, примерно 50 ppm или менее или примерно 10 ppm по массе бисульфатных ионов или менее. В определенных вариантах реализации состав содержит по меньшей мере 1 ppm по массе бисульфатных ионов. Например, состав может содержать от 1 до примерно 500 ppm, от 1 до примерно 200 ppm по массе бисульфатных ионов.

(v) Типовые составы

[0026] В одном из вариантов реализации состав содержит соединения формулы (I), в которых R¹ представляет собой метил, n равен 2, и k равен ≥ 1, и состав дополнительно содержит примерно 15% по массе воды или менее, примерно 2700 ppm по массе сульфатных ионов или менее, примерно 500 ppm по массе бисульфатных ионов или менее и имеет pH по меньшей мере 1,3 при содержании воды 15%.

(b) Свойства состава

[0027] Составы, подробно описанные выше, имеют низкий уровень сульфатных и бисульфатных ионов. Соответственно, составы имеют значение pH по меньшей мере 1,3 при содержании воды 15%. В определенных вариантах реализации pH состава может составлять от примерно 1,3 до примерно 1,4, от примерно 1,4 до примерно 1,5, от примерно 1,5 до примерно 1,6, от 1,6 до примерно 1,7, от примерно 1,7 до примерно 1,8 или более чем примерно 1,8 при содержании воды 15%.

[0028] Благодаря низкому уровню сульфатных и бисульфатных ионов составы, описанные в настоящем документе, сохраняют минимальную окраску в условиях хранения и не придают темную окраску продуктам при проведении взаимодействия при температуре <140°C в течение менее чем 12 часов. Другими словами, составы имеют низкий уровень окрашивающих частиц или окрашенных примесей. Окраску составов можно измерять на спектрофотометрическом колориметре и выражать при помощи значения цветности с использованием стандартной шкалы цветности. В некоторых вариантах реализации шкала цветности может представлять собой шкалу цветности Американской ассоциации здравоохранения (APHA), которую также называют "индексом желтизны". Шкала цветности APHA имеет границы от 0 (дистиллированная вода) до 500 (бледно-желтая окраска), и ее используют для выявления незначительного уровня желтизны в практически "бесцветных" жидкостях. В других вариантах реализации шкала цветности может представлять собой шкалу цветности по Гарднеру. Шкала цветности по Гарднеру имеет границы от 0 (дистиллированная вода) до 1 (светло-желтая окраска), шкала продлена до темной тусклой окраски, соответствующей 18. Переход от 0 до 18 в указанном шкале соответствует увеличению желтизны и уменьшению светлоты.

[0029] В общем случае составы, описанные в настоящем документе, имеют значения цветности по шкале APHA, составляющие 200 или менее. В некоторых вариантах реализации значение цветности по шкале APHA может составлять примерно 150 или менее, примерно 100 или менее или примерно 50 или менее при содержании воды 0,5-3%. В противоположность этому кормовые составы соединений формулы (I) (например, добавка для животных HMTBA), как правило, имеют значения цветности по шкале APHA, которые выходят за рамки шкалы (т.е. составляют >500).

[0030] Благодаря низкому уровню сульфатных и бисульфатных ионов составы, описанные в настоящем документе, имеют термическую стабильность, допускающую возможность специального применения. В некоторых вариантах реализации составы, описанные в настоящем документе, можно нагревать до температуры примерно 140°C в течение периода времени примерно до 12 часов в отсутствие существенных изменений значений цветности по шкале APHA. В других вариантах реализации составы, описанные в настоящем документе, могут иметь значения цветности по шкале APHA, составляющие 300 или менее, после нагревания примерно до 140°C в течение периода времени примерно до 12 часов. В других вариантах реализации составы, описанные в настоящем документе, могут иметь значения цветности по шкале APHA, составляющие 400 или менее, после нагревания примерно до 140°C в течение периода времени примерно до 12 часов. В дополнительных вариантах реализации составы, описанные в настоящем документе, могут иметь значения цветности по шкале APHA, составляющие 500 или менее, после нагревания примерно до 140°C в течение периода времени примерно до 12 часов.

[0031] Составы, описанные в настоящем документе, также имеют низкий уровень пахучих соединений. В целом, пахучие соединения, присутствующие в составах, представляют собой серосодержащие соединения, такие как метилмеркаптан, диметилсульфид, аллилметилсульфид и диметилсульфид. Уровень пахучих соединений может составлять примерно 10 ppm или менее или примерно 5 ppm по массе или менее.

(II) Способы получения специальных составов

[0032] Еще один аспект настоящего изобретения включает способы получения специальных составов, описанных выше в разделе (I). В частности, составы, описанные в настоящем документе, получают из кормовых составов, содержащих соединения формулы (I), где кормовые составы дополнительно содержат сульфатные ионы, бисульфатные ионы и окрашивающие частицы. В общем случае кормовые составы содержат примерно 88% по массе соединений формулы (I) и примерно 12% по массе воды. Один из способов включает удаление окрашивающих частиц из водного раствора кормового состава, содержащего соединения формулы (I), путем приведения в контакт с абсорбентом и последующего удаления сульфатных и бисульфатных ионов посредством экстракции растворителем. Другой способ включает удаление окрашивающих частиц из водного раствора кормового состава, содержащего соединения формулы (I), путем приведения в контакт с абсорбентом и последующего удаления сульфатных и бисульфатных ионов посредством ионообмена. Специалистам в данной области техники должно быть очевидным, что порядок проведения операций в способе можно модифицировать.

(a) Способ экстракции растворителем

[0033] Один из способов получения составов, описанных в настоящем документе, включает приведение водного раствора кормового состава, содержащего соединения формулы (I), в контакт с абсорбентом для удаления окрашивающих частиц и получения тем самым обесцвеченного водного раствора. Способ дополнительно включает экстракцию обесцвеченного водного раствора растворителем, имеющим ограниченную смешиваемость с водой, в результате чего образуются две фазы, органическая фаза, содержащая растворитель и соединения формулы (I), и водная фаза, содержащая сульфатные и бисульфатные ионы. Заключительная стадия способа включает удаление растворителя из органической фазы для получения состава, подробно описанного в разделе (I).

(i) водный раствор кормового состава

[0034] Кормовой состав, содержащий соединения формулы (I), также содержит сульфатные ионы, бисульфатные ионы и окрашивающие частицы. Водный раствор кормового состава, содержащего соединения формулы (I), можно получать путем разбавления кормового состава водой. Кормовую композицию также можно разбавлять смесью воды и полярного растворителя для получения водного раствора кормового состава, содержащего соединения формулы (I). Примеры подходящих полярных растворителей для смешения с водой включают без ограничений ацетамид, уксусную кислоту, ацетон, ацетонитрил, диметилацетамид, диметилформамид, диметилсульфоксид, диоксан, этанол, формамид, муравьиную кислоту, метанол, н-пропанол, изопропанол, пропиленгликоль, тетрагидрофуран или их комбинации. Количество полярного растворителя в смеси воды и полярного растворителя может составлять от примерно 1% до примерно 99% по массе.

[0035] Количество воды (или смеси воды и полярного растворителя), применяемой для получения водного раствора кормового состава, содержащего соединения формулы (I), может быть различным в зависимости, например, от концентрации соединений формулы (I) в кормовом составе. В общем случае кормовой состав, содержащий соединения формулы (I), разбавляют достаточным количеством воды (или смеси воды и полярного растворителя), чтобы водный раствор кормового состава содержал примерно 18% по массе соединений формулы (I) или менее. В конкретных вариантах реализации кормовой состав разбавляют достаточным количеством воды (или смеси воды и полярного растворителя), чтобы водный раствор кормового состава содержал примерно 15% по массе соединений формулы (I).

(ii) необязательная стадия фильтрования

[0036] В некоторых вариантах реализации водный раствор кормового состава, содержащего соединения формулы (I), можно фильтровать для удаления маслянистых окрашивающих частиц. Фильтрование может включать пропускание водного раствора кормового состава, содержащего соединения формулы (I), черед диатомитовую землю (доступную под торговой маркой CELITE^®), диатомит, перлит, диоксид кремния, целлюлозу (например, α-целлюлозу) или другие фильтрующие среды, известные в данной области техники.

[0037] Водный раствор кормового состава, содержащего соединения формулы (I), можно фильтровать сразу после получения водного раствора. В качестве альтернативы водный раствор кормового состава, содержащего соединения формулы (I), можно фильтровать через некоторое время после получения водного раствора. Например, в некоторых вариантах реализации водный раствор кормового состава, содержащего соединения формулы (I), можно оставлять отстаиваться примерно на 12 часов и затем фильтровать. В других вариантах реализации водный раствор кормового состава, содержащего соединения формулы (I), можно оставлять отстаиваться примерно на 12-18 часов, примерно на 18-24 часа или примерно на 24-30 часов и затем фильтровать.

(iii) приведение в контакт с адсорбентом

[0038] Способ включает приведение водного раствора, содержащего соединения формулы (I), в контакт с адсорбентом для удаления присутствующих в воде окрашивающих частиц из водного раствора и получения тем самым обесцвеченного водного раствора.

[0039] В способе можно применять различные адсорбенты. Неограничивающие примеры подходящих адсорбентов включают активированный древесный уголь (также называемый активированным углем), силикагели, силикаты, оксид алюминия, цеолит, бентонит и минеральные глины. В конкретных вариантах реализации адсорбент представляет собой активированный уголь. Активированный уголь представляет собой аморфное твердое вещество, которое имеет очень большую площадь внутренней поверхности и объем пор и низкую аффинность к воде. Активированный уголь может представлять собой порошок (или измельченные частицы) или гранулы (например, размером 4-10 меш, 20-40 меш и т.д.).

[0040] Количество адсорбента, приводимого в контакт с водным раствором, содержащим соединения формулы (I), может быть различным. Как правило, массовое отношение адсорбента к соединениям формулы (I) может составлять от примерно 0,001:1 до примерно 0,05:1. В тех вариантах реализации, где адсорбент представляет собой активированный уголь, массовое отношение активированного угля к соединениям формулы (I) может составлять от примерно 0,005:1 до примерно 0,01:1.

[0041] В некоторых вариантах реализации адсорбент можно приводить в контакт с водным раствором, содержащим соединения формулы (I), при помощи периодического способа. Например, адсорбент можно добавлять в водный раствор, содержащий соединения формулы (I), и приведение в контакт может быть ускорено путем перемешивания, встряхивания или другого способа смешения. Продолжительность контакта между адсорбентом и водным раствором, содержащим соединения формулы (I), может составлять от примерно 30 минут до примерно 48 часов. По прошествии соответствующего периода времени адсорбент можно отделять от обесцвеченного водного раствора путем фильтрования, центрифугирования или с применением других подходящих средств. В других вариантах реализации адсорбент можно приводить в контакт с водным раствором, содержащим соединения формулы (I), при помощи способа с неподвижным слоем (в колонне). Например, водный раствор, содержащий соединения формулы (I), можно пропускать через колонну, содержащую адсорбент, где окрашивающие частицы поглощаются адсорбентом, и выходящий из колонны поток представляет собой обесцвеченный водный раствор. Раствор можно пропускать через колонну один раз или более одного раза.

[0042] Водный раствор кормового состава, содержащего соединения формулы (I), можно приводить в контакт с адсорбентом примерно при 20-25°C (т.е. при комнатной температуре). В качестве альтернативы контакт можно осуществлять при температуре примерно 25-30°C, примерно 30-35°C или примерно 35-40°C. В общем случае адсорбент приводят в контакт с водным раствором кормового состава, содержащего соединения формулы (I), при атмосферном давлении.

[0043] Адсорбент удаляет окрашивающие частицы из водного раствора, содержащего соединения формулы (I), и тем самым обеспечивает обесцвеченный водный раствор, содержащий соединения формулы (I). Значение цветности по шкале APHA обесцвеченного водного раствора может быть уменьшено по меньшей мере примерно в 2 раза, по меньшей мере примерно в 5 раз, по меньшей мере примерно в 10 раз, по меньшей мере примерно в 30 раз или по меньшей мере примерно в 60 раз по сравнению с исходным водным раствором кормового состава, содержащего соединения формулы (I).

(iv) экстракция растворителем

[0044] Способ дополнительно включает приведение обесцвеченного водного раствора, содержащего соединения формулы (I), в контакт с растворителем, имеющим ограниченную смешиваемость с водой, для получения двух фаз, органической фазы, содержащей растворитель, имеющий ограниченную смешиваемость с водой, и соединения формулы (I), и водной фазы, содержащей сульфатные и бисульфатные ионы.

[0045] В способе можно применять различные растворители. В общем случае растворимость растворителей, имеющих ограниченную смешиваемость с водой, в воде составляет примерно 10% (масс./масс.) или менее. Неограничивающие примеры растворителей, имеющих ограниченную смешиваемость с водой, включают бензол, н-бутанол, бутилацетат, тетрахлорид углерода, хлорбензол, хлороформ, хлорметан, циклогексан, дихлорметан, 1,2-дихлорэтан, ди-трет-бутиловый эфир, диметиловый эфир, диэтиленгликоль, диэтилкарбамат, диэтиловый эфир, диглим, диизопропиловый эфир, этилацетат, этил-трет-бутиловый эфир, этиленоксид, фторбензол, гептан, гексан, метилизобутилкетон, метил-трет-бутиловый эфир, пентан, трихлорэтилен, толуол, ксилол или их комбинации. В некоторых вариантах реализации растворитель, имеющий ограниченную смешиваемость с водой, может представлять собой метилизобутилкетон, этилацетат или метил-трет-бутиловый эфир.

[0046] Количество растворителя, приводимого в контакт с обесцвеченным водным раствором, содержащим соединения формулы (I), может быть различным и меняется в зависимости от применяемого растворителя и уровня примесей в обесцвеченном водном растворе. В общем случае массовое отношение растворителя к соединениям формулы (I) может составлять от примерно 0,1:1 до примерно 15:1. В различных вариантах реализации массовое отношение растворителя к соединениям формулы (I) может составлять от примерно 0,05:1 до примерно 10:1, от примерно 0,1:1 до примерно 5:1, от примерно 0,375:1 до примерно 1,5:1 или от примерно 0,6:1 до примерно 0,9:1.

[0047] В результате приведения обесцвеченного водного раствора в контакт с растворителем, имеющим ограниченную смешиваемость с водой, образуется двухфазная система. Приведение двух фаз в контакт можно осуществлять с использованием оборудования для жидкость-жидкостной экстракции, такого как колонна Карра или Шейбела, смеситель-осадитель, или другого подходящего оборудования, обеспечивающего непрерывный контакт, известного в данной области техники. Периодическое приведение в контакт можно осуществлять путем смешения двухфазной системы посредством переворачивания, вращения, перемешивания, встряхивания или с использованием других средств, известных в данной области техники. После приведения в контакт систему оставляют разделяться на две фазы, т.е., на органическую фазу, содержащую растворитель и соединения формулы (I), и водную фазу, содержащую сульфатные и бисульфатные ионы. Две фазы можно разделять с применением промышленных сепараторов, центрифужных сепараторов, декантации или схожих средств, известных в данной области техники.

[0048] Экстракцию растворителем можно проводить при температуре в диапазоне от примерно 15°C до примерно 80°C. В конкретных вариантах реализации экстракцию растворителем можно проводить при комнатной температуре.

(v) удаление растворителя из органической фазы

[0049] Способ дополнительно включает удаление растворителя из органической фазы для получения составов, подробно описанных выше в разделе (I). Растворитель можно удалять из органической фазы путем выпаривания или перегонки. Подходящие средства выпаривания включают выпаривание при пониженном давлении, одностадийное выпаривание, многостадийное выпаривание или другие средства выпаривания.

(b) Способ ионного обмена

[0050] Другой способ получения составов, описанных в настоящем документе, включает приведение водного раствора кормового состава, содержащего соединения формулы (I), в контакт с адсорбентом для удаления окрашивающих частиц и получения тем самым обесцвеченного водного раствора. Способ дополнительно включает приведение обесцвеченного водного раствора в контакт по меньшей мере с одной ионообменной смолой для получения водного элюата, имеющего низкий уровень сульфатных и бисульфатных ионов. Заключительная стадия способа включает удаление воды из водного элюата для получения состава, описанного выше в разделе (I).

(i) приведение в контакт с адсорбентом

[0051] Способ дополнительно включает приведение водного раствора кормового состава, содержащего соединения формулы (I), в контакт с адсорбентом для получения обесцвеченного водного раствора. Водный раствор кормового состава, содержащего соединения формулы (I), описан выше в разделе (II)(a)(i), необязательная стадия фильтрования описана выше в разделе (II)(a)(ii), и приведение в контакт с адсорбентом подробно описано выше в разделе (II)(a)(iii).

(ii) приведение в контакт с ионообменной смолой

[0052] Следующая стадия способа включает приведение обесцвеченного водного раствора в контакт по меньшей мере с одной ионообменной смолой для получения тем самым водного элюата, имеющего низкий уровень сульфатных и бисульфатных ионов.

[0053] Большинство ионообменных смол основаны на поперечно-сшитых полистирольных или поперечно-сшитых акриловых или метакриловых полимерах, которые модифицированы и содержат функциональные группы. В некоторых вариантах реализации ионообменная смола может представлять собой катионообменную смолу. Катионообменные смолы могут быть сильнокислыми и содержат функциональные группы сульфокислоты или слабокислыми и содержат функциональные группы карбоновой кислоты. В других вариантах реализации ионообменная смола может представлять собой анионообменную смолу. Анионообменные смолы могут быть сильноосновными и содержат функциональные четвертичные аминогруппы или слабоосновными и содержат функциональные первичные, вторичные и/или третичные аминогруппы.

[0054] В общем случае способ включает приведение в контакт и с катионообменной смолой, и с анионообменной смолой. Катионообменная смола удаляет аммоний и другие катионы, а анионообменная смола удаляет сульфатные, бисульфатные и другие анионы из обесцвеченного водного раствора. В некоторых вариантах реализации способ включает приведение в контакт с катионообменной смолой и последующее приведение в контакт с анионообменной смолой для получения водного элюата. В других вариантах реализации способ включает приведение в контакт с анионообменной смолой и последующее приведение в контакт с катионообменной смолой для получения водного элюата.

[0055] Количество ионообменной смолы, которую приводят в контакт с обесцвеченным водным раствором, может быть различным и меняется в зависимости, например, от типа функциональных групп в смоле и уровня солевых примесей в обесцвеченном водном растворе. Средства для определения подходящего количества хорошо известны в данной области техники.

(iii) удаление воды из водного элюата

[0056] Способ дополнительно включает удаление воды из водного элюата для получения состава, подробно описанного выше в разделе (I). Воду (или смесь воды и полярного растворителя) можно удалять из водного элюата путем выпаривания или перегонки. Подходящие средства выпаривания включают выпаривание при пониженном давлении, одностадийное выпаривание, многостадийное выпаривание или другие средства выпаривания.

(III) Композиции, содержащие специальные составы

[0057] Еще один аспект настоящего изобретения включает композиции, содержащие специальные составы, содержащие соединения формулы (I), где композиции можно использовать для различных применений. Например, композиции, содержащие составы, описанные в настоящем документе, можно применять в качестве питательных веществ (например, в качестве пищевых/кормовых композиций, пищевых добавок и т.д.), в промышленности (например, в качестве травящих агентов, электрохимических агентов, полимеров, тонкопленочных покрытий и т.д.) или в сельском хозяйстве (например, в качестве сельскохозяйственных составов и т.д.). Композиции могут быть твердыми (например, порошковыми, гранулированными, таблетированными, формованными, твердыми матричными, слоистыми, инкапсулированными и т.д.) или жидкими (включая эмульсии).

(a) Питательные композиции

[0058] В некоторых вариантах реализации композиции можно применять в качестве питательных или диетических добавок. Примеры подходящих питательных композиций включают без ограничений пищевые композиции, питательные добавки, биоактивные добавки, кормовые композиции, предварительные смеси для кормов, корма для домашних животных, кормовые добавки для домашних животных, корма для лечения мочекаменной болезни у кошек и т.д. Соответственно, питательные композиции содержат специальный состав, содержащий соединения формулы (I) и по меньшей мере один агент, выбранный из питательных агентов, биоактивных агентов, вспомогательных веществ или их комбинаций.

(i) Питательные агенты

[0059] Питательные агенты имеют энергетическую ценность и включают источники углеводов, источники белков, источники жиров или их комбинации.

[0060] В некоторых вариантах реализации питательный агент может содержать по меньшей мере один источник углеводов. Источник углеводов может иметь растительное, микробное или животное происхождение. Примеры подходящих растительных источников углеводов включают без ограничений зерновые культуры, такие как пшеница, овес, рис, рожь и т.д., бобовые, такие как соя, горох, бобы и т.д.; кукурузу; злаковые растения; картофель; овощные растения; плодовые растения. Углевод может представлять собой моносахарид, такой как пентоза, глюкоза, галактоза и т.д.; дисахарид, такой как сахароза, лактоза, мальтоза и т.д.; олигосахарид, такой как фрукто-олигосахарид, галактозо-олигосахарид, маннан-олигосахарид и т.д.; или полисахарид, такой как крахмал, гликоген, целлюлоза, арабиноксилан, пектин, камедь, хитины и т.д.

[0061] В других вариантах реализации питательный агент может содержать по меньшей мере один источник белков. Источник белков может быть получен из растения. Неограничивающие примеры подходящих растений, являющихся богатыми источниками белков, включают ширицу, аррорут, ячмень, гречиху, канолу, маниок, нут (бараний горох), бобовые, чечевицу, люпин, маис, просо, овес, горох, картофель, рис, рожь, сорго, сою, подсолнечник, тапиок, тритикале, пшеницу, морские травы и водоросли. В качестве альтернативы источник белков может быть получен у животного. Например, источник животных белков может быть получен из молочных продуктов, птичьих яиц или мышц, органов, соединительных тканей или костной системы сухопутных или водных животных.

[0062] В дополнительных вариантах реализации питательный агент может содержать по меньшей мере один источник жиров. Источник жиров может иметь растительное, животное или микробное происхождение. Неограничивающие примеры жиров, выделенных из растений, включают растительные масла (например, масло канолы, кукурузное масло, хлопковое масло, пальмовое масло, арахисовое масло, сафлоровое масло, соевое масло и подсолнечное масло) и семена масличных культур (например, семена канолы, семена хлопка, семена льна-кудряша, семена льна обыкновенного, семена масличного нуга, семена кунжута, соевые бобы и семена подсолнечника), зерновую барду или водоросли. Жиры, выделенные у животных, включают без ограничений рыбий жир (например, жир менхадена, анчоусный жир, жир длинноперого тунца, жир печени трески, жир сельди, жир озерной форели, жир макрели, жир лосося и жир сардин), рыбную муку с высоким содержанием жиров (например, муку из менхадена, муку из анчоусов, муку из сельди, муку из сайды, муку из лосося, муку из тунца и муку из сига) и животные жиры (например, жир домашней птицы, говяжье сало, масло, свиное сало и китовый жир).

(ii) Биоактивные агенты

[0063] Примеры подходящих биоактивных агентов включают витамины, минералы, аминокислоты или аналоги аминокислот, антиоксиданты, органические кислоты, полиненасыщенные жирные кислоты, эфирные масла, ферменты, пребиотики, пробиотики, лекарственные травы, пигменты, фармацевтически активные агенты или их комбинации.

[0064] В некоторых вариантах реализации биоактивные агенты могут представлять собой один или более витаминов. Подходящие витамины включают витамин A, витамин B1 (тиамин), витамин B2 (рибофлавин), витамин B3 (ниацин), витамин B5 (пантотеновая кислота), витамин B6 (пиридоксин), витамин B7 (биотин), витамин B9 (фолиевая кислота), витамин B12, витамин C, витамин D, витамин E, витамин K, другие витамины группы B (например, холин, карнитин, аденин) или их комбинации. Формы витаминов могут включать соли витаминов, производные витаминов, соединения, имеющие такую же активность, что и витамины, или схожую с ними, и метаболиты витаминов.

[0065] В других вариантах реализации биоактивный агент может представлять собой один или более минералов. Примеры подходящих минералов включают кальций, хром, кобальт, медь, йод, железо, магний, марганец, молибден, селен, цинк или их комбинации. Минерал может представлять собой неорганический минерал. Подходящие неорганические минералы включают, например, сульфаты металлов, оксиды металлов, гидроксиды металлов, оксихлориды металлов, карбонаты металлов и галогениды металлов. В качестве альтернативы минерал может представлять собой органический материал, например, хелат металла, содержащий ион металла и органический лиганд. Органический лиганд может представлять собой аминокислоту, аналог аминокислоты, протеинат или органическую кислоту.

[0066] В дополнительных вариантах реализации биоактивный агент может представлять собой одну или более аминокислот. Неограничивающие подходящие аминокислоты включают стандартные аминокислоты (т.е. аланин, аргинин, аспарагин, аспарагиновую кислоту, цистеин, глутамин, глутаминовую кислоту, глицин, гистидин, изолейцин, лейцин, лизин, метионин, фенилаланин, пролин, серин, треонин, триптофан, тирозин и валин), нестандартные аминокислоты (например, L-DOPA, GABA, 2-аминомасляную кислоту и т.д.), аналоги аминокислот или их комбинации. Аналоги аминокислот включают α-гидрокси-аналоги, а также аналоги с защищенными боковыми цепями или N-производные аминокислот.

[0067] В альтернативных вариантах реализации биоактивный агент может представлять собой один или более антиоксидантов. Подходящие антиоксиданты включают, но не ограничиваются ими, аскорбиновую кислоту и ее соли, аскорбилпальмитат, аскорбилстеарат, аноксомер, N-ацетилцистеин, бензилизотиоцианат, м-аминобензойную кислоту, о-аминобензойную кислоту, п-аминобензойную кислоту (PABA), бутилированный гидроксианизол (БГА), бутилированный гидрокситолуол (БГТ), кофейную кислоту, кантаксантин, альфа-каротин, бета-каротин, бета-апо-каротиновую кислоту, карнозол, карвакрол, катехины, цетилгаллат, хлорогеновую кислоту, лимонную кислоту и ее соли, экстракт гвоздики, экстракт кофейных зерен, п-кумаровую кислоту, 3,4-дигидроксибензойную кислоту, N,N'-дифенил-п-фенилендиамин (DPPD), дилаурилтиодипропионат, дистеарилтиодипропионат, 2,6-ди-трет-бутилфенол, додецилгаллат, эдетовую кислоту, эллаговую кислоту, эриторбовую кислоту, натрия эриторбат, эскулетин, эскулин, 6-этокси-1,2-дигидро-2,2,4-триметилхинолин (этоксихин), этилгаллат, этилмальтол, этилендиаминтетрауксусную кислоту (ЭДТА), экстракт эвкалипта, евгенол, феруловую кислоту, флавоноиды (например, катехин, эпикатехин, эпикатехина галлат, эпигаллокатехин (EGC), эпигаллокатехина галлат (EGCG), полифенола эпигаллокатехина-3-галлат, флавоны (например, апигенин, хризин, лутеолин), флавонолы (например, датисцетин, мирицетин, даэмферо), флаваноны, фраксетин, фумаровую кислоту, галловую кислоту, экстракт женьшеня, глюконовую кислоту, глицин, гваяковую камедь, гесперетин, альфа-гидроксибензилфосфиновую кислоту, гидроксикоричную кислоту, гидроксиглутаровую кислоту, гидрохинон, н-гидроксиянтарную кислоту, гидрокситриозол, гидроксимочевину, экстракт рисовых отрубей, молочную кислоту и ее соли, лецитин, лецитина цитрат; R-альфа-липоевую кислоту, лютеин, ликопен, яблочную кислоту, мальтол, 5-метокситриптамин, метилгаллат, моноглицерида цитрат; моноизопропилцитрат; морин, бетан-нафтофлавон, нордигидрогваяретовую кислоту (NDGA), октилгаллат, щавелевую кислоту, пальмитилцитрат, фенотиазин, фосфатидилхолин, фосфорную кислоту, фосфаты, фитиновую кислоту, фитилубихромел, экстракт гвоздичного перца, пропилгаллат, полифосфаты, кверцетин, транс-ресвератрол, экстракт розмарина, розмариновую кислоту, экстракт шалфея, сезамол, силимарин, синапиновую кислоту, янтарную кислоту, стеарилцитрат, сиринговую кислоту, винную кислоту, тимол, токоферолы (т.е. альфа-, бета-, гамма- и дельта-токоферол), токотриенолы (т.е. альфа-, бета-, гамма- и дельта-токотриенолы), тирозол, ванилиновую кислоту, 2,6-ди-трет-бутил-4-гидроксиметилфенол (т.е. Ionox 100), 2,4-(трис-3',5'-би-трет-бутил-4'-гидроксибензил)мезитилен (т.е. Ionox 330), 2,4,5-тригидроксибутирофенон, убихинон, трет-бутилгидрохинон (TBHQ), тиодипропановую кислоту, тришидроксибутирофенон, триптамин, тирамин, мочевую кислоту, витамин K и его производные, витамин Q10, масло зародышей пшеницы, зеаксантин или их комбинации.

[0068] В других вариантах реализации биоактивный агент может представлять собой одну или более органических кислот. Органическая кислота может представлять собой карбоновую кислоту или замещенную карбоновую кислоту. Карбоновая кислота может представлять собой одно-, двух- или трехосновную карбоновую кислоту. В общем случае карбоновая кислота может содержать от примерно одного до примерно двадцати двух атомов углерода. Подходящие органические кислоты в качестве неограничивающего примера включают уксусную кислоту, адипиновую кислоту, масляную кислоту, бензойную кислоту, коричный альдегид, лимонную кислоту, муравьиную кислоту, фумаровую кислоту, глутаровую кислоту, гликолевую кислоту, молочную кислоту, яблочную кислоту, миндальную кислоту, пропановую кислоту, сорбиновую кислоту, янтарную кислоту, винную кислоту или их комбинации. Соли органических кислот, включая карбоновые кислоты, также подходят для определенных вариантов реализации. Типовые подходящие соли включают аммонийные, магниевые, кальциевые, литиевые, натриевые, калиевые, селеновые, железные, медные и цинковые соли органических кислот.

[0069] В других вариантах реализации биоактивный агент может представлять собой одну или более полиненасыщенных жирных кислот. Подходящие полиненасыщенные жирные кислоты (ПНЖК) включают длинноцепочечные жирные кислоты, содержащие по меньшей мере 18 атомов углерода и имеющие по меньшей мере две углерод-углеродные двойные связи, как правило, в цис-конфигурации. В конкретных вариантах реализации ПНЖК может представлять собой омега-жирную кислоту. ПНЖК может представлять собой омега-3-жирную кислоту, в которой первая двойная связь находится при третьей углерод-углеродной связи, начиная от метильного конца углеродной цепи (т.е. с конца, расположенного напротив карбоксильной группы). Подходящие примеры омега-3-жирных кислот включают полностью-цис-7,10,13-гексадекатриеновую кислоту; полностью-цис-9,12,15-октадекатриеновую кислоту (альфа-линоленовую кислоту, ALA); полностью-цис-6,9,12,15-октадекатетраеновую кислоту (стеаридоновую кислоту); полностью-цис-8,11,14,17-эйкозатетраеновую кислоту (эйкозатетраеновую кислоту); полностью-цис-5,8,11,14,17-эйкозапентаеновую кислоту (эйкозапентаеновую кислоту, EPA); полностью-цис-7,10,13,16,19-докозапентаеновую кислоту (клупанодоновую кислоту, DPA); полностью-цис-4,7,10,13,16,19-докозагексаеновую кислоту (докозагексаеновую кислоту, DHA); полностью-цис-4,7,10,13,16,19-докозагексаеновую кислоту; и полностью-цис-6,9,12,15,18,21-тетракозеновую кислоту (низитиновую кислоту). В альтернативном варианте реализации ПНЖК может представлять собой омега-6-жирную кислоту, в которой первая двойная связь находится при шестой углерод-углеродной связи, начиная от метильного конца углеродной цепи. Примеры омега-6-жирных кислот включают полностью-цис-9,12-октадекадиеновую кислоту (линоленовую кислоту); полностью-цис-6,9,12-октадекатриеновую кислоту (гамма-линоленовую кислоту, GLA); полностью-цис-11,14-эйкозадиеновую кислоту (эйкозадиеновую кислоту); полностью-цис-8,11,14-эйкозатриеновую кислоту (ди-гомо-гамма-линоленовую кислоту, DGLA); полностью-цис-5,8,11,14-эйкозатетраеновую кислоту (арахидоновую кислоту, AA); полностью-цис-13,16-докозадиеновую кислоту (докозадиеновую кислоту); полностью-цис-7,10,13,16-докозатетраеновую кислоту (адреновую кислоту); и полностью-цис-4,7,10,13,16-докозапентаеновую кислоту (докозапентаеновую кислоту). В другом альтернативном варианте реализации ПНЖК может представлять собой омега-9-жирную кислоту, в которой первая двойная связь находится при девятой углерод-углеродной связи, начиная от метильного конца углеродной цепи, или сопряженную жирную кислоту, в которой по меньшей мере одна пара двойных связей разделена только одной простой связью. Подходящие примеры омега-9-жирных кислот включают цис-9-октадеценовую кислоту (олеиновую кислоту); цис-11-эйкозеновую кислоту (эйкозеновую кислоту); полностью-цис-5,8,11-эйкозатриеновую кислоту (мидовую кислоту); цис-13-докозеновую кислоту (эруциновую кислоту) и цис-15-тетракозеновую кислоту (нервоновую кислоту). Примеры сопряженных жирных кислот включают 9Z,11E-октадека-9,11-диеновую кислоту (руменовую кислоту); 10E,12Z-октадека-9,11-диеновую кислоту; 8E,10E,12Z-октадекатриеновую кислоту (α-календовую кислоту); 8E,10E,12E-октадекатриеновую кислоту (ß-календовую кислоту); 8E,10Z,12E-октадекатриеновую кислоту (якаровую кислоту); 9E,11E,13Z-октадека-9,11,13-триеновую кислоту (α-элеостеариновую кислоту); 9E,11E,13E-октадека-9,11,13-триеновую кислоту (ß-элеостеариновую кислоту); 9Z,11Z,13E-октадека-9,11,13-триеновую кислоту (катальповую кислоту) и 9E,11Z,13E-октадека-9,11,13-триеновую кислоту (пунициновую кислоту).

[0070] В дополнительных вариантах реализации биоактивный агент может представлять собой одно или более эфирных масел. Подходящие эфирные масла включают, но не ограничиваются ими, масло перечной мяты, масло листьев корицы, масло лемонграсса, масло гвоздики, касторовое масло, масло грушанки, сладкий апельсин, масло кудрявой мяты, кедровое масло, альдегид C16, α-терпинеол, амиловый коричный альдегид, амилсалицилат, анисовый альдегид, бензиловый спирт, бензилацетат, камфору, капсаицин, коричный альдегид, коричный спирт, карвакрол, карвеол, цитраль, цитронеллаль, цитронеллол, п-цимол, диэтилфталат, диметилсалицилат, дипропиленгликоль, эвкалиптол (цинеол), евгенол, изоевгенол, галаксолид, гераниол, гваякол, ионон, масло кубебы, ментол, ментилсалицилат, метилантранилат, метилионон, метилсалицилат, фелландрен, масло болотной мяты, перилловый альдегид, 1- или 2-фенилэтиловый спирт, 1- или 2-фенилэтилпропионат, пиперональ, пиперонилацетат, пиперониловый спирт, D-пулегон, терпинен-4-ол, терпинилацетат, 4-трет-бутил-циклогексилацетат, масло тимьяна, тимол, метаболиты транс-анетола, ванилин, этилванилин, их производные или их комбинации.

[0071] В других вариантах реализации биоактивные агенты могут представлять собой один или более пробиотиков или пребиотиков. Пробиотики и пребиотики включают агенты, полученные из дрожжей или бактерий, которые способствуют улучшению пищеварения. В качестве неограничивающего примера пробиотики и пребиотики, выделенные из дрожжей, включают компоненты, выделенные из клеточной стенки дрожжей, такие как β-глюканы, арабиноксилан, изомальтоза, агароолигосахариды, лактосахароза, циклодекстрины, лактоза, фруктоолигосахариды, гептаозы ламинарий, лактулоза, β-галактоолигосахариды, маннанолигосахариды, рафиноза, стахиоза, олигофруктоза, глюкозилсахароза, олигосахарид, полученный при термической обработке сахарозы, изомальтуроза, карамель, инулин и ксилоолигосахариды. В типовом варианте реализации агент, выделенный из дрожжей, может представлять собой β-глюканы и/или маннанолигосахариды. Источники компонентов, выделенных из клеточной стенки дрожжей, включают Saccharomyces bisporus, Saccharomyces boulardii, Saccharomyces cerevisiae, Saccharomyces capsularis, Saccharomyces delbrueckii, Saccharomyces fermentati, Saccharomyces lugwigii, Saccharomyces microellipsoides, Saccharomyces pastorianus, Saccharomyces rosei, Candida albicans, Candida cloaceae, Candida tropicalis, Candida utilis, Geotrichum candidum, Hansenula americana, Hansenula anomala, Hansenula wingei и Aspergillus oryzae. Пробиотики и пребиотики также могут включать агенты, выделенные из клеточной стенки бактерий, такие как пептидогликан, и другие компоненты, выделенные у грамположительных бактерий с высоким уровнем пептидогликана. Типовые грамположительные бактерии включают Lactobacillus acidophilus, Bifedobact thermophilum, Bifedobat longhum, Streptococcus faecium, Bacillus pumilus, Bacillus subtilis, Bacillus licheniformis, Lactobacillus acidophilus, Lactobacillus casei, Enterococcus faecium, Bifidobacterium bifidium, Propionibacterium acidipropionici, Propionibacteriium freudenreichii и Bifidobacterium pseudolongum.

[0072] В альтернативных вариантах реализации биоактивный агент может представлять собой один или более ферментов или модифицированных ферментов. Подходящие неограничивающие примеры ферментов включают амилазы, карбогидразы, целлюлазы, эстеразы, галактоназы, галактозидазы, глюканазы, гемицеллюлазы, гидролазы, липазы, оксиредуктазы, пектиназы, пептидазы, фосфатазы, фосфолипазы, фитазы, протеазы, трансферазы, ксиланазы или их комбинации.

[0073] В дополнительных вариантах реализации биоактивный агент может представлять собой один или более травяных препаратов. Подходящие травяные препараты и их производные при использовании в настоящем описании относятся к экстрактам лекарственных трав и веществам, выделенным из растений и частей растений, таких как листья, цветки и корни без ограничений. Неограничивающие типовые травяные препараты и их производные включают репейник, люцерну, алоэ вера, ширицу, дягиль, анис, барбарис, базилик, восковницу, пчелиную пыльцу, березу, горец змеиный, ежевику, клопогон кистевидный, черный грецкий орех, кникус благословенный, стеблелист, голубую вербену, посконник, бораго, буху, крушину, зюзник, лопух, перец, кайенский перец, тмин, каскара саграда, кошачью мяту, сельдерей, серпуху, ромашку, чапаррель, песчанку, цикорией, хинное дерево, гвоздику, мать-и-мачеху, окопник, кукурузные рыльца, пырей ползучий, калину обыкновенную, вероникаструм виргинский, василек, золототысячник, тернеру, одуванчик, гарпагофитум, дягиль лекарственный, эхинацею, девясил, эфедру, эвкалипт, примулу вечернюю, очанку, единорог ложный, фенхель, пажитник, норичник, льняное семя, чеснок, горечавку, имбирь, женьшень, гидрастис канадский, центеллу азиатскую, гринделию, боярышник, хмель, шандру, хрен, хвощ, горец многоцветковый, гортензию, иссоп, исландский мох, ирландский мох, жожоба, можжевельник, бурые водоросли, венерин башмачок, лемонграсс, лакрицу, лобелию, мандрагору, бархатцы, душицу, алтей, омелу, коровяк, горчицу, мирр, крапивы, овсяную солому, магонию падуболистную, папайю, петрушку, страстоцвет, персик, болотную мяту, перечную мяту, барвинок, подорожник, ластовень клубнистый, лаконос, аралию колючую, псиллиум, кассию, лабазник, клевер красный, малину, глину Редмонд, ревень, шиповник, розмарин, руту, сафлор, шафран, шалфей, зверобой, сарсапарель, сассафрас, пальму сереноа, шлемник, змеиный корень, сенну, пастушью сумку, вяз ржавый, душистую мяту, нард, бруснику, стиллингию, клубнику, тахибо, тимьян, толокнянку обыкновенную, валериану, фиалку, водный кресс, кору белого дуба, сосну белоствольную, черешню, латук дикий, дикий ямс, иву, грушанку, гамамелис, мытник, полынь, тысячелистник, желтый щавель, эриодиктион, юкку или их комбинации.

[0074] В других вариантах реализации биоактивный агент может представлять собой один или более натуральных пигментов. Подходящие пигменты включают без ограничений актиниоэритрин, ализарин, аллоксантин, β-апо-2'-каротиналь, апо-2-ликопеналь, апо-6'-ликопеналь, астацеин, астаксантин, азафринальдегид, бактериоруберин, аиксин, α-каротин, β-каротин, γ-каротин, β-каротенон, кантаксантин, капсантин, капсорубин, цитранаксантин, цитроксантин, кроцетин, кроцетиновый полуальдегид, кроцин, крустаксантин, криптокапсин, α-криптоксантин, β-криптоксантин, криптомоноксантин, цинтиаксантин, декапреноксантин, дегидроадонирубин, диадиноксантин, 1,4-диамино-2,3-дигидроантрахинон, 1,4-дигидроксиантрахинон, 2,2'-дикетоспириллоксантин, эшшольц-ксантин, эшшольц-ксантон, флексиксантин, фолиахром, фукоксантин, газаниаксантин, гексагидроликопен, ксантин розы Хопкинса, гидроксисфериоденон, изофукоксантин, лороксантин, лютеин, лютеоксантин, ликопен, ликоперсен, ликоксантин, мориндон, мутатоксанти, неохром, неоксантин, нонапреноксантин, OH-хлорбактен, окенон, осциллаксантин, парацентрон, пектенолон, пектеноксантин, перидинин, плейксантофил, фениконон, феникоптерон, феникоксантин, физалин, фитофлуен, пирроксантининол, хиноны, родопин, родопиналь, родопинол, родовибрин, родоксантин, рубиксантон, сапроксантин, полу-α-каротин, полу-β-каротин, синтаксантин, сифонаксантин, сифонеин, сфероиден, танжераксантин, торулародин, сложный метиловый эфир торулародина, торулародиновый альдегид, торулен, 1,2,4-тригидроксиантрахинон, ксантин трифазии, троллихром, ксантин вошерии, ксантин фиалки, вамингон, ксантин, зеаксантин, α-зеакаротин или их комбинации.

[0075] В других вариантах реализации биоактивный агент может представлять собой один или более фармацевтически приемлемых агентов. Неограничивающие примеры фармацевтически приемлемых агентов включают неустойчивое к кислотам/щелочам лекарственное средство, pH-зависимое лекарственное средство или лекарственное средство, которое представляет собой слабую кислоту или слабое основание. Примеры лекарственных средств, неустойчивых к кислотам, включают статины (например, правастатин, флувастатин и аторвастатин), антибиотики (например, пенициллин G, ампициллин, стрептомицин, эритромицин, кларитромицин и азитромицин), аналоги нуклеозидов [например, дидеоксиинозин (ddI или диданозин), дидеоксиаденозин (ddA), дидеоксицитозин (ddC)], салицилаты (например, аспирин), дигоксин, бупропион, панкреатин, мидазолам и метадон. Лекарственные средства, которые растворимы только при кислотном pH, включают нифедипин, эмонаприд, никардипин, амосулалол, носкапин, пропафенон, хинин, дипиридамол, йосамицин, дилевалол, лабеталол, энисопрост и метронидазол. Лекарственные средства, которые представляют собой слабые кислоты, включают фенобарбитал, фенитоин, зидовудин (AZT), салицилаты (например, аспирин), соединения на основе пропановой кислоты (например, ибупрофен), производные индола (например, индометацин), фенаматные соединения (например, меклофенаминовую кислоту), соединения на основе пирролалкановой кислоты (например, толметин), цефалоспорины (например, цефалотин, цефалаксин, цефазолин, цефрадин, цефапирин, цефамандол и цефокситин), 6-фторхинолоны и простагландины. Лекарственные средства, которые представляют собой слабые основания, включают адренергические агенты (например, эфедрин, дезоксиэфедрин, фенилэфрин, эпинефрин, салбутамол и тербуталин), холинергические агенты (например, физостигмин и неостигмин), антиспазматические агенты (например, атропин, метантелин и папаверин), курареподобные агенты (например, хлоризондамин), транквилизаторы и мышечные релаксанты (например, флуфеназин, тиоридазин, трифлуоперазин, хлорпромазин и трифлупромазин), антидепрессанты (например, амитриптилин и нортриптилин), антигистамины (например, дифенгидрамин, хлорфенирамин, дименгидринат, трипеленнамин, перфеназин, хлорпрофеназин и хлорпрофенпиридамин), кардиоактивные агенты (например, верапамил, дилтиазем, галлапомил, циннаризин, пропранолол, метопролол и надолол), средства от малярии (например, хлорохин), обезболивающие (например, пропоксифен и меперидин), противогрибковые агенты (например, кетоконазол и итраконазол), противомикробные агенты (например, цефподоксим, проксетил и эноксацин), кофеин, теофиллин и морфин. В другом варианте реализации лекарственное средство может представлять собой бифосфонат или другое лекарственное средство, применяемое для лечения остеопороза. Неограничивающие примеры бифосфонатов включают алендронат, ибандронат, ризедронат, золедронат, памидронат, неридронат, олпадронат, этидронат, клодронат и тилудронат. Другие подходящие лекарственные средства включают эстроген, селективные модуляторы эстрогеновых рецепторов (СМЭР) и лекарственные средства, действующие на паратиреоидный гормон (ПТГ). В другом варианте реализации лекарственное средство представляет собой антибактериальный агент. Подходящие антибиотики включают аминогликозиды (например, амикацин, гентамицин, канамицин, неомицин, нетилмицин, стрептомицин и тобрамицин), карбецефемы (например, лоракарбеф), карбапенемы (например, цертапенем, имипенем и меропенем), цефалоспорины (например, цефадроксил, цефазолин, цефалексин, цефаклор, цефамандол, цефалексин, цефокситин, цефпрозил, цефуроксим, цефиксим, цефдинир, цефдиторен, цефоперазон, цефотаксим, цефподоксим, цефтазидим, цефтибутен, цефтизоксим и цефтриаксон), макролиды (например, азитромицин, кларитромицин, диритромицин, эритромицин и тролеандомицин), монобактам, пенициллины (например, амоксициллин, ампициллин, карбенициллин, клоксациллин, диклоксациллин, нафциллин, оксациллин, пенициллин G, пенициллин V, пиперациллин и тикарциллин), полипептиды (например, бацитрацин, колистин и полимиксин B), хинолоны (например, ципрофлоксацин, эноксацин, гатифлоксацин, левофлоксацин, ломефлоксацин, моксифлоксацин, норфлоксацин, офлоксацин и тровафлоксацин), сульфонамиды (например, мафенид, сульфацетамид, сульфаметизол, сульфасалазин, сульфизоксазол и триметоприм-сульфаматоксазол) и тетрациклины (например, демеклоциклин, доксициклин, миноциклин и окситетрациклин). В альтернативном варианте реализации лекарственное средство может представлять собой противовирусный ингибитор протеазы (например, ампренавир, фосампренавир, индинавир, лопинавир/ритонавир, ритонавир, саквинавир и нелфинавир). В еще одном варианте реализации лекарственное средство может представлять собой сердечно-сосудистое лекарственное средство. Примеры подходящих сердечно-сосудистых агентов включают кардиотонические агенты (например, дигиталис (дигоксин), убидекаренон и дофамин), сосудорасширяющие агенты (например, нитроглицерин, каптоприл, дигидралазин, дилтиазем и изосорбида динитрат), агенты против гипертензии (например, альфа-метилдопа, хлорталидон, резерпин, сиросингопин, ресциннамин, празосин, фентоламин, фелодипин, пропанолол, пиндолол, лабеталол, клонидин, каптоприл, эналаприл и лизиноприл), бета-блокаторы (например, левобунолол, пиндолол, тимолола малеат, бисопролол, карведилол и бутоксамин), альфа-блокаторы (например, доксазосин, празосин, феноксибензамин, фентоламин, тамсулосин, алфузосин и теразосин), блокаторы кальциевых каналов (например, амлодипин, фелодипин, никардипин, нифедипин, нимодипин, нисолдипин, нитрендипин, лацидипин, лерканидипин, верапамил, галлопамил и дилтиазем) и агенты, препятствующие свертыванию крови (например, дипиридамол).

(iii) Вспомогательные вещества

[0076] В питательные композиции можно включать различные вспомогательные вещества. Подходящие вспомогательные вещества включают наполнители, связующие вещества, агенты, регулирующие pH, разрыхлители, диспергирующие агенты, консерванты, смазывающие агенты, красители, вкусоароматические добавки, агенты, маскирующие вкус, или их комбинации. В общем случае вспомогательное вещество имеет класс чистоты, подходящий для применения в питательной композиции.

[0077] В некоторых вариантах реализации вспомогательное вещество может содержать по меньшей мере один наполнитель. Неограничивающие примеры подходящих наполнителей (также называемых разбавителями) включают целлюлозу, микрокристаллическую целлюлозу, простые эфиры целлюлозы (например, этилцеллюлозу, метилцеллюлозу, гидроксипропилцеллюлозу, гидроксипропилметилцеллюлозу, карбоксиметилцеллюлозу натрия и т.д.), сложные эфиры целлюлозы (т.е. ацетат целлюлозы, бутират целлюлозы и их смеси), крахмалы (например, кукурузный крахмал, рисовые крахмал, картофельный крахмал, тапиоковый крахмал и т.д.), модифицированные крахмалы, прежелатинизированные крахмалы, фосфатированные крахмалы, крахмал-лактозу, крахмала-кальция карбонат, натрия крахмала гликолят, глюкозу, фруктозу, сахарозу, лактозу, ксилозу, лактит, маннит, мальтит, сорбит, ксилит, мальтодекстрин, трегалозу, карбонат кальция, сульфат кальция, фосфат кальция, силикат кальция, карбонат магния, оксид магния, тальк или их комбинации. В других вариантах реализации наполнитель может содержать полимер, такой как указано ниже в разделе (III)(b).

[0078] В других вариантах реализации вспомогательное вещество может содержать по меньшей мере одно связующее вещество. Примеры подходящих связующих веществ включают без ограничений крахмалы (например, кукурузный крахмал, картофельный крахмал, пшеничный крахмал, рисовый крахмал и т.д.), прежелатинизированный крахмал, гидролизованный крахмал, целлюлозу, микрокристаллическую целлюлозу, производные целлюлозы (например, метилцеллюлозу, этилцеллюлозу, гидроксипропилцеллюлозу, гидроксипропилметилцеллюлозу, карбоксиметилцеллюлозу натрия и т.д.), сахариды (например, сахарозу, лактозу и т.д.), сахарные спирты (например, мальтит, сорбит, ксилит, полиэтиленгликоль и т.д.), альгинаты (например, альгиновую кислоту, альгинат, натрия альгинат и т.д.), камеди (например, аравийскую камедь, гуаровую камедь, геллановую камедь, ксантановую камедь и т.д.), пектины, желатин, спирты C12-C18 жирных кислот, поливинилпирролидинон (также называемый коповидоном), полиэтиленоксид, полиэтиленгликоль, поливиниловые спирты, воски (например, канделильский воск, воск карнаубы, пчелиный воск и т.д.) или комбинации любых из приведенных выше агентов.

[0079] В других вариантах реализации вспомогательное вещество может представлять собой агент, регулирующий pH. В качестве неограничивающего примера агенты, регулирующие pH, включают органические карбоновые кислоты (например, уксусную кислоту, аскорбиновую кислоту, лимонную кислоту, муравьиную кислоту, гликолевую кислоту, глюконовую кислоту, молочную кислоту, яблочную кислоту, малеиновую кислоту, пропановую кислоту, янтарную кислоту, винную кислоту и т.д.) или их соли, другие кислоты (например, хлороводородную кислоту, борную кислоту, азотную кислоту, фосфорную кислоту, серную кислоту и т.д.), карбонаты, бикарбонаты, гидроксиды, фосфаты, нитраты и силикаты щелочных металлов или аммония; и органические основания (такие как, например, пиридин, триэтиламин (т.е. моноэтаноламин), диизопропилэтиламин, N-метилморфолин, N,N-диметиламинопиридин).

[0080] В дополнительных вариантах реализации вспомогательное вещество может представлять собой разрыхлитель. Примеры подходящих разрыхлителей включают без ограничений повидон, кросповидон, кроскармеллозу натрия, карбоксиметилцеллюлозу натрия, карбоксиметилцеллюлозу кальция, натрия крахмала гликолят, целлюлозу, микрокристаллическую целлюлозу, метилцеллюлозу, диоксид кремния (также называемый коллоидным диоксидом кремния), альгинаты (например, альгиновую кислоту, альгинат, натрия альгинат и т.д.), глины (например, бентонит) или их комбинации.

[0081] В альтернативных вариантах реализации вспомогательное вещество может представлять собой диспергирующий агент. Подходящие диспергирующие агенты включают, но не ограничиваются ими, крахмал, альгиновую кислоту, поливинилпирролидоны, гуаровую камедь, каолин, бентонит, очищенную древесную целлюлозу, натрия крахмала гликолят, изоаморфный силикат и микрокристаллическую целлюлозу в качестве поверхностно-активных эмульгаторов с высоким ГЛБ.

[0082] В дополнительных вариантах реализации вспомогательное вещество может представлять собой консервант. Неограничивающие примеры подходящих консервантов включают антиоксиданты (такие как, например, альфа-токоферол, аскорбилпальмитат, бутилированный гидроксианизол, бутилированный гидрокситолуол, лимонная кислота, дигидрогваяретовая кислота, аскорбат калия, сорбат калия, пропилгаллат, бисульфат натрия, изоаскорбат натрия, метабисульфат натрия, сорбиновая кислота, 4-хлор-2,6-ди-трет-бутилфенол и т.д.), противомикробные агенты (такие как, например, бензиловый спирт, хлорид цетилпиридина, глицерин, парабены, пропиленгликоль, сорбат калия, бензоат натрия, сорбиновая кислота, пропионат натрия и т.д.) или их комбинации.

[0083] В других вариантах реализации вспомогательное вещество может представлять собой смазывающее вещество. Примеры подходящих смазывающих веществ включают стеараты металлов, такие как стеарат магния, стеарат кальция, стеарат цинка, полиэтиленгликоль, полоксамер, коллоидный диоксид кремния, глицерилбегенат, легкое минеральное масло, гидрогенизированные растительные масла, лаурилсульфат магния, трисиликат магния, полиоксиэтилена моностеарат, стеароилфумарат натрия, стеарилфумарат натрия, бензоат натрия, лаурилсульфат натрия, стеариновую кислоту, стеротекс, тальк или их комбинации.

[0084] В других вариантах реализации вспомогательное вещество может представлять собой окрашивающую добавку. Подходящие окрашивающие добавки включают, но не ограничиваются ими пищевые, лекарственные и косметические красители (FD&C), лекарственные и косметические красители (D&C) или лекарственные и косметические красители для наружного применения (Ext. D&C). лекарственные и косметические красители (D&C) или лекарственные или косметические красители для наружного применения (Ext. D&C). Указанные окрашивающие агенты или красители, а также соответствующие лаки, и определенные натуральные и синтетические красители могут подходить для применения в композициях.

[0085] В альтернативных вариантах реализации вспомогательное вещество может представлять собой вкусоароматическую добавку. Вкусоароматические добавки могут быть выбраны из синтетических ароматизированных масел и душистых ароматических и/или природных масел, экстрактов из растений, листьев, цветков, плодов и их комбинаций. Например, они могут включать коричные масла, масло грушанки, масло перечной мяты, масло клевера, масло из сена, анисовое масло, эвкалипт, ваниль, масла цитрусовых (такие как масло лимона, масло апельсина, виноградное масло и масло грейпфрута) и фруктовые эссенции (такие как яблоко, персик, груша, клубника, малина, вишня, слива, ананас и абрикос). В другом варианте реализации вспомогательное вещество может включать подсластитель. В качестве неограничивающего примера подсластитель может быть выбран из глюкозы (кукурузный сироп), декстрозы, инвертного сахара, фруктозы и их смесей (если их не используют в качестве носителя); сахарина и различных его солей, таких как натриевая соль; дипептидных подсластителей, таких как аспартам; дигидрохалконовых соединений, глицирризина; подсластителей, выделенных из стевии; хлористых производных сахарозы, таких как сукралоза; сахарных спиртов, таких как сорбит, маннит, ксилит и т.д. Также включены гидрогенизированные гидролизаты кразмала и синтетический подсластитель 3,6-дигидро-6-метил-1,2,3-оксатиазин-4-он-2,2-диоксид, в частности его калиевая соль (ацесульфам-K) и натриевая и кальциевая соли. В другом варианте реализации вспомогательное вещество может включать агент, маскирующий вкус.

[0086] В некоторых вариантах реализации вспомогательное вещество может представлять собой агент, маскирующий вкус. Подходящие агенты, маскирующие вкус, включают простые эфиры гидроксипропилцеллюлозы (ГПЦ); низкозамещенные простые эфиры гидроксипропилцеллюлозы (L-ГПЦ); простые эфиры гидроксипропилметилцеллюлозы (ГПМЦ); полимеры метилцеллюлозы и их смеси; поливиниловый спирт (ПВС); гидроксиэтилцеллюлозы; карбоксиметилцеллюлозы и их соли; сополимеры поливинилового спирта и полиэтиленгликоля; моноглицериды или триглицериды; полиэтиленгликоли; акриловые полимеры; смеси акриловых полимеров с простыми эфирами целлюлозы; ацетат-фталат целлюлозы; или их комбинации.

(b) Промышленные композиции

[0087] В других вариантах реализации композиции, содержащие составы, описанные в настоящем документе, можно применять в промышленности. Например, композиции можно применять в качестве травящих агентов или электрохимических агентов в полупроводниках, энергетической или электронной промышленности. В других вариантах реализации композиции можно применять в качестве полимеров или сополимеров при изготовлении пластиков, применяемых в качестве контейнеров для напитков, пищевых контейнеров, продуктов для упаковки пищи, посуды для заведений общественного питания, упаковки для товаров широкого потребления и т.д. В других вариантах реализации композиции можно применять в качестве полимерных/сополимерных тонких пленок для применения в качестве специального покрытия, например, покрытия для медицинских устройств или покрытия квантовых точек. В альтернативных вариантах реализации композиции можно применять в качестве увлажнителей, деэмульгаторов или технологических добавок при обработке металлов, обработке ткани, обработке древесины и бумаги, сборе нефтяных разливов и/или переработке нефти и регенерации масел.

[0088] Соответственно, композиции, подробно описанные в настоящем документе, содержат специальный состав, содержащий соединения формулы (I) и один или более агентов, выбранных из растворителей, поверхностно-активных веществ, увлажнителей, полимеров, пластификаторов, связующих веществ, наполнителей, загустителей, агентов, регулирующих пенообразование, диспергирующих агентов, разрыхлителей, агентов, регулирующих pH, хелатообразующих агентов, консервантов, пигментов, термостабилизаторов, УФ/светостабилизаторов, огнеупорных добавок, биоцидов, технологических добавок, термических модификаторов, модификаторов ударной прочности, вспенивающих добавок, смазывающих веществ, нуклеирующих агентов или их комбинаций.

(i) агенты

[0089] В некоторых вариантах реализации агент может представлять собой растворитель. Растворитель может быть органическим или неорганическим. Подходящие органические растворители включают без ограничений кислородсодержащие растворители (такие как спирты, сложные эфиры, кетоны, простые гликолевые эфиры, сложные эфиры простых гликолевых эфиров, простые гидроксиэфиры и алкоксипропанолы), углеводородные растворители (такие как алифатические и ароматические углеводороды) и галогенированные растворители (такие как хлорированные углеводороды). Подходящие неорганические растворители включают воду и аммиак.

[0090] В дополнительных вариантах реализации агент может представлять собой поверхностно-активное вещество. Поверхностно-активное вещество может представлять собой неионогенное поверхностно-активное вещество, анионное поверхностно-активное вещество или катионное поверхностно-активное вещество. Неограничивающие примеры подходящих неионогенных поверхностно-активных веществ (включая цвиттер-ионные поверхностно-активные вещества, не имеющие суммарного заряда) включают этоксилаты спиртов, этоксилаты алкилфенолов (например, нонилфенил этоксилат), этоксилаты тиолов, этоксилаты жирных кислот, сложные эфиры глицерина, сложные эфиры гексита, этоксилаты аминов, этоксилаты алкиламидов и этоксилаты имидов. Подходящие анионные поверхностно-активные вещества включают, но не ограничиваются ими, алкилсульфаты, сульфаты простых алкильных эфиров, сульфатированные алканоламиды, сульфаты глицеридов, додецилбензолсульфонаты, алкилбензолсульфонаты, альфа-олефинсульфонаты и сульфокарбоновые соединения. Неограничивающие примеры подходящих катионных поверхностно-активных веществ включают алкиламины, четвертичные соли алкиламмония, сложные эфиры аминов и простые эфиры аминов.

[0091] В других вариантах реализации агент может представлять собой увлажнитель. Подходящие увлажнители включают, но не ограничиваются ими, неионогенные поверхностно-активные вещества, такие как полиоксиэтиленовые поверхностно-активные вещества, поверхностно-активные вещества на основе блоксополимеров, алкилполиглюкозидные поверхностно-активные вещества, поверхностно-активные вещества на основе модифицированного блоксополимера с концевыми метильными группами, поверхностно-активные вещества на основе широко разветвленных блоксополимеров, анионные поверхностно-активные вещества и катионные поверхностно-активные вещества.

[0092] В альтернативных вариантах реализации агент может представлять собой полимер. Примеры подходящих полимеров включают без ограничений полимеры на основе акрилатов, акриловых кислот, акрилонитрилов, аминоакрилатов, алкиленсукцинатов, алкиленоксалатов, амидов, аминов, ангидридов, арилатов, карбонатов, целлюлозы, производных целлюлозы, капролактона, цианоакрилатов, дигидропиранов, диоксанов, диоксанонов, эфирэфиркетонов, этиленгликоля, этиленоксида, фумаратов, гидроксиалканоатов, сложных гидроксильных эфиров, имидов, кеталей, лактидов, метакрилатов, метилолефинов, сложных ортоэфиров, фосфазинов, пиридина, производных пиридина, стиролов, производных стирола, терефталатов, триметиленкарбоната, уретанов, винилацетатов, сложных виниловых эфиров, винилкетонов, винилгалогенидов, их производных, изомеров, смесей и их сополимеры.

[0093] В других вариантах реализации агент может представлять собой пластификатор. Примеры подходящих пластификаторов включают, но не ограничиваются ими, адипаты, себакаты/азелаты, бензоаты/дибензоаты, цитраты, циклогексаноаты, сложные эпоксидные эфиры, сложные фосфатные эфиры, полоксамеры, полиэтиленгликоли, ортофталаты, терефталаты, тримеллитаты или их комбинации.

[0094] В дополнительных вариантах реализации агент может представлять собой связующее вещество (т.е. пленкообразующий агент). Неограничивающие примеры подходящих связующих веществ включают акриловые смолы, латексные (т.е., винилакриловые или ПВС (поливиниловый спирт)) смолы, винилацетат/этиленовые (ВАЭ) смолы, сложные полиэфирные смолы, фенольные смолы, алкидные смолы, уретановые смолы, меламиновые смолы и эпоксидные смолы.

[0095] В других вариантах реализации агент может представлять собой наполнитель. Неограничивающие примеры подходящих наполнителей включают целлюлозу, метилцеллюлозу, карбоксиметилцеллюлозу, микрокристаллическую целлюлозу, сульфат кальция, карбонат кальция, карбонат магния, двухосновный фосфат кальция, карбонат магния, оксид магния, силикат кальция, хлорид натрия, диоксид титана, тальк, стекло, слюду, обожженную глину, красный шлам, доломит, модифицированные крахмалы, лактозу, сахарозу, маннит, сорбит или их комбинации.

[0096] В альтернативных вариантах реализации агент может представлять собой загуститель (т.е. реологическую добавку). Подходящие загустители включают без ограничений простые эфиры целлюлозы (такие как гидроксицеллюлоза, гидроксипропилцеллюлоза, гидроксиметилпропилцеллюлоза, гидроксиэтилцеллюлоза, карбоксиметилцеллюлоза, метилгидроксиэтилцеллюлоза), поливинилпирролидон, поли(винилпиридин-N-оксид), акриловые соединения, винилакриловые соединения, бентониты, крахмалы, камеди и их комбинации.

[0097] В дополнительных вариантах реализации агент может представлять собой агент, регулирующий пенообразование (т.е. противопенный агент). Неограничивающие примеры подходящих веществ, регулирующих пенообразование, включают противопенные агенты на основе сополимеров этиленоксида/пропиленоксида, противопенные агенты на основе полимеров с кремниевыми остовами (например, силиконовые масла, полисилоксан и т. д.), противопенные агенты на основе масел (например, минеральное масло, растительное масло, длинноцепочечные жирные кислоты или сложные эфиры жирные кислот) и порошкообразные противопенные агенты (например, диоксид кремния).

[0098] В дополнительных вариантах реализации агент может представлять собой диспергирующий агент. Подходящие диспергирующие агенты включают без ограничений фосфонаты, карбоксиметилинулин, гексаметафосфат натрия, триполифосфат натрия, пирофосфат тетранатрия, триполифосфат калия и акриловые полимеры.

[0099] В дополнительных вариантах реализации агент может представлять собой разрыхлитель. Подходящие разрыхлители включают без ограничений крахмалы, такие как кукурузный крахмал, картофельный крахмал, их прежелатинизированные и модифицированные формы, подсластители, глины, такие как бентонит, микрокристаллическую целлюлозу, альгинаты, натрия крахмала гликолят, камеди, такие как агар, гуар, плоды рожкового дерева, карайя, пектин и трагакант.

[0100] В альтернативных вариантах реализации агент может представлять собой агент, регулирующий pH. Неограничивающие примеры агентов, регулирующих pH, включают органические карбоновые кислоты (например, уксусную кислоту, аскорбиновую кислоту, лимонную кислоту, муравьиную кислоту, гликолевую кислоту, глюконовую кислоту, молочную кислоту, яблочную кислоту, малеиновую кислоту, пропановую кислоту, янтарную кислоту, винную кислоту и т.д.) или их соли, другие кислоты (например, хлороводородную кислоту, борную кислоту, азотную кислоту, фосфорную кислоту, серную кислоту и т.д.), карбонаты, бикарбонаты, гидроксиды, фосфаты, нитраты и силикаты щелочных металлов или аммония; и органические основания (такие как, например, пиридин, триэтиламин (т.е. моноэтаноламин), диизопропилэтиламин, N-метилморфолин, N,N-диметиламинопиридин.

[0101] В других вариантах реализации агент может представлять собой хелатообразующий агент. Подходящие хелатообразующие агенты включают, но не ограничиваются ими, ЭДТА, ДТПА, HEDP, HEDTA, NTA, HEIDA, PBTC, фосфонаты, карбоксиметилинулин, фосфат тринатрия, гексаметафосфат натрия, триполифосфат натрия, пирофосфат тетранатрия, триполифосфат калия, пирофосфат тетракалия, лимонную кислоту, глюконовую кислоту, глюконат натрия и DTPMP.

[0102] В дополнительных вариантах реализации агент может представлять собой консервант. Неограничивающие примеры подходящих консервантов включают антиоксиданты, такие как альфа-токоферол или аскорбат, и противомикробные агенты, такие как парабены, хлорбутанол, фенол, глутаровый альдегид, бензойная кислота, четвертичные соли аммония, бронопол, пероксид водорода, дихлоризоцианурат натрия и гипохлорит натрия.

[0103] В других вариантах реализации агент может представлять собой пигмент (или краситель). Пигменты представляют собой мелко измельченные частицы или порошки, придающие составам красок цвет и кроющую способность. Пигменты могут представлять собой основные пигменты, придающие белизну или цвет и укрывистость, или пигменты-наполнители, обеспечивающие надлежащую разнесенность основных пигментов, чтобы избежать загущения и потери укрывистости. В некоторых вариантах осуществления основной пигмент может представлять собой диоксида титана или оксид цинка - преобладающие белые пигменты. Основные пигменты могут также включать органические или неорганические цветные пигменты (или красители). Цветные пигменты или красители хорошо известны в данной области техники. Неограничивающие примеры цветных пигментов включают хромат цинка, бензидиновый желтый, оксид хрома зеленый, фталоцианиновый зеленый, фталоцианиновый синий, киноварь, коричневый пигмент 6, красный 170, диоксазиновый фиолетовый, сажу газовую и оксид железа (II). Подходящие пигменты-наполнители (или наполнители) включают без ограничений глину (например, каолиновую глину), диоксид кремния, силикаты, диатомитовый диоксид кремния, кварцевый песок, карбонат кальция (также называемый известняком), барит, тальк и оксид цинка. Подходящие красители включают, но не ограничиваются ими пищевые, лекарственные и косметические красители (FD&C), лекарственные и косметические красители (D&C), лекарственные и косметические красители для наружного применения (Ext. D&C) и другие красители, известные в данной области.

[0104] В некоторых вариантах реализации агент может представлять собой термостабилизатор. Термостабилизаторы в общем случае содержат соединения металлов, такие как мыла металлов, соли металлов и металлорганические соединения. Основные металлы, содержащиеся в термостабилизаторах, включают кальций, олово, цинк, барий и свинец. Неограничивающие примеры подходящих термостабилизаторов включают стабилизатор на основе кальция-цинка, кальцийорганический стабилизатор (например, ацетилацетонат кальция, ацетилацетонат цинка), стеарат кальция, стеарат цинка, стабилизатор на основе метилолова, меркаптиды оловоорганических соединений и их комбинации.

[0105] В других вариантах реализации агент может представлять собой УФ-стабилизатор или светостабилизатор. Подходящие УФ-стабилизаторы или светостабилизаторы включают без ограничений 2-(2'-гидрокси-5'-метилфенил)-бензотриазол, 2-гидрокси-4-октоксибензофенон, 2-(2'-гидрокси-5'-трет-октилфенил)-бензотриазол, 2-(2'-гидрокси-3,5'-ди-трет-бутилфенил)бензотриазол, 2-(2'-гидрокси-3,5'-ди-трет-бутилфенил)-5-хлорбензотриазол, 2-(2'-гидрокси-3'-трет-бутил-5'-метилфенил)-5-хлорбензотриазол, 2-гидрокси-4-метоксибензофенон, поли[1-(2'-гидроксиэтил)-2,2,6,6-тетраметил-4-гидроксипиперидилсукцинат, бис(2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидин)себакат, 2-гидрокси-4-метоксибензофенон-5-сульфокислоту, 2-фенил-1H-бензо[d]имидазол-5-сульфокислоту, 2-(2'-гидрокси-3'-5'-ди-трет-бутил)бензотриазол, 2,2'-дигидрокси-4-метоксибензотриазол, светостабилизаторы на основе пространственно затрудненных аминов (HALS), диоксид титана и их комбинации.

[0106] В других вариантах реализации агент может представлять собой огнеупорную добавку или противодымную добавку. Неограничивающие примеры подходящих огнеупорных/противодымных добавок включают тригидрат оксида алюминия, гидроксид магния, триоксид сурьмы, гидромагнезит, медные глины, молибдаты, бораты, производные хлорендовой кислоты, хлорированные парафины, декабромдифениловый эфир, декабромдифенилэтан, бромированные полистиролы, бромированные эпоксидные олигомеры, тетрабромфталевый ангидрид, тетрабисфенол A, гексабромциклододекан, трифенилфосфат, бис(дифенилфосфат) резорцина, бисфенола A дифенилфосфат, трикрезилфосфат, диметил-метилфосфонат, диэтилфосфинат оксида алюминия, трис(2,3-дибромпропил)фосфат, трис(1,3-дихлор-2-пропил)фосфат, (2-хлорэтил)-дихлоризопентилдифосфат и их комбинации.

[0107] В других вариантах реализации агент может представлять собой биоцид. Неограничивающие примеры подходящих биоцидов включают 2-этилгексаноат меди, пиритион цинк, 10,10'-оксибисфенооксиарсин, дииодметил-п-толуилсульфон, 3-йод-2-пропинилбутилкарбамат, N-(трихлорметилтио)фталимид, н-октил-дихлор-н-октилизотиазолинон, бутилбензизотиазолинон и их комбинации.

[0108] В других вариантах реализации агент может представлять собой технологическую добавку. Технологические добавки включают, но не ограничиваются ими, акриловые технологические добавки, акрилатные сополимеры, сополимеры стирола-акрилонитрила, сополимеры метилметакрилата-стирола-винилацетата и их комбинации.

[0109] В дополнительных вариантах реализации агент может представлять термический модификатор. Неограничивающие примеры подходящих термических модификаторов включают терполимеры метакрилата-бутадиена-стирола (например, Clearstrength E-920), сополимеры акрилонитрила-бутадиена-стирола, сополимеры альфа-метилстирола, сополимеры этилена-пропилена, сополимеры этилена, акрилатные модификаторы (например, феноксиэтилметакрилат, диметакрилат этиленгликоля, диметакрилат, 1,3-бутиленгликоль, диметакрилат гександиола, сложный триметилакрилатный эфир, триметилакрилат, триметилолпропан) и их комбинации.

[0110] В других вариантах реализации агент может представлять собой модификатор ударной прочности. Модификаторы ударной прочности включают без ограничений сополимеры этилена, сополимеры этилена/бутилакрилата/глицидилметакрилата, сополимеры этилена-пропилена, акриловые модификаторы ударной прочности, сополимеры акрилонитрила-бутадиена-стирола, сополимеры акрилонитрила-стирола-акрилата, сополимеры стирола-бутадиена-стирола, сополимеры стирола-этилена-бутадиена-стирола, хлорированный полиэтилен, поперечно-сшитый полиакрилат и их комбинации.

[0111] В альтернативных вариантах реализации агент может представлять собой вспенивающую добавку. Неограничивающие примеры подходящих вспенивающих добавок включают азодикарбонамид или другие азосоединения, нитрат гидразина или другие соединения на основе гидразина, эндотермические химические пенообразующие агенты (CFA), экзотермические CFA, смеси эндотермических/экзотермических CFA, углеводороды (например, пентан, изопентан, циклопентан), изоцианат и их комбинации.

[0112] В других вариантах реализации агент может представлять собой смазывающее вещество или состабилизатор. Подходящие смазывающие вещества или состабилизаторы включают без ограничений полиолы, эпоксидированные сложные эфиры, эпоксидированные масла, полиэтиленовые воски, окисленные полиэтиленовые воски, парафины, мыла металлов (например, стеарат кальция, стеарат цинка и т.д.), сложные эфиры (например, полиэтилена моно-/ди-/тристеарат, глицерилмоностеарат, глицерилмоноолеат, горный воск, стеарилстеарат, дистеарилфталат), амиды (например, эрукамид, олеамид, стеарамид, бис(стеарамид) этилена и т.д.), жирные кислоты (например, лауриновую кислоту, стеариновую кислоту, олеиновую кислоту и т.д.), жирные спирты (например, цетиловый спирт, стеариловый спирт, бегеноиловый спирт и т.д.) и их комбинации.

[0113] В других вариантах реализации агент может представлять собой нуклеирующий агент. Неограничивающие примеры подходящих нуклеирующих агентов включают N,N'-этилен-бис-стеарамид (EBS), LAK-301 (ароматическое производное сульфоната), тальк, бензоат натрия, карбонат кальция, кальциевые соли субериновой кислоты, кальциевые соли пимелиновой кислоты, бета-циклодекстрин, полиоксиметилен, фенилфосфонат магния, натрия или цинка, циануровую кислоту, урацил, тимин, нитроимидазол, амиды жирных кислот и их комбинации.

(c) Сельскохозяйственные композиции

[0114] В других вариантах реализации композицию можно применять в сельском хозяйстве, лесном хозяйстве или ландшафтном дизайне. Например, композиции можно применять в качестве сельскохозяйственных составов, эмульгируемых сельскохозяйственных концентратов и т.д. Указанные композиции содержат специальный состав, содержащий соединения формулы (I) и по меньшей мере один агент, выбранный из гербицидов, фунгицидов, инсектицидов, удобрений, растворителей, поверхностно-активных веществ, связующих веществ, наполнителей, увлажнителей, загустителей, агентов, контролирующих пенообразование, диспергирующих агентов, разрыхлителей, агентов, регулирующих pH, хелатообразующих агентов, консервантов, пигментов или их комбинаций.

(i) агенты

[0115] В некоторых вариантах реализации агент может представлять собой один или более гербицидов. Неограничивающие примеры подходящих гербицидов включают имидазолинон, ацетохлор, ацифлуорфен, аклонифен, акролеин, AKH-7088, алахлор, аллоксидим, аметрин, амидосульфурон, амитрол, сульфамат аммония, анилофос, асулам, атразин, азафенидин, азимсульфурон, BAS 620H, BAS 654 00H, BAY FOE 5043, беназолин, бенфлуралин, бенфуресат, бенсульфурон-метил, бенсулид, бентазон, бензофенап, бифенокс, биланафос, биспирибак-натрия, бромацил, бромобутид, бромофеноксим, бромоксинил, бутахлор, бутамифос, бутралин, бутроксидим, бутилат, кафенстрол, карбетамид, карфентразон-этил, хлорметоксифен, хлорамбен, хлорбромурон, хлоридазон, хлоримурон-этил, хлоруксусную кислоту, хлоротолурон, хлорпрофам, хлорсульфурон, хлортал-диметил, хлортиамид, цинметилин, циносульфурон, клетодим, клодинафоп-пропаргил, кломазон, кломепроп, клопиралид, клорансулам-метил, цианазин, циклоат, циклосульфамурон, циклоксидим, цигалофоп-бутил, 2,4-D, даимурон, далапон, дазомет, 2,4DB, десмедифам, десметрин, дикамба, дихлобенил, дихлорпроп, дихлорпроп-P, диклофоп-метил, дифензоквата метилсульфат, дифлуфеникан, димефурон, димепиперат, диметахлор, диметаметрин, диметенамид, диметипин, диметиларсиновую кислоту, динитрамин, динокап, динотерб, дифенамид, диквата дибромид, дитиопир, диурон, DNOC, EPTC, эспрокарб, эталфлуралин, этаметсульфурон-метил, этофумесат, этоксисульфурон, этобензанид, феноксапроп-P-этил, фенурон, сульфат железа (II), флампроп-M, флазасульфурон, флуазифоп-бутил, флуазифоп-P-бутил, флухлоралин, флуметсулам, флумикролак-пентил, флумиоксазин, флуометурон, фторгликофен-этил, флупоксам, флупропанат, флупирсульфурон-метил-натрия, флуренол, флуридон, флурохлоридон, флуроксипир, флуртамон, флутиацет-метил, фомесафен, фосамин, глуфосинат-аммоний, глифозат, глифозинат, галосульфурон-метил, галоксифоп, HC-252, гексазинон, имазаметабенз-метил, имизамокс, имазапир, имизаквин, имазетапир, имизосульфурон, имидазилинон, инданофан, иоксинил, изоптурон, изоурон, изоксабен, изоксафлутол, лактофен, ленацил, линурон, MCPA, MCPA-тиоэтил, MCPB, мекопроп, мекопроп-P, мефенацет, метамитрон, метазахлор, метабензтиазурон, метиларсоновую кислоту, метилдимрон, метилизотиоцианат, метобензурон, метобромурон, метолахлор, метосулам, метоксурон, метрибузин, метсульфурон-метил, молинат, монолинурон, непроанилид, напропамид, напталам, небурон, никосульфурон, нонановую кислоту, норфлуразон, олеиновую кислоту (жирные кислоты), орбенкарб, оризалин, оксадиаргил, оксадиазон, оксасульфурон, оксифлуорфен, параквата дихлорид, пебулат, пендиметалин, пентахлорфенол, пентанохлор, пентоксазон, нефтяные масла, фенмедифам, пиклорам, пиперофос, претилахлор, примсульфурон-метил, продиамин, прометон, прометрин, пропахлор, пропанил, пропаквизафоп, пропазин, профам, пропизохлор, пропизамид, просульфокарб, просульфурон, пирафлуфен-этил, пиразолинат, пиразосульфурон-этил, пиразоксифен, пирибутикарб, пиридат, пириминобак-метил, пиритиобак-натрий, квинклорак, квинмерак, квинокламин, квизалофоп, квизалофоп-P, римсульфурон, сетоксидим, сидурон, симазин, симетрин, хлорат натрия, система STS (сульфонилмочевина), сулкотрион, сульфентразон, сульфометурон-метил, сульфосульфурон, серную кислоту, дегтярные масла, 2,3,6-TBA, TCA-натрий, тебутам, тебутиурон, тербацил, тербуметон, тербутилазин, тербутрин, тенилхлор, тиазопир, тифенсульфурон-метил, тиобенкарб, тиокарбазил, тралкоксидим, три-аллат, триасульфурон, триазифлам, трибенурон-метил, триклопир, триэтазин, трифлуралин, трифлусульфурон-метил, вернолат или их комбинации.

[0116] В других вариантах реализации агент может представлять собой один или более фунгицидов. Подходящие фунгициды включают без ограничений карбаматные фунгициды, такие как 3,3'-этиленбис(тетрагидро-4,6-диметил-2H-1,3,5-тиадиазин-2-тион), этиленбис(дитиокарбамат) цинка или марганца, бис(диметилдитиокарбамоил)дисульфид, пропиленбис(дитиокарбамат) цинка, бис(диметилдитиокарбамоил)этилендиамин, диметилдитиокарбамат никеля, метил-1-(бутилкарбамоил)-2-бензимидазолкарбамат, 1,2-бис(3-метоксикарбонил-2-тиоуреидо)бензол, 1-изопропилкарбамоил-3-(3,5-дихлорфенил)-гидантоин, N-гидроксиметил-N-метилдитиокарбамат калия и 5-метил-10-бутоксикарбониламино-10,11-дегидродибензо(b,f)азепин; пиридиновые фунгициды, такие как бис(1-гидрокси-2(1H)пиридинтионат) цинка и натриевая соль 2-пиридинтиол-1-оксида; фосфорсодержащие фунгициды, такие как O,O-диизопропил-S-бензилтиофосфоротиоат и O-этил-S,S-дифенилдитиофосфат; фталимидные фунгициды, такие как N-(2,6-диэтилфенил)фталимид и N-(2,6-диэтилфенил)-4-метилфталимид; дикарбоксимидные фунгициды, такие как N-трихлорметилтио-4-циклогексен-1,2-дикарбоксимид и N-тетрахлорэтилтио-4-циклогексен-1,2-дикарбоксимид; оксатиновые фунгициды, такие как 5,6-дигидро-2-метил-1,4-оксатин-3-карбоксанилидо-4,4-диоксид и 5,6-дигидро-2-метил-1,4-оксатин-3-карбоксанилид; нафтохиноновые фунгициды, такие как 2,3-дихлор-1,4-нафтохинон, 2-окси-3-хлор-1,4-нафтохинон сульфата меди; пентахлорнитробензол; 1,4-дихлор-2,5-диметоксибензол; 5-метил-симм-триазол(3,4-b)бензотиазол; 2-(тиоцианометилтио)бензотиазол; 3-гидрокси-5-метилизооксазол; N-2,3-дихлорфенилтетрахлорфталаминовую кислоту; 5-этокси-3-трихлорметил-1-2,4-тиадиазол; 2,4-дихлор-6-(O-хлоранилино)-1,3,5-триазин; 2,3-дициано-1,4-дитиоантрахинон; 8-хинолинат меди, полиоксин; валидамицин; циклогексемид; метанарсонат железа; диизопропил-1,3-дитиолан-2-иридена малонат; 3-аллилокси-1,2-бензоизотиазол-1,1-диоксид; касугамицин; бластицидин S; 4,5,6,7-тетрахлорфталид; 3-(3,5-дихлорфенил)-5-этенил-5-метилоксазолизин-2,4-дион; N-(3,5-дихлорфенил)-1,2-диметилциклопропан-1,2-дикарбоксиимид; S-н-бутил-5'-пара-трет-бутилбензил-N-3-пиридилдитиокарбонилимидат; 4-хлорфенокси-3,3-диметил-1-(1H,1,3,4-триазол-1-ил)-2-бутанон; метил-D,L-N-(2,6-диметилфенил)-N-(2'-метоксиацетил)аланинат; N-пропил-N-[2-(2,4,6-трихлорфенокси)-этил]имидазол-1-карбоксамид; N-(3,5-дихлорфенил)сукцинимид; тетрахлоризофталонитрил; 2-диметиламино-4-метил-5-н-бутил-6-гидроксипиримидин; 2,6-дихлор-4-нитроанилин; 3-метил-4-хлорбензотиазол-2-он; 1,2,5,6-тетрагидро-4H-пирроло[3,2,1-i,j]хинолин-2-он; 3'-изопропокси-2-метилбензанилид; 1-[2-(2,4-дихлорфенил)-4-этил-1,3-диоксоран-2-илметил]-1H,1,2,4-триазол; 1,2-бензизотиазолин-3-он; основный хлорид меди; основный сульфат меди; N'-дихлорфторметилтио-N,N-диметил-N-фенилсульфамид; этил-N-(3-диметиламинопропил)тиокарбамата гидрохлорид; пиомицин; S,S-6-метилхиноксалин-2,3-диилдитиокарбонат; комплекс цинка и манеба; бис(диметилдитиокарбамат)-этиленбис(дитиокарбамат) и глифозат дицинка; фунгициды на основе хлороталонила, фунгициды на основе стробилуринов, такие как азоксистробин, пираклостробин и трифлоксистробин; и фунгициды на основе триазолов, такие как миклобутанил, пропиконазол, тебуконазол, тетраконазол или их комбинации.

[0117] В других вариантах реализации агент может представлять собой по меньшей мере один инсектицид. Неограничивающие примеры подходящих инсектицидов включают фосфорсодержащие инсектициды, такие как O,O-диэтил-O-(2-изопропил-4-метил-6-пиримидинил)фосфоротиоат, O,O-диметил-S-2-[(этилтио)этил]фосфородитиоат, O,O-диметил-O-(3-метил-4-нитрофенил)тиофосфат, O,O-диметил-S-(N-метилкарбамоилметил)фосфородитиоат, O,O-диметил-S-(N-метил-N-формилкарбамоилметил)фосфородитиоат, O,O-диметил-S-2-[(этилтио)этил]-фосфородитиоат, O,O-диэтил-S-2-[(этилтио)этил]фосфородитиоат, O,O-диметил-1-гидрокси-2,2,2-трихлорэтилфосфонат, O,O-диэтил-O-(5-фенил-3-изооксазолил)-фосфоротиоат, O,O-диметил-О-(2,5-дихлор-4-бромфенил)фосфоротиоат, O,O-диметил-O-(3-метил-4-метилмеркаптофенил)тиофосфат, O-этил-O-п-цианофенил фенилфосфоротиоат, O,O-диметил-S-(1,2-дикарбоэтоксиэтил)фенилфосфородитиоат, 2-хлор-(2,4,5-трихлорфенил)винилдиметилфосфат, 2-хлор-1-(2,4-дихлорфенил)-винилдиметилфосфат, O,O-диметил-O-п-цианофенилфосфоротиоат, 2,2-дихлорвинилдиметилфосфат, O,O-диэтил-O-2,4-дихлорфенилфосфоротиоат, этилмеркаптофенилацетат-O,O-диметилфосфородитиоат, S-[(6-хлор-2-оксо-3-бензооксазолинил)метил]-O,O-диэтилфосфородитиоат, 2-хлор-1-(2,4-дихлорфенил)-винилдиэтилфосфат, O,O-диэтил-O-(3-оксо-2-фенил-2H-пиридазин-6-ил) фосфоротиоат, O,O-диметил-S-(1-метил-2-этилсульфинил)-этилфосфоротиолат, O,O-диметил-S-фталимидометилфосфородитиоат, O,O-диэтил-S-(N-этоксикарбонил-N-метилкарбамоилметил)фосфородитиоат, O,O-диметил-S-[2-метокси-1,3,4-тиадиазол-5-(4H)-онил-(4)-метил]дитиофосфат, 2-метокси-4H-1,3,2-бензооксафосфорин-2-сульфид, O,O-диэтил-O-(3,5,6-трихлор-2-пиридил)фосфоротиат, O-этил-О-2,4-дихлорфенилтионобензолфосфонат, S-[4,6-диамино-симм-триазин-2-ил-метил]-O,O-диметилфосфородитиоат, O-этил-О-п-нитрофенилфенилфосфоротиоат, O,S-диметил-N-ацетилфосфороамидотиоат, 2-диэтиламино-6-метилпиримидин-4-ил-диэтилфосфоротионат, 2-диэтиламино-6-метилпиримидин-4-ил-диметилфосфоротионат, O,O-диэтил-O-N-(метилсульфинил)фенилфосфоротиоат, O-этил-S-пропил-O-2,4-дихлорфенилфосфородитиоат и цис-3-(диметоксифосфинокси)-N-метил-цис-кротонамид; карбаматные инсектициды, такие как 1-нафтил-N-метилкарбамат, S-метил-N-[метилкарбамоилокси]тиоацетоимидат, м-толуилметилкарбамат, 3,4-ксилилметилкарбамат, 3,5-ксилилметилкарбамат, 2-втор-бутилфенил-N-метилкарбамат, 2,3-дигидро-2,2-диметил-7-бензофуранилметилкарбамат, 2-изопропоксифенил-N-метилкарбамат, 1,3-бис(карбамоилтио)-2-(N,N-диметиламино)пропана гидрохлорид и 2-диэтиламино-6-метилпиримидин-4-ил-диметилкарбамат; и другие инсектициды, такие как N,N-диметил-N'-(2-метил-4-хлорфенил)формамидина гидрохлорид, сульфат никотина, милбемицин, 6-метил-2,3-хиноксалиндитиоциклический S,S-дитиокарбонат, 2,4-динитро-6-втор-бутилфенилдиметилакрилат, 1,1-бис(п-хлорфенил)-2,2,2-трихлорэтанол, 2-(п-трет-бутилфенокси)изопропил-2'-хлорэтилсульфит, азоксибензол, ди-(п-хлорфенил)-циклопропилкарбинол, диоксид [три(2,2-диметил-2-фенилэтил)олова], 1-(4-хлорфенил)-3-(2,6-дифторбензоил)мочевина, S-трициклогексилтин-O,O-диизопропилфосфородитиоат или их комбинации.

[0118] В других вариантах реализации агент может представлять собой удобрение. В композиции можно включать различные удобрения. Удобрение может представлять собой удобрение с одним питательным элементом (N, P или K), двойное удобрение (например, NP, NK или PK), удобрение NPK или многокомпонентное удобретние (в котором, например, могут быть обеспечены одно или более из кальция, магния, серы, меди, железа, марганца, молибдена, цинка, бора, кремния, кобальта или ванадия). Удобрение может быть натуральным или синтетическим, жидким или твердым и может обеспечивать замедленное или контролируемое высвобождение.

[0119] В альтернативных вариантах реализации агент может представлять собой один или более растворителей, поверхностно-активных веществ, связующих веществ, наполнителей, увлажнителей, загустителей, агентов, контролирующих пенообразование, диспергирующих агентов, разрыхлителей, агентов, регулирующих pH, хелатообразующих агентов, консервантов или пигментов, примеры которы подробно описаны выше в разделе (III)(b).

(IV) Способы получения производных соединений формулы (I)

[0120] Дополнительный аспект настоящего изобретения включает способы получения производных соединений формулы (I), где производные имеют низкий уровень сульфатных ионов и бисульфатных солей.

(a) Хелаты металлов или соли металлов и соединений формулы (I)

[0121] Соединения формулы (I) можно превращать в хелаты металлов или соли металлов путем приведения составов, описанных выше в разделе (I), в контакт с источником ионов металлов. Подходящие источники ионов металлов включают оксиды металлов, карбонаты металлов или гидроксиды металлов. В общем случае ионы металлов выбраны из ионов кальция, ионов хрома, ионов кобальта, ионов меди, ионов железа, ионов марганца, ионов серебра, ионов натрия, ионов цинка или их комбинаций. Если ион металла представляет собой медь, марганец, хром, кобальт и железо, то предпочтительно он является двухвалентным. Отношение соединений формулы (I) к иону металла в молекуле хелата, как правило, может составлять от 1:1 до 3:1 или более. Как правило, хелат металла может содержать смесь частиц с отношениями 1:1, 2:1 и 3:1. В конкретных вариантах реализации среднее отношение соединений формулы (I) к иону металла в молекуле хелата может, как правило, составлять от 1,5:1 до 2,5:1.

[0122] В общем случае взаимодействие проводят по существу при атмосферном давлении, и реакционную массу нагревают до температуры в диапазоне от 90˚ до 130˚C. После по существу полного завершения взаимодействия реакционную массу продолжают нагревать для получения по существу высушенного продукта. В завершении содержание свободной воды уменьшают примерно до 2% по массе или менее, и масса продукта превращается в свободно-текучее дисперсное твердое вещество.

[0123] Хелаты металлов или соли металлов и соединений формулы (I), полученные из составов, подробно описанных в разделе (I), имеют низкий уровень сульфатных ионов и бисульфатных солей. Например, хелаты металлов или соли металлов и соединений формулы (I) содержат примерно 2700 ppm сульфатных ионов или менее и примерно 500 ppm бисульфатных солей или менее.

(b) Циклические димерные производные

[0124] В некоторых вариантах реализации соединения формулы (I) можно вводить в реакцию циклизации для получения циклического димерного производного. Способ включает приведение состава, подробно описанного выше в разделе (I), в контакт с кислотным катализатором в условиях дегидратации для превращения соединений формулы (I) в циклическое димерное соединение формулы (II):

где R¹ и n такие, как определено выше в разделе (I)(a).

(i) Кислотный катализатор

[0125] В реакции циклизации можно применять различные кислотные катализаторы. В некоторых вариантах реализации кислотный катализатор может быть выбран из органических кислот, неорганических кислот и твердых смол. Типовые кислотные катализаторы включают без ограничений фосфорную кислоту, уксусную кислоту, борную кислоту, хлороводородную кислоту, трифторуксусную кислоту, метансульфокислоту, орто-, мета- и пара-толуолсульфокислоту, полифосфорную кислоту, серную кислоту, толуолсульфокислоту, ксилолсульфокислоту, смолы Dowex, смолы Amberlyst, Zn пыль и катализаторы на основе Sn (такие как, например, пыль Sn, оксид олова, хлорид олова (II), дилаурат дибутилолова и октоат олова (II)), диоксид германия, триоксид сурьмы, оксид цинка, оксид железа (III), оксид алюминия, диоксид кремния, диоксид титана, их смеси и комбинации. В конкретных вариантах реализации кислотный катализатор может представлять собой п-толуолсульфокислоту.

[0126] Кислотный катализатор можно добавлять к соединениям формулы (I) в различных отношениях. Согласно некоторым аспектам количество катализатора, применяемого в реакции, может составлять от 0,0001 мол.% до примерно 5 мол.% соединений формулы (I). В некоторых вариантах реализации количество кислотного катализатора, применяемого в реакции, может составлять менее чем примерно 5 мол.%, менее чем примерно 2 мол.% или менее чем примерно 1 мол.%. В других вариантах реализации количество кислотного катализатора, применяемого в реакции, может составлять примерно 0,001, 0,002, 0,003, 0,004, 0,005, 0,006, 0,007, 0,008, 0,009 или 0,010 мол.% от количества соединений формулы (I).

(ii) Необязательный растворитель

[0127] Взаимодействие можно проводить в присутствии растворителя или взаимодействие можно проводить в массе реагентов. Если для взаимодействия используют растворитель, то тип растворителя может быть различным в зависимости от вида реагентов. Таким образом, растворитель может представлять собой неполярный растворитель, протонный полярный растворитель, апротонный полярный растворитель или их комбинацию. Неограничивающие примеры подходящих неполярных растворителей включают анизол, бензол, бутилацетат, трет-бутилметиловый эфир, хлорбензол, хлороформ, хлорметан, циклогексан, дихлорметан, дихлорэтан, ди-трет-бутиловый эфир, диметиловый эфир, диэтиленгликоль, диэтиловый эфир, диглим, диизопропиловый эфир, этил-трет-бутиловый эфир, этиленоксид, фторбензол, гептан, гексан, метил-трет-бутиловый эфир, толуол, ксилол и их комбинации. Примеры подходящих полярных растворителей включают без ограничений воду, спирты (например, метанол, этанол, изопропанол, н-пропанол, изобутанол, н-бутанол, втор-бутанол, трет-бутанол), диолы (например, пропиленгликоль и т.д.), органические кислоты (например, муравьиную кислоту, уксусную кислоту и т.д.), амиды (например, формамид, ацетамид и т.д.) и комбинации любых из приведенных выше растворителей. Неограничивающие примеры подходящих апротонных полярных растворителей включают ацетон, ацетонитрил, диэтоксиметан, N,N-диметилформамид (ДМФ), диметилсульфоксид (ДМСО), N,N-диметилпропанамид, 1,3-диметил-3,4,5,6-тетрагидро-2(1H)-пиримидинон (DMPU), 1,3-диметил-2-имидазолидинон (DMI), 1,2-диметоксиэтан (ДМЭ), диметоксиметан, бис(2-метоксиэтиловый)эфир, N,N-диметилацетамид (ДМА), N-метил-2-пирролидинон (NMP), 1,4-диоксан, этилацетат, этилформиат, формамид, гексахлорацетон, гексаметилфосфорамид, метилацетат, N-метилацетамид, метилэтилкетон, метилизобутилкетон, N-метилформамид, метиленхлорид, метоксиэтан, морфолин, нитробензол, нитрометан, пропионитрил, пропилацетаты, сульфолан, тетраметилмочевину, тетрагидрофуран (ТГФ), 2-метилтетрагидрофуран, тетрагидропиран, трихлорметан или их комбинации. В типовых вариантах реализации растворитель выбран из толуола, ксилола, анизола или их смесей.

[0128] Объемно-массовое отношение растворителя к соединениям формулы (I) может быть различным. Как правило, объемно-массовое отношение растворителя к соединениям формулы (I) может составлять от примерно 1:1 до примерно 100:1. В различных вариантах реализации объемно-массовое отношение растворителя к соединению формулы (I) может составлять от примерно 1:1 до примерно 3:1, от примерно 3:1 до примерно 10:1, от примерно 10:1 до примерно 30:1 или от примерно 30:1 до примерно 100:1. В некоторых вариантах реализации объемно-массовое отношение растворителя к соединениям формулы (I) может составлять примерно 30:1 или примерно 60:1.

(iii) Условия реакции

[0129] В общем случае взаимодействие проводят в условиях дегидратации для промотирования циклизации и получения циклического димера. В определенных вариантах реализации дегидратацию можно проводить путем перегонки. Например, реакционную смесь можно обрабатывать путем простой перегонки, фракционной перегонки, перегонки с азеотропом, перегонки с паром, вакуумной перегонки, перегонки с использованием ловушки Дина-Старка или другой схожей ловушки, перегонки с азеотропом с использованием ловушки Дина-Старка или другой схожей ловушки и т.д. В других вариантах реализации дегидратацию можно проводить с использованием осушителя, который может включать молекулярные сита, сульфат кальция, сульфат магния, сульфат натрия, гидроксид калия, карбонат калия и т.д.

[0130] Температура, при которой проводят взаимодействие, может быть различной в различных вариантах реализации и изменяться по ходу взаимодействия. В одном из вариантов реализации взаимодействие можно проводить при температуре в диапазоне от примерно 100°C до примерно 200°C. В другом варианте реализации взаимодействие можно проводить при температуре примерно 100°C, 110°C, 120°C, 130°C, 140°C, 150°C, 160°C, 170°C, 180°C, 190°C, 200°C или в диапазоне между любыми двумя из указанных значений, включая эти значения. В другом варианте реализации температура может составлять от примерно 130°C до примерно 150°C. В еще одном варианте реализации температура может составлять от примерно 110°C до примерно 120°C. В общем случае взаимодействие проводят при атмосферном давлении, но в определенных вариантах реализации взаимодействие также можно проводить при давлении выше или ниже атмосферного.

[0131] Продолжительность взаимодействия может быть различной. В общем случае взаимодействие проводят от нескольких часов до нескольких дней. Как правило, тем не менее, взаимодействие проводят в течение периода времени, достаточного для завершения взаимодействия, что определяют при помощи средств, хорошо известных специалистам в данной области техники. В данном случае конечная реакционная смесь содержит значительно уменьшенное количество соединений формулы (I) и значительно увеличенное количество соединения формулы (II) по сравнению с количеством каждого из указанных компонентов в начале взаимодействия. В некоторых вариантах реализации взаимодействие можно проводить в течение периода времени в диапазоне от примерно 1 часа до примерно 10 часов. В другом варианте реализации взаимодействие можно проводить в течение периода времени в диапазоне от примерно 1 часа до примерно 5 часов. В предпочтительном варианте реализации взаимодействие можно проводить в течение периода времени от примерно 3 часов до примерно 5 часов.

[0132] Выход соединения формулы (II) может быть различным. В общем случае выход соединения формулы (II) составляет по меньшей мере примерно 15%, по меньшей мере примерно 20%, 30%, по меньшей мере примерно 40%, по меньшей мере примерно 50%, по меньшей мере примерно 60%, по меньшей мере примерно 70%, по меньшей мере примерно 80% или по меньшей мере примерно 90%.

[0133] Соединение формулы (II) можно выделять из реакционной смеси и/или очищать при помощи средств, включая гельпроникающую хроматографию, высокоэффективную жидкостную хроматографию (ВЭЖХ), ионообменную хроматографию, хиральную хроматографию, другие способы хроматографии, осаждение, перегонку или кристаллизацию.

[0134] Соединение формулы (II), полученное из состава, подробно описанного выше в разделе (I), имеет низкий уровень сульфатных ионов и бисульфатных солей. Например, соединение формулы (II) содержит примерно 2700 ppm сульфатных ионов или менее и примерно 500 ppm бисульфатных солей или менее.

(iv) Способы применения

[0135] Циклические димерные соединения формулы (II) можно использовать для различных применений. Подходящие способы применения включают без ограничений использование в качестве пластификаторов, эмульгаторов, добавок, технологических добавок, питательных агентов, антиоксидантов, противомикробных агентов, противокоррозионных агентов и кормовых добавок.

(c) Сложноэфирные производные

[0136] В других вариантах реализации соединения формулы (I) можно обрабатывать по реакции этерификации для получения сложноэфирных производных. Способ включает приведение состава, подробно описанного выше в разделе (I), в контакт со спиртом, R³OH, для превращения соединений формулы (I) в сложноэфирные соединения формулы (III):

где R¹, n и k такие, как определено выше в разделе (I)(a), и R³ представляет собой гидрокарбил или замещенный гидрокарбил.

(i) Спирт

[0137] В различных вариантах реализации R³ может представлять собой алкил, замещенный алкил, алкенил, замещенный алкенил, алкинил, замещенный алкинил, арил или замещенный арил. Алкил, алкенил и алкинил могут быть линейными, разветвленными или циклическими. В некоторых вариантах реализации R³ может представлять собой C₁-C₃₀ алкил, например, C₁, C₂, C₃, C₄, C₅, C₆, C₇, C₈, C₉, C₁₀, C₁₁, C₁₂, C₁₃, C₁₄, C₁₅, C₁₆, C₁₇, C₁₈, C₁₉, C₂₀, C₂₁, C₂₂, C₂₄, C₂₆, C₂₈ или C₃₀ алкил. В других вариантах реализации R³ может представлять собой C₁-C₃₀ алкенил, например, C₂, C₃, C₄, C₅, C₆, C₇, C₈, C₉, C₁₀, C₁₁, C₁₂, C₁₃, C₁₄, C₁₅, C₁₆, C₁₇, C₁₈, C₁₉, C₂₀, C₂₁, C₂₂, C₂₄, C₂₆, C₂₈ или C₃₀ алкенил. В других вариантах реализации R³ может представлять собой замещенный алкил. Например, замещенный алкил может содержать одну или более простых эфирных связей, например, в виде простых полиэфиров, таких как -(CH(R')CH₂O)_mH или -(CH(R')CH₂O)_mR'', где R' представляет собой водород, алкил, замещенный алкил, гидрокси или амино; R'' представляет собой алкил, замещенный алкил, алкенил или замещенный алкенил; и m представляет собой целое число, составляющее 1 или более. В некоторых вариантах реализации простой полиэфир может представлять собой поли(этиленоксид)алкил.

[0138] В различных вариантах реализации R³OH может представлять собой метанол, этанол, 1-пропанол, 2-пропанол, 1-бутанол, 2-бутанол, 1-пентанол, 2-пентанол, 1-гексанол, 2-гексанол, 1-гептанол, 2-гептанол, 1-октанол, 2-октанол, 2-этилгексанол, 3-этилгексанол, 4-этилгексанол, 1-метилгептанол, 2-метилгептанол, 3-этилгептанол, 4-метилгептанол, 1-нонанол, 1-деканол, 1-ундеканол, 1-додеканол, 1-тридеканол, 1-тетрадеканол, 1-пентадеканол, 1-гексадеканол, цис-9-гексадецен-1-ол, 1-н-гептадеканол, 1-октадеканол, 1-нонадеканол, 1-эйкозанол, 1-генэйкозанол, 1-докозаноло, цис-13-докозен-1-ол, 1-тетракозанол, 1-гексакозанол, 1-октакозанол, 1-триаконтанол или этоксилат спирта.

[0139] Количество R³OH, приводимого в контакт с соединениями формулы (I), может быть различным. В общем случае мольное отношение соединений формулы (I) к R³OH может составлять от примерно 1:0,1 до примерно 1:10. В различных вариантах реализации мольное отношение соединений формулы (I) к R³OH может составлять от примерно 1:0,2 до примерно 1:8, от примерно 1:0,4 до примерно 1:6, от примерно 1:0,6 до примерно 1:5, от примерно 1:0,8 до примерно 1:4, от примерно 1:0,9 до примерно 1:3 или от примерно 1:1 до примерно 1:2.

(ii) Катализатор

[0140] В общем случае взаимодействие проводят в присутствии катализатора. Катализатор может представлять собой химический катализатор, такой как донор протонов, металлорганическое соединение, такое как соединения олова, или другой химический катализатор, известный в данной области техники. В качестве альтернативы, катализатор может представлять собой ферментативный катализатор, такой как фермент липаза. Ферменты липазы могут катализировать образование (а также гидролиз) сложноэфирных связей.

[0141] В тех вариантах реализации, в которых катализатор представляет собой донор протонов, в способе можно применять различные доноры протонов. Неограничивающие примеры подходящих доноров протонов включают кислые соли (например, бисульфаты, гидросульфаты), минеральные кислоты (например, гидрогалогениды, такие как хлороводородная кислота, бромоводородная кислота; галогенсодержащие оксокислоты, такие как гипохлорная кислота, хлорная кислота, перхлорная кислота, йодная кислота; серную кислоту; борную кислоту; азотную кислоту, фосфорную кислоту и т.д.); сульфокислоты (например, метансульфокислоту, п-толуолсульфокислоту); доноры протонов, иммобилизованные на твердой подложке (например, Amberlyst 15, Amberlyst 35 и т.д.); ионообменные смолы (например, Amberlite, Amberjet, Dowex и т.д.); иономеры (например, полистиролсульфонат, Nafion, Hycar и т.д.); и ионные жидкости, имеющие кислотные характеристики.

[0142] Мольное отношение соединений формулы (I) к катализаторам на основе доноров протонов может быть различным в зависимости от типа донора протонов. В общем случае мольное отношение соединений формулы (I) к донору протонов может составлять от примерно 1:0,005 до примерно 1:0,25. В некоторых вариантах реализации мольное отношение соединений формулы (I) к донору протонов может составлять примерно 1:0,01, примерно 1:0,02, примерно 1:0,04, примерно 1:0,05, примерно 1:0,06, примерно 1:0,08, примерно 1:0,10, примерно 1:0,12, примерно 1:0,14, примерно 1:0,16, примерно 1:0,18 или примерно 1:0,20.

(iii) Необязательный растворитель

[0143] Реакцию этерификации можно проводить в отсутствие растворителя или в присутствии растворителя. В тех вариантах реализации, в которых применяют растворитель, тип растворителя может быть различным в зависимости от используемых реагентов. Следовательно, растворитель может представлять собой неполярный растворитель, полярный растворитель или их комбинацию. Неограничивающие примеры подходящих неполярных растворителей включают бензол, бутилацетат, трет-бутилметиловый эфир, хлорбензол, хлороформ, хлорметан, циклогексан, дихлорметан (ДХМ), дихлорэтан, ди-трет-бутиловый эфир, диметиловый эфир, диэтиленгликоль, диэтиловый эфир, диглим, диизопропиловый эфир, этил-трет-бутиловый эфир, этиленоксид, фторбензол, гептан, гексан, метил-трет-бутиловый эфир, толуол и их комбинации. Неограничивающие примеры подходящих полярных растворителей включают ацетон, ацетонитрил, диэтоксиметан, N,N-диметилформамид (ДМФ), диметилсульфоксид (ДМСО), N,N-диметилпропионамид, 1,3-диметил-3,4,5,6-тетрагидро-2(1H)-пиримидинон (DMPU), 1,3-диметил-2-имидазолидинон (DMI), 1,2-диметоксиэтан (ДМЭ), диметоксиметан, бис(2-метоксиэтиловый)эфир, N,N-диметилацетамид (ДМА), N-метил-2-пирролидинон (NMP), 1,4-диоксан, этилацетат, этилформиат, формамид, гексахлорацетон, гексаметилфосфорамид, метилацетат, N-метилацетамид, метилэтилкетон, метилизобутилкетон, N-метилформамид, метиленхлорид, метоксиэтан, морфолин, нитробензол, нитрометан, пропионитрил, пропилацетаты, сульфолан, тетраметилмочевину, тетрагидрофуран (ТГФ), 2-метилтетрагидрофуран, тетрагидропиран, трихлорметан и их комбинации. В конкретных вариантах реализации растворитель может представлять собой толуол.

[0144] Объемно-массовое отношение растворителя к соединениям формулы (I) может быть различным. Как правило, объемно-массовое отношение растворителя к соединениям формулы (I) может составлять от примерно 1:1 до примерно 100:1. В различных вариантах реализации объемно-массовое отношение растворителя к соединениям формулы (I) может составлять от примерно 1:1 до примерно 3:1, от примерно 3:1 до примерно 10:1, от примерно 10:1 до примерно 30:1 или от примерно 30:1 до примерно 100:1.

(iv) Условия реакции

[0145] Взаимодействие можно проводить при температуре в диапазоне от примерно 30°C до примерно 200°C. В определенных вариантах реализации температура реакции может составлять примерно 40°C, 50°C, 60°C, 70°C, 80°C, 90°C, 100°C, 110°C, 120°C, 130°C, 140°C или 150°C. В конкретных вариантах реализации взаимодействие можно проводить при температуре от примерно 80°C до примерно 150°C.

[0146] Продолжительность взаимодействия может быть различной. В общем случае взаимодействие можно проводить от примерно 1 часа до примерно 24 часов или более. В некоторых вариантах реализации взаимодействие можно проводить в течение ночи (или от примерно 12 до примерно 18 часов). Как правило, тем не менее, взаимодействие проводят в течение периода времени, достаточного для прохождения взаимодействия до желаемой степени завершения, что определяют при помощи средств, хорошо известных специалистам в данной области техники. В тех вариантах реализации, в которых взаимодействие проводят до завершения, "завершенное взаимодействие", как правило, означает, что конечная реакционная смесь содержит значительно уменьшенное количество соединений формулы (I) и значительно увеличенное количество сложноэфирных соединений формулы (III) по сравнению с количествами каждого из компонентов, присутствующих в начале взаимодействия.

[0147] Соединения формулы (III) можно выделять из реакционной смеси при помощи средств, известных в данной области техники. Подходящие средства включают экстракцию, промывку, осаждение, фильтрование, перегонку, выпаривание, сушку, хроматографию и их комбинации. Соединения формулы (III) могут содержать мономеры, димеры, тримеры и/или более длинные олигомеры. В некоторых вариантах реализации можно выделять отдельные мономеры, димеры и т.д.

[0148] Выход соединений формулы (III) может быть различным. В общем случае выход соединений составляет по меньшей мере примерно 20%, по меньшей мере примерно 30%, по меньшей мере примерно 40%, по меньшей мере примерно 50%, по меньшей мере примерно 60%, по меньшей мере примерно 70%, по меньшей мере примерно 80% или по меньшей мере примерно 90%.

[0149] Соединения формулы (III), полученные из составов, подробно описанных выше в разделе (I), имеют низкий уровень сульфатных ионов и бисульфатных солей. Например, соединения формулы (III) содержат примерно 2700 ppm сульфатных ионов или менее и примерно 500 ppm бисульфатных солей или менее.

(v) Способы применения

[0150] В тех вариантах реализации, в которых R³ представляет собой C₁-C₁₂ алкил, соединения формулы (III) имеют свойства растворителя, т.е. могут растворять другое вещество, или в них может растворяться другое вещество. Соответственно, соединения можно применять в качестве растворителей для различных применений и в различных продуктах, включая чистящие средства и средства личной гигиены, сельскохозяйственные применения, промышленное применение и составы кроющих агентов или красок.

[0151] В тех вариантах реализации, в которых Z представляет собой SO, и R³ представляет собой C₈-C₃₀ алкил или алкенил, или R³ представляет собой поли(этиленоксид)алкил, то соединения формулы (III) имеют свойства поверхностно-активных веществ. Соединения, обладающие свойствами поверхностно-активных веществ, можно применять в качестве моющих средств, чистящих средств, увлажнителей, диспергирующих агентов, эмульгаторов, пенообразующих агентов или противопенных агентов в разнообразных бытовых/промышленных продуктах и/или способах применения.

(d) Сложные альфа-эфирные производные

[0152] В других вариантах реализации соединения формулы (I) можно обрабатывать по реакции этерификации таким образом, чтобы гидроксильная группа при атоме углерода в альфа-положении превращалась в сложноэфирную группу. Способ включает приведение состава, описанного выше в разделе (I), в контакт с галогенангидридом кислоты формулы R⁶C(O)Y для превращения соединений формулы (I) в соединения формулы (IV):

где R¹, k и n такие, как определено выше в разделе (I)(a), R⁴ представляет собой алифатическую или замещенную алифатическую группу, и Y представляет собой галогенидный ион.

(i) Галогенангидрид кислоты

[0153] В определенных вариантах реализации R⁴ может представлять собой алкил, замещенный алкил, алкенил, замещенный алкенил, алкинил или замещенный алкинил. В некоторых вариантах реализации R⁴ может представлять собой C₁-C₃₀ алкил, замещенный C₁-C₃₀ алкил, C₂-C₃₀ алкенил или замещенный C₂-C₃₀ алкенил. Алкильные и алкенильные группы могут быть линейными, разветвленными или циклическими, и алкенильные группы могут содержать от одной до шести углерод-углеродных двойных связей. В некоторых вариантах реализации R⁴ может представлять собой C₆-C₂₄ алкил или C₆-C₂₄ алкенил. В конкретных вариантах реализации R⁴ может представлять собой C₆, C₇, C₈, C₉, C₁₀, C₁₁, C₁₂, C₁₃, C₁₄, C₁₅, C₁₆, C₁₇, C₁₈, C₁₉, C₂₀, C₂₁, C₂₂, C₂₃ или C₂₄ алкил или алкенил. Галогенидный ион (Y) в галогенангидриде кислоты может представлять собой хлорид, бромид, фторид или йодид.

[0154] Галогенангидрид кислоты может быть получен из природной жирной кислоты (природная жирная кислота может быть линейной, разветвленной, насыщенной или ненасыщенной). Неограничивающие примеры подходящих галогенангидридов кислот включают гексаноилгалогенид, гептаноилгалогенид, октаноилгалогенид, нонаноилгалогенид, ундеканоилгалогенид, додеканоил- (лауроил-) галогенид, тридеканоилгалогенид, тетрадеканоил- (миристоил-) галогенид, пентадеканоилгалогенид, гексадеканоил- (пальмитоил-) галогенид, гептадеканоилгалогенид, октадеканоил- (стеароил-) галогенид, нонадеканоилгалогенид, арахидоилгалогенид, бегеноилгалогенид, лигноцероилгалогенид, кротоилгалогенид, миристолоилгалогенид, пальмитолоилгалогенид, сапиеноилгалогенид, олеоилгалогенид, элаидоилгалогенид, вакценоилгалогенид, линолоилгалогенид, линоэлаидоилгалогенид, линоленоилгалогенид, арахиноноилгалогенид, эйкозапентаеноилгалогенид, эрукоилгалогенид и докозагексаеноилгалогенид.

[0155] Количество галогенангидрида кислоты, приводимого в контакт с соединениями формулы (I), может быть различным. В общем случае мольное отношение соединений формулы (I) к галогенангидриду кислоты, R²C(O)Y, может составлять от примерно 1:0,2 до примерно 1:2,0. В некоторых вариантах реализации мольное отношение соединений формулы (I) к галогенангидриду кислоты может составлять от примерно 1:0,3 до примерно 1:1,5, от примерно 1:0,4 до примерно 1:1,2 или от примерно 1:0,5 до примерно 1:1,0.

(ii) Необязательный катализатор и акцептор протонов

[0156] Реакцию этерификации можно проводить в присутствии катализатора и акцептора протонов. В конкретных вариантах реализации катализатор может представлять собой нуклеофильный катализатор. Неограничивающие примеры подходящих нуклеофильных катализаторов включают 4-диметиламинопиридин (DMAP), пиридин или его производные, имидазол или его производные, амидины, изотиомочевины и гуанидины. В конкретном варианте реализации нуклеофильный катализатор может представлять собой DMAP. Как правило, в способе применяют каталитическое количество катализатора.

[0157] Подходящие акцепторы протонов включают без ограничений органические основания, такие как триэтиламин, диизопропилэтиламин, N-метилморфолин и их смеси; органические буферы (например, 4-(2-гидроксиэтил)-пиперазин-1-этансульфокислоту (HEPES), 2-(4-морфолинил)этансульфокислоту (MES), 4-морфолинпропансульфокислоту (MOPS), 1,4-пиперазиндиэтансульфокислоту (PIPES), их соли и/или смеси); боратные соли; двух- и трехосновные фосфатные соли; бикарбонатные соли; гидроксидные соли; карбонатные соли или их смеси. В общем случае мольное отношение соединений формулы (I) к акцептору протонов находится в диапазоне от примерно 1:0,1 до примерно 1:10. В различных вариантах реализации мольное отношение соединений формулы (I) к акцептору протонов может составлять от примерно 1:0,5 до примерно 1:5, от примерно 1:1 до примерно 1:4 или от примерно 1:1,8 до примерно 1:2,2.

(iii) Необязательный растворитель

[0158] Взаимодействие можно проводить в массе реагентов или в присутствии растворителя. Растворитель может представлять собой неполярный растворитель, протонный полярный растворитель, апротонный полярный растворитель или их комбинацию. Неограничивающие примеры подходящих неполярных растворителей включают бензол, бутилацетат, трет-бутилметиловый эфир, хлорбензол, хлороформ, хлорметан, циклогексан, дихлорметан (ДХМ), дихлорэтан, ди-трет-бутиловый эфир, диметиловый эфир, диэтиленгликоль, диэтиловый эфир, диглим, диизопропиловый эфир, этил-трет-бутиловый эфир, этиленоксид, фторбензол, гептан, гексан, метил-трет-бутиловый эфир, толуол и их комбинации. Подходящие протонные полярные растворители включают без ограничений амиды, такие как формамид, ацетамид и т.д. Неограничивающие примеры подходящих апротонных полярных растворителей включают ацетон, ацетонитрил, диэтоксиметан, N,N-диметилформамид (ДМФ), диметилсульфоксид (ДМСО), N,N-диметилпропанамид, 1,3-диметил-3,4,5,6-тетрагидро-2(1H)-пиримидинон (DMPU), 1,3-диметил-2-имидазолидинон (DMI), 1,2-диметоксиэтан (ДМЭ), диметоксиметан, бис(2-метоксиэтиловый)эфир, N,N-диметилацетамид (ДМА), N-метил-2-пирролидинон (NMP), 1,4-диоксан, этилацетат, этилформиат, формамид, гексахлорацетон, гексаметилфосфорамид, метилацетат, N-метилацетамид, метилэтилкетон, метилизобутилкетон, N-метилформамид, метиленхлорид, метоксиэтан, морфолин, нитробензол, нитрометан, пропионитрил, пропилацетаты, сульфолан, тетраметилмочевину, тетрагидрофуран (ТГФ), 2-метилтетрагидрофуран, тетрагидропиран, трихлорметан и их комбинации. В конкретных вариантах реализации растворитель может представлять собой дихлорметан (ДХМ).

[0159] Объемно-массовое отношение растворителя к соединениям формулы (I) может быть различным. Как правило, объемно-массовое отношение растворителя к соединениям формулы (I) может составлять от примерно 1:1 до примерно 100:1. В различных вариантах реализации объемно-массовое отношение растворителя к соединениям формулы (I) может составлять от примерно 1:1 до примерно 3:1, от примерно 3:1 до примерно 10:1, от примерно 10:1 до примерно 30:1 или от примерно 30:1 до примерно 100:1. В предпочтительных вариантах реализации объемно-массовое отношение растворителя к соединениям формулы (I) может составлять от примерно 10:1 до примерно 30:1.

(iv) Условия реакции

[0160] Взаимодействие можно проводить при температуре в диапазоне от примерно -10°C до примерно 80°C. В определенных вариантах реализации температура реакции может составлять от примерно 0°C до примерно 20°C, от примерно 40°C до примерно 40°C, от примерно 40°C до примерно 60°C или от примерно 60°C до примерно 80°C. В конкретных вариантах реализации реакцию можно инициировать примерно при 0°C и затем можно повышать температуру примерно до комнатной. В общем случае взаимодействие проводят при атмосферном давлении.

[0161] Продолжительность взаимодействия может быть различной. В общем случае взаимодействие можно проводить в течение периода от примерно 1 часа до примерно 24 часов или более. В некоторых вариантах реализации взаимодействие можно проводить в течение ночи (или от примерно 12 до примерно 18 часов). Как правило, тем не менее, взаимодействие проводят в течение периода времени, достаточного для прохождения взаимодействия до желаемой степени завершения, что определяют при помощи средств, хорошо известных специалистам в данной области техники. В тех вариантах реализации, в которых взаимодействие проводят до завершения, "завершенное взаимодействие", как правило, означает, что конечная реакционная смесь содержит значительно уменьшенное количество соединений формулы (I) и значительно увеличенное количество соединений формулы (IV) по сравнению с количествами каждого из компонентов, присутствующих в начале взаимодействия.

[0162] Соединения формулы (IV) можно выделять из реакционной смеси при помощи средств, известных в данной области техники. Подходящие средства включают экстракцию, промывку, осаждение, фильтрование, перегонку, выпаривание, сушку, хроматографию и их комбинации. Соединения формулы (IV) могут содержать мономеры, димеры, тримеры и/или более длинные олигомеры. В некоторых вариантах реализации можно выделять отдельные мономеры, димеры и т.д.

[0163] Выход соединений формулы (IV) может быть различным. В общем случае выход соединений может составлять по меньшей мере примерно 20%, по меньшей мере примерно 30%, по меньшей мере примерно 40%, по меньшей мере примерно 50%, по меньшей мере примерно 60%, по меньшей мере примерно 70%, по меньшей мере примерно 80% или по меньшей мере примерно 90%.

[0164] Соединения формулы (IV), полученные из состава, подробно описанного выше в разделе (I), имеют низкий уровень сульфатных ионов и бисульфатных солей. Например, соединения формулы (IV) содержат примерно 2700 ppm сульфатных ионов или менее и примерно 500 ppm бисульфатных солей или менее.

(v) Получение карбоксилатов соединения формулы (IV)

[0165] В некоторых вариантах реализации соединение формулы (IV) можно приводить в контакт с солью для получения карбоксилата, в котором катион образует комплекс с депротонированным гидроксилом в карбоксильной группе. Примеры подходящих катионов включают аммоний и металлы, такие как натрий, калий, литий, цезий, магний, кальций, марганец, кобальт, никель, медь, цинк и железо. Подходящие соли включают без ограничений гидроксиды, оксиды, карбонаты, бикарбонаты и т.д. В некоторых вариантах реализации соль является свободной (например, находится в растворе). В других вариантах реализации соль связана со смолой (например, с ионообменной смолой).

[0166] Количество соли, приводимой в контакт с соединениями формулы (IV), может быть различным. В общем случае мольное отношение соединений формулы (IV) к соли может составлять от примерно 1:0,5 до примерно 1:2. В конкретных вариантах реализации мольное отношение соединений формулы (IV) к соли может составлять примерно 1:1.

[0167] Взаимодействие можно проводить в присутствии растворителя. Подходящие растворители и отношения подробно описаны выше. Взаимодействие можно проводить в условиях гомогенной или гетерогенной реакции. Температура реакции может быть различной, но, как правило, находится в диапазоне от примерно 10°C до примерно 50°C. Продолжительность взаимодействия может быть различной, но, как правило, находится в диапазоне от примерно одного часа до примерно одного дня. В общем случае взаимодействие проводят до полного или по существу полного завершения реакции, что определяют при помощи средств, хорошо известных специалистам в данной области техники.

(vi) Способы применения

[0168] В тех вариантах реализации, в которых R⁴ представляет собой C₆-C₂₄ алкил или C₆-C₂₄ алкенил, соединения формулы (IV) или их карбоксилаты имеют свойства поверхностно-активных веществ, и их можно применять в качестве моющих средств, чистящих средств, увлажнителей, диспергирующих агентов, эмульгаторов, пенообразующих агентов, противопенных агентов или противомикробных агентов в разнообразных бытовых/промышленных продуктах и/или способах применения.

(e) Сложные диэфирные производные

[0169] В дополнительных вариантах реализации соединения формулы (I) можно обрабатывать в двух реакциях этерификации для получения сложных диэфирных производных. Способ включает приведение состава, описанного выше в разделе (I), в контакт с R³OH для получения сложного эфира и приведение сложного эфира в контакт с R⁴C(O)Y для получения сложного диэфира формулы (V):

где R¹, k и n такие, как определено выше в разделе (I)(a), R³ такой, как определено выше в разделе (IV)(c), и R⁴ и Y такие, как определено выше в разделе (IV)(d).

[0170] Первую реакцию этерификации проводят по существу так же, как описано выше в разделе (IV)(c). Вторую реакцию этерификации проводят по существу так же, как описано выше в разделе (IV)(d). Соединения формулы (V) могут содержать мономеры, димеры, тримеры и/или более длинные олигомеры.

[0171] Соединения формулы (V), полученные из состава, подробно описанного выше в разделе (I), имеют низкий уровень сульфатных ионов и бисульфатных солей. Например, соединения формулы (V) содержат примерно 2700 ppm сульфатных ионов или менее и примерно 500 ppm бисульфатных солей или менее.

[0172] Сложные диэфирные соединения формулы (V) обладают свойствами пластификации, и их можно применять для улучшения гибкости и/или ударных свойств полимеров. В некоторых вариантах реализации сложные диэфирные соединения формулы (V) могут обладать свойствами поверхностно-активных веществ. Соответственно, указанные соединения можно применять в качестве моющих средств, чистящих средств, увлажнителей, диспергирующих агентов, эмульгаторов, пенообразующих агентов или противопенных агентов в разнообразных бытовых/промышленных продуктах и/или способах применения.

(f) Полимеры соединений формулы (I)

[0173] В дополнительных вариантах реализации соединения формулы (I) можно обрабатывать по реакции полимеризации для получения полимеров, содержащих повторяющиеся звенья формулы (VI). Способ включает приведение состава, описанного выше в разделе (I), в контакт с кислотным катализатором в условиях дегидратации для получения смеси; и воздействие на смесь при пониженном давлении и повышенной температуре для получения полимеров, в которых среднее количество повторяющихся звеньев формулы (VI) превышает параметр k в исходном составе. Повторяющееся звено формулы (VI):

где R¹ и n такие, как определено выше в разделе (I)(a).

(i) Кислотный катализатор

[0174] Кислотный катализатор, применяемый в способе, может быть различным и выбран из катализаторов, известных в данной области техники. В некоторых вариантах реализации кислотный катализатор может быть выбран из органических кислот, неорганических кислот или твердых смол. Типовые кислотные катализаторы включают без ограничений борную кислоту, хлороводородную кислоту, трифторуксусную кислоту, метансульфокислоту, орто-, мета- и пара-толуолсульфокислоту, серную кислоту, фосфорную кислоту, толуолсульфокислоту, ксилолсульфокислоту, смолы Dowex, смолы Amberlyst, Zn пыль и катализаторы на основе Sn (такие как, например, пыль Sn, оксид олова, хлорид олова (II), дилаурат дибутилолова и октоат олова (II)), диоксид германия, триоксид сурьмы, оксид цинка, оксид железа (III), оксид алюминия, диоксид кремния, диоксид титана, их смеси и комбинации. В конкретных вариантах реализации кислотный катализатор может представлять собой октоат олова (II).

[0175] Кислотный катализатор можно добавлять к соединениям формулы (I) в различных отношениях. Согласно некоторым аспектам количество добавляемого катализатора может составлять от примерно 0,01 масс.% до примерно 1 масс.% или более от количества соединений формулы (I). В некоторых вариантах реализации кислотный катализатор можно добавлять в количестве в диапазоне от примерно 0,1 масс.% до примерно 0,5 масс.% от количества соединений формулы (I). В других вариантах реализации кислотный катализатор добавляют в количестве примерно 0,1 масс.%, 0,2 масс.%, 0,3 масс.%, 0,4 масс.% или 0,5 масс.% от количества соединений формулы (I).

(ii) Необязательный растворитель

[0176] Способ можно проводить в присутствии растворителя или можно проводить в отсутствие растворителя. Растворитель может представлять собой неполярный растворитель, протонный полярный растворитель, апротонный полярный растворитель или их комбинацию. Неограничивающие примеры подходящих неполярных растворителей включают анизол, бензол, бутилацетат, трет-бутилметиловый эфир, хлорбензол, хлороформ, хлорметан, циклогексан, дихлорметан, дихлорэтан, ди-трет-бутиловый эфир, диметиловый эфир, диэтиленгликоль, диэтиловый эфир, диглим, диизопропиловый эфир, этил-трет-бутиловый эфир, этиленоксид, фторбензол, гептан, гексан, метил-трет-бутиловый эфир, толуол, ксилол и их комбинации. Примеры подходящих полярных растворителей включают без ограничений воду, спирты (например, метанол, этанол, изопропанол, н-пропанол, изобутанол, н-бутанол, втор-бутанол, трет-бутанол), диолы (например, пропиленгликоль и т.д.), органические кислоты (например, муравьиную кислоту, уксусную кислоту и т.д.), амиды (например, формамид, ацетамид и т.д.) и комбинации любых из приведенных выше растворителей. Неограничивающие примеры подходящих апротонных полярных растворителей включают ацетон, ацетонитрил, диэтоксиметан, N,N-диметилформамид (ДМФ), диметилсульфоксид (ДМСО), N,N-диметилпропанамид, 1,3-диметил-3,4,5,6-тетрагидро-2(1H)-пиримидинон (DMPU), 1,3-диметил-2-имидазолидинон (DMI), 1,2-диметоксиэтан (ДМЭ), диметоксиметан, бис(2-метоксиэтиловый)эфир, N,N-диметилацетамид (ДМА), N-метил-2-пирролидинон (NMP), 1,4-диоксан, этилацетат, этилформиат, формамид, гексахлорацетон, гексаметилфосфорамид, метилацетат, N-метилацетамид, метилэтилкетон, метилизобутилкетон, N-метилформамид, метиленхлорид, метоксиэтан, морфолин, нитробензол, нитрометан, пропионитрил, пропилацетаты, сульфолан, тетраметилмочевину, тетрагидрофуран (ТГФ), 2-метилтетрагидрофуран, тетрагидропиран, трихлорметан и их комбинации. В другом варианте реализации растворитель может представлять собой растворитель для перегонки с азеотропом. В конкретных вариантах реализации растворитель может представлять собой анизол, толуол или ксилол.

[0177] Массовое отношение растворителя к соединениям формулы (I) может быть различным. Как правило, массовое отношение растворителя к соединениям формулы (I) может составлять от примерно 1:1 до примерно 20:1. В различных вариантах реализации массовое отношение растворителя к соединениям формулы (I) может составлять примерно 2:1, 3:1, 3,5:1, 4,0:1, 4,5:1, 5,0:1, 5,5:1, 6,0:1, 6,5:1, 7,0:1, 7,5:1, 8:1, 8:1 или 10:1.

(iii) Необязательные агенты

[0178] В некоторых вариантах реализации в реакционную смесь можно вводить по меньшей мере один дополнительный мономер, в результате чего получают сополимер. Неограничивающие примеры подходящих мономеров включают двухосновные кислоты, диолы, гидроксикислоты, акрилаты, аминоакрилаты, алкиленсукцинаты, алкиленоксалаты, ангидриды, арилаты, карбонаты, целлюлозы, капролактоны, цианоакрилаты, циклические простые эфиры, дигидропираны, диоксаны, диоксаноны, эфирэфиркетоны, этиленгликоли, сложные эфиры, фумараты, гидроксилалканоаты, сложные гидроксиэфиры, имиды, кетали, лактиды, лактоны, метакрилаты, метилолефины, сложные ортоэфиры, фосфазины, стиролы, терефталаты, тетрагидрофураны, триметиленкарбонаты, уретаны, винилацетаты, винилкетоны, винилгалогениды, производные любого из указанных выше веществ или их смеси.

[0179] Массовое отношение соединений формулы (I) к дополнительному(ым) мономеру(-ам) может быть различным в зависимости от желаемых свойств сополимера. Согласно некоторым аспектам массовое отношение соединений формулы (I) к дополнительному(-ым) мономеру(-ам) может составлять от примерно 99,9:0,1 до примерно 0,1:99,9. В различных вариантах реализации массовое отношение соединений формулы (I) к дополнительному(-ым) мономеру(-ам) может составлять примерно 99:1, 95:5, 90:10, 85:15, 80:20, 75:25, 70:30, 65:35, 60:40, 55:45, 50:50, 45:55, 40:60, 35:65, 30:70, 25:75, 20:80, 15:85, 10:90, 5:95 или 1:99 масс.%.

[0180] В других вариантах реализации в реакционную смесь можно добавлять удлинитель цепи. Удлинители цепи могут быть выбраны из известных в данной области техники. Подходящие удлинители цепи включают без ограничений адипиновую кислоту, янтарную кислоту, лимонную кислоту, изоцианаты, такие как 1,6-гексаметилендиизоцианат, оксазолиновые удлинители, такие как 2,2-бис(2-оксазолин)-янтарный ангидрид и полиэтиленгликоли (ПЭГ). В некоторых вариантах реализации удлинитель цепи можно добавлять в количестве в диапазоне от примерно 0,01 масс.% до примерно 10 масс.% от количества соединений формулы (I).

(iv) Условия реакции - первая стадия способа

[0181] Реакционную смесь подвергают дегидратации для ускорения образования полимера. В определенных вариантах реализации дегидратацию можно проводить путем перегонки. Например, реакционную смесь можно обрабатывать путем простой перегонки, фракционной перегонки, перегонки с азеотропом, перегонки с азеотропом с использованием ловушки Дина-Старка или другой схожей ловушки, перегонки с паром, вакуумной перегонки, перегонки с использованием ловушки Дина-Старка или другой схожей ловушки и т.д. В одном из вариантов реализации реакционную смесь обрабатывают путем перегонки с азеотропом.

[0182] Первую стадию способа можно проводить при температуре в диапазоне от примерно 100°C до примерно 200°C. Согласно некоторым аспектам первую стадию можно проводить при температуре примерно 100°C, 110°C, 120°C, 130°C, 140°C, 150°C, 160°C, 170°C, 180°C, 190°C, 200°C или в диапазоне между любыми двумя из указанных значений, включая эти значения. В конкретных вариантах реализации на указанной стадии способа можно поддерживать температуру от примерно 120°C до примерно 150°C.

[0183] В общем случае указанную стадию способа проводят при пониженном давлении. В некоторых вариантах реализации давление может быть уменьшено до давления от примерно 100 мм рт.ст. до примерно 300 мм рт.ст. В других вариантах реализации давление может быть уменьшено примерно до 200 мм рт.ст. В альтернативных вариантах реализации способ можно начинать при атмосферном давлении (т.е. при 760 мм рт.ст.) и затем после прохождения периода времени давление можно уменьшать. В дополнительных вариантах реализации указанную стадию способа можно проводить в инертной атмосфере, такой как атмосфера аргона или азота.

[0184] Продолжительность указанной стадии способа может быть различной. В общем случае первую стадию можно проводить в течение периода от примерно 2 часов до примерно 20 часов. Согласно некоторым аспектам прохождение реакции можно отслеживать путем измерения количества воды, удаляемой во время способа.

(v) Условия реакции - вторая стадия способа

[0185] Вторая стадия способа включает воздействие на реакционную смесь при повышенной температуре и пониженном давлении для получения полимеров, содержащих повторяющееся звено формулы (VI).

[0186] В различных вариантах реализации указанную стадию способа можно проводить при температуре в диапазоне от примерно 140°C до примерно 250°C. В других вариантах реализации взаимодействие можно проводить при температуре примерно 140°C, 150°C, 160°C, 170°C, 180°C, 190°C, 200°C, 210°C, 220°C, 230°C, 240°C, 250°C или в диапазоне между любыми двумя из указанных значений, включая эти значения. В конкретных вариантах реализации температура может составлять примерно 170°C.

[0187] В некоторых вариантах реализации можно поддерживать давление, примерно равное давлению на первой стадии, которое может составлять от примерно 100 мм рт.ст. до примерно 300 мм рт.ст. В других вариантах реализации давление может быть уменьшено до значения от примерно 0 мм рт.ст. до примерно 50 мм рт.ст. В других вариантах реализации давление может быть уменьшено примерно до 0 мм рт.ст., 10 мм рт.ст., 20 мм рт.ст., 30 мм рт.ст., 40 мм рт.ст. или 50 мм рт.ст. В конкретных вариантах реализации давление может быть уменьшено примерно до 30 мм рт.ст. В некоторых вариантах реализации вторую стадию способа можно проводить в условиях дегидратации, схожих с теми, что описаны на первой стадии.

[0188] Продолжительность второй стадии может быть различной. В общем случае взаимодействие можно проводить в течение периода от примерно 2 часов до примерно 10 часов или более предпочтительно от примерно 3 часов до примерно 5 часов. Как правило, тем не менее, взаимодействие проводят в течение периода времени, достаточного для завершения взаимодействия, что определяют при помощи средств, хорошо известных специалистам в данной области техники. В данном контексте "завершенное взаимодействие", как правило, означает, что конечная реакционная смесь содержит значительно уменьшенное количество соединений формулы (I) и значительно увеличенное количество полимера, содержащего повторяющиеся звенья формулы (IV), по сравнению с количествами каждого из компонентов, присутствующих в начале взаимодействия. Согласно некоторым аспектам степень завершения взаимодействия можно измерять путем отслеживания количества воды, удаляемой в способе, и сравнения его с теоретическим количеством воды.

[0189] Выход полимера, получаемого указанным способом, может составлять по меньшей мере примерно 30%, по меньшей мере примерно 40%, по меньшей мере примерно 50%, по меньшей мере примерно 60%, по меньшей мере примерно 70%, по меньшей мере примерно 80% или по меньшей мере примерно 90%. В некоторых вариантах реализации полученный гомополимер или сополимер может иметь низкое содержание свободных мономеров или димеров. Процентное содержание свободного мономера и димера может составлять от примерно 0% до примерно 40% от общего количества полученного гомополимера или сополимера. В некоторых вариантах реализации свободный мономер и димер может составлять менее 30% композиции в целом или менее 20% композиции в целом или менее 10% композиции в целом. В некоторых вариантах реализации процентное содержание свободного мономера может составлять менее чем примерно 10%, менее чем примерно 9%, менее чем примерно 8%, менее чем примерно 7%, менее чем примерно 6%, менее чем примерно 5%, менее чем примерно 4%, менее чем примерно 3%, менее чем примерно 2% или менее чем примерно 1%.

[0190] Полимеры, содержащие повторяющиеся звенья формулы (VI), полученные из состава, подробно описанного выше в разделе (I), имеют низкий уровень сульфатных ионов и бисульфатных солей. Например, указанные полимеры содержат примерно 2700 ppm по массе сульфатных ионов или менее и примерно 500 ppm бисульфатных солей или менее.

[0191] Полимер можно применять сразу после получения, или полимер необязательно можно очищать при помощи средств, включая гельпроникающую хроматографию (ГПХ), высокоэффективную жидкостную хроматографию (ВЭЖХ), ионообменную хроматографию, другие способы хроматографии, осаждение или кристаллизацию.

[0192] Средняя молекулярная масса полимера может быть различной в зависимости от реагентов и условий реакции. В общем случае полимер может иметь среднюю молекулярную массу от примерно нескольких сотен до примерно десятков тысяч.

(vi) Способы применения

[0193] Полимеры (или сополимеры), содержащие повторяющиеся звенья формулы (VI), можно использовать для различных промышленных или сельскохозяйственных применений. Предпочтительно указанные полимеры являются биоразлагаемыми и биосовместимыми.

(g) Сульфоксидные или сульфоновые производные

[0194] Любые соединения, подробно описанные выше, можно обрабатывать по одной или более реакциям окисления для превращения серы в сульфоксид или сульфон.

[0195] В указанном способе можно применять разнообразные окислители. Неограничивающие примеры подходящих окислителей включают пероксикислоты (например, хлорпероксибензойную кислоту, перуксусную кислоту, пероксисерную кислоту), пероксид водорода, перхлораты, хлорит, гипохлорит, хлорат, серную кислоту, персерную кислоту, соединения шестивалентного хрома, перманганатные соединения, перборат натрия, азотные кислоты, нитратные соединения, металлические окислители (такие как, например, бензолселеновая кислота, тетраацетат свинца, тетраоксид осмия, гидрат фосфомолибденовой кислоты, хлорхромат пиридиния, дихромат пиридиния, дихромат хинолиния и т.д.) и их комбинации. В предпочтительном варианте реализации окислитель может представлять собой м-хлорпероксибензойную кислоту или пероксид водорода.

[0196] Мольное отношение соединения(-ий) формулы (I), (II), (III), (IV), (V) или (VI) к окислителю может быть различным. В общем случае мольное отношение соединения к окислителю может составлять от примерно 1:0,1 до примерно 1:20, от примерно 1:0,2 до примерно 1:10, от примерно 1:0,5 до примерно 1:5 или от примерно 1:1 до примерно 1:3.

[0197] Окислительную реакцию можно проводить в присутствии растворителя. Растворитель может представлять собой неполярный растворитель, протонный растворитель или апротонный растворитель в зависимости от природы реагентов. Подходящие растворители подробно описаны выше. Объемно-массовое отношение растворителя к соединению формулы (I), (II), (III), (IV), (V) или (VI) может быть различным. Как правило, объемно-массовое отношение растворителя к соединению может составлять от примерно 1:1 до примерно 60:1. В различных вариантах реализации объемно-массовое отношение растворителя к соединению может составлять от примерно 4:1 до примерно 40:1.

[0198] Реакцию окисления можно проводить при температуре в диапазоне от примерно -10°C до примерно 50°C. В определенных вариантах реализации температура реакции может составлять примерно 0°C, примерно 10°C, примерно 20°C, примерно 25°C или примерно 30°C. В одном из вариантов реализации взаимодействие можно проводить примерно при 0°C. В другом варианте реализации взаимодействие можно проводить в течение первого периода времени при 0°C и второго периода времени при комнатной температуре. В еще одном варианте осуществления взаимодействие можно проводить при комнатной температуре. Как правило, реакцию проводят при атмосферном давлении.

[0199] Продолжительность взаимодействия может быть различной. В общем случае взаимодействие можно проводить в течение периода от нескольких часов до нескольких дней. Как правило, тем не менее, взаимодействие можно проводить в течение периода времени, достаточного для завершения или по существу полного завершения реакции, что определяют при помощи средств, хорошо известных специалистам в данной области техники.

ОПРЕДЕЛЕНИЯ

[0200] При введении элементов вариантов реализации, описанных в настоящем документе, формы единственного числа и «указанный» обозначают присутствие одного или более элементов. Термины «содержащий», «включающий» и «имеющий» являются включительными и означают, что могут присутствовать дополнительные элементы, отличные от перечисленных элементов.

[0201] Термин «ацил» при использовании по отдельности или как часть другой группы обозначает фрагмент, образованный в результате удаления гидроксильной группы из группы COOH в органической карбоновой кислоте, например, RC(O)-, где R представляет собой R¹, R¹O-, R¹R²N- или R¹S-, R¹ представляет собой гидрокарбил, гетерозамещенный гидрокарбил или гетероцикл, и R² представляет собой водород, гидрокарбил или замещенный гидрокарбил.

[0202] Термин «ацилокси» при использовании по отдельности или как часть другой группы обозначает ацильную группу, такую как описано выше, связанную через атом кислорода (O), например, RC(O)O-, где R такой, как определено для термина «ацил».

[0203] При использовании в настоящем описании термин «алифатический» относится к гидрокарбильной группе, в которой атомы углерода соединены в открытые цепи, т. е., линейные или разветвленные, но не циклические. Алкильная, алкенильная и алкинильная группы, необязательно замещенные, являются алифатическими.

[0204] Термин «алкил» при использовании в настоящем описании относится к группам, содержащим от одного до тридцати атомов углерода в главной цепи. Они могут быть линейными или разветвленными или циклическими и включают метил, этил, пропил, изопропил, бутил, гексил и т.д.

[0205] Термин «алкенил» при использовании в настоящем описании относится к группам, содержащим от двух до тридцати атомов углерода в главной цепи и дополнительно содержащим по меньшей мере одну двойную углерод-углеродную связь. Они могут быть линейными или разветвленными или циклическими и включают этенил, пропенил, изопропенил, бутенил, изобутенил, гексенил и т.д.

[0206] Термин «алкоксид» или «алкокси» при использовании в настоящем описании представляет собой сопряженное основание, образующееся при диссоциации спирта. Спирт может быть линейным, разветвленным, циклическим и включает арилокси-соединения.

[0207] Термин «алкенил» при использовании в настоящем описании относится к группам, содержащим от двух до тридцати атомов углерода в главной цепи и дополнительно содержащим по меньшей мере одну тройную углерод-углеродную связь. Они могут быть линейными или разветвленными и включают этинил, пропинил, бутинил, изобутинил, гексинил и т.д.

[0208] Термин «амид» при использовании в настоящем описании относится к соединению, содержащему связь карбонил-азот.

[0209] Термин «аминоацил» относится к аминокислотному остатку.

[0210] Термин «ароматический» при использовании в настоящем описании по отдельности или как часть другой группы обозначает необязательно замещенное гомо- или гетероциклическое сопряженное плоское кольцо или систему колец, содержащее(-ую) делокализованные электроны. Указанные ароматические группы предпочтительно представляют собой моноциклические (например, фуран или бензол), бициклические или трициклические группы, содержащие от 5 до 14 атомов в кольцевом фрагменте. Термин «ароматический» включает «арильные» группы, определенные ниже.

[0211] Термин «арил» при использовании в настоящем описании по отдельности или как часть другой группы обозначает необязательно замещенные гомоциклические ароматические группы, предпочтительно моноциклические или бициклические группы, содержащие от 6 до 10 атомов углерода в кольцевом фрагменте, такие как фенил, бифенил, нафтил, замещенный фенил, замещенный бифенил или замещенный нафтил.

[0212] При использовании в настоящем описании термин «окрашивающие частицы» относится к видимым цветным или окрашенным примесям, количество которых может быть определено на спектрофотометрическом колориметре в видимой области спектра при длинах волн примерно 400-700 нм.

[0213] Термины «галоген» или «галоген-» при использовании в настоящем описании по отдельности или как часть другой группы относятся к хлору, брому, фтору и йоду.

[0214] Термин «гетероатом» относится к атомам, отличным от атомов углерода и водорода.

[0215] Термин «гетероароматический» при использовании в настоящем документе, по отдельности или в виде части другой группы, обозначает необязательно замещенные ароматические группы, имеющие по меньшей мере один гетероатом в по меньшей мере одном кольце и предпочтительно 5 или 6 атомов в каждом кольце. Гетероароматическая группа предпочтительно имеет 1 или 2 атома кислорода и/или от 1 до 4 атомов азота в кольце и связана с остальной молекулой через атом углерода. Типовые группы включают фурил, бензофурил, оксазолил, изоксазолил, оксадиазолил, бензоксазолил, бензоксадиазолил, пирролил, пиразолил, имидазолил, триазолил, тетразолил, пиридил, пиримидил, пиразинил, пиридазинил, пиперидил, индолил, изоиндолил, индолизинил, бензимидазолил, индазолил, бензотриазолил, тетразолопиридазинил, карбазолил, пуринил, хинолинил, изохинолинил, имидазопиридил и т.д. Типовые заместители включают одну или более из следующих групп: гидрокарбил, замещенный гидрокарбил, алкил, алкокси, ацил, ацилокси, алкенил, алкенокси, арил, арилокси, амино, амидо, ацеталь, карбамил, карбоцикло, циано, сложный эфир, простой эфир, галоген, гетероцикло, гидроксил, кето, кеталь, фосфо, нитро и тио.

[0216] Термин «гетероцикло» или «гетероциклический» при использовании в настоящем описании по отдельности или как часть другой группы обозначает необязательно замещенные полностью насыщенные или ненасыщенные моноциклические или бициклические ароматические или неароматические группы содержащие по меньшей мере один гетероатом по меньшей мере в одном кольце и предпочтительно 5 или 6 атомов в каждом кольце. Гетероциклическая группа предпочтительно имеет 1 или 2 атома кислорода и/или от 1 до 4 атомов азота в кольце и связана с остальной молекулой через атом углерода или гетероатом. Типовые гетероциклогруппы включают гетероароматические группы, такие как описано выше. Типовые заместители включают одну или более из следующих групп: гидрокарбил, замещенный гидрокарбил, алкил, алкокси, ацил, ацилокси, алкенил, алкенокси, арил, арилокси, амино, амидо, ацеталь, карбамил, карбоцикло, циано, сложный эфир, простой эфир, галоген, гетероцикло, гидроксил, кето, кеталь, фосфо, нитро и тио.

[0217] Термины «углеводород» и «гидрокарбил» при использовании в настоящем документе описывают органические соединения или радикалы, состоящие исключительно из элементов углерода и водорода. Эти фрагменты включают алкильные, алкенильные, алкинильные и арильные фрагменты. Эти фрагменты также включают алкильные, алкенильные, алкинильные и арильные фрагменты, замещенные другими алифатическими или циклическими углеводородными группами, такими как алкарил, алкенарил и алкинарил. Они могут быть линейными, разветвленными или циклическими.

[0218] Термин «защитная группа» при использовании в настоящем описании обозначает группу, способную защитить функциональную группу (например, спиртовую или аминогруппу), где защитную группу можно удалять после взаимодействия, для которого вводят защиту, не повреждая остаток молекулы. Неограничивающие примеры подходящих защитных групп спиртовой группы включают ацетил (Ac), бензоил (Bz), бензил (Bn, Bnl), β-метоксиэтоксиметиловый простой эфир (MEM), диметокситритил (DMT), метоксиметиловый простой эфир (MOM), метокситритил (MMT), п-метоксибензиловый простой эфир (PMB), метилтиометиловый простой эфир, пивалоил (Piv), тетрагидропиранил (THP), тритил (трифенилметил, Tr), силиловые простые эфиры (например, триметилсилиловый (TMS), трет-бутилдиметилсилиловый (TBDMS), три-изо-пропилсилилоксиметиловый (TOM) и триизопропилсилиловый (TIPS) простые эфиры), метиловые простые эфиры и этоксиэтиловые простые эфиры (EE) и т.д. Подходящие защитные группы аминогруппы включают без ограничений карбобензилокси (Cbz); п-метоксибензилкарбонил (Moz или MeOZ), трет-бутилоксикарбонил (BOC), 9-флуоренилметоксикарбонил (FMOC), ацетил (Ac), бензоил (Bz), бензил (Bn), карбамат, п-метоксибензил (PMB), 3,4-диметоксибензил (DMPM), п-метоксифенил (PMP), тозил (Ts) и другие сульфонамиды (например, нозил и Nps) и т.д. Различные защитные группы и способы их синтеза можно найти в ʺProtective Groups in Organic Synthesisʺ, T.W. Greene and P.G.M. Wuts, John Wiley & Sons, 2006.

[0219] При использовании в настоящем описании термин «солевые примеси» относится к бисульфатным солям, сульфатным и другим анионам и/или аммонию и другим катионам.

[0220] «Замещенные гидрокарбильные» фрагменты, описанные в настоящем документе, представляют собой гидрокарбильные фрагменты, замещенные по меньшей мере одним атомом, отличным от атома углерода, включая фрагменты, в которых атом углеродной цепи замещен гетероатомом, таким как атом азота, кислорода, кремния, фосфора, бора или галогена, и фрагменты, в которых углеродная цепь содержит дополнительные заместители. Эти заместители включают алкил, алкокси, ацил, ацилокси, алкенил, алкенокси, арил, арилокси, амино, амидо, ацеталь, карбамил, карбоцикло, циано, сложный эфир, простой эфир, галоген, гетероцикло, гидроксил, кето, кеталь, фосфо, нитро и тио.

[0221] В свете подробного описания изобретения очевидна возможность модификаций и вариаций без отклонения от объема изобретения, определенного прилагаемой формулой изобретения.

ПРИМЕРЫ

[0222] Следующие примеры иллюстрируют различные варианты реализации настоящего изобретения.

Пример 1: Получение высокочистого образца HMTBA

[0223] Высокочистую HMTBA, применяемую в качестве исходного вещества и контроля, получали путем гидролиза циклического димера HMTBA в воде при 80°C, как показано ниже на реакционной схеме:

[0224] Воду удаляли из реакционной смеси до достижения концентрации воды примерно 11%. При помощи ВЭЖХ было показано, что полученный продукт HMTBA (HMTBA-hp) содержал мономер, димер, тример и небольшие количества тетрамера (n=1 4). Распределение площадей пиков в % при 210 нм для каждого компонента показано в таблице 1.

[0225] В дополнительном анализе было показано, что полученный образец HMTBA-hp содержал 35 ppm сульфатных ионов и имел цветность по шкале APHA 54. Полученный состав применяли в качестве исходного вещества для исследования влияния различной концентрации сульфатов и бисульфатов при повышенной температуре.

[0226] Как известно, повышение температуры приводит к потемнению составов HMTBA, а также к увеличению содержания олигомеров. В примерах 2 и 3 исследовали влияние увеличения концентрации серной кислоты или бисульфата аммония на окраску полученных составов HMTBA при нагревании и олигомеризации при 140°C. В указанных примерах приведены ускоренные исследования для оценки стабильности к изменению окраски и запаха составов HMTBA.

Пример 2: Влияние концентрации серной кислоты на окраску составов HMTBA

[0227] Примерно 22,5-30,5 грамма HMTBA-hp взвешивали в 40 мл пробирках из прозрачного стекла, содержащих вкладыши магнитной мешалки. Измеренное количество раствора серной кислоты (9,8% (масс./масс.)) добавляли в каждую пробирку для достижения целевого уровня сульфатов, как показано в таблице 2. Отбирали аликвоты (0,3 грамма) и разбавляли деионизированной водой (1,7 грамма) и измеряли pH каждого (15%) раствора при комнатной температуре с использованием pH-метра. Аликвоту (6,5 г) каждого из пяти растворов растворяли в тетрагидрофуране (6,5 г) для получения 50 масс.% раствора и измеряли цветность по шкале APHA стандартным способом ASTM D1209 на оборудовании Lovibond PFXi 195 серии. Каждый образец исследовали в трех повторностях, средние значения указаны в таблице 2.

[0228] Закрывали пробирки мембраной и нагревали до 140°C, перемешивая при 500 об./мин, в атмосфере азота на реакционной станции Chemglass PieBlock. Измеряли время, прошедшее с момента нагревания растворов до 140°C. После выдерживания в течение 12 часов при 140°C пробирки быстро охлаждали до температуры окружающей среды. Аликвоту (6,5 г) каждой из пяти реакционных смесей растворяли в тетрагидрофуране (6,5 г) для получения 50 масс.% раствора и проводили анализ цветности по шкале APHA, как подробно описано выше. Оставшиеся образцы переносили из пробирок во взвешенные 20 мл стеклянные пробирки с воздушной прослойкой и нагревали до 140°C и перемешивали при 500 об./мин еще 12 часов в атмосфере азота. Затем образцы быстро охлаждали до температуры окружающей среды и определяли цветность по шкале APHA каждого образца, как описано выше. Изменение цветности по шкале APHA со временем показано в таблице 2 и на ФИГ. 1. Цветность по шкале APHA образца 1 (т.е. HMTBA-hp) и образца 2 (т.е. HMTBA-hp, содержащего 0,1% серной кислоты) оставалась низкой даже после нагревания при 140°C в течение 24 часов.

[0229] Олигомерный состав образцов после нагревания в течение 24 часов анализировали путем ВЭЖХ. Распределение площадей пиков в % при 210 нм для каждого компонента показано в таблице 3.

[0230] В заключении, серная кислота в концентрации, равной 0,1% или менее (в пересчете на сульфат), не приводила к получению интенсивно окрашенных (APHA <250) составов HMTBA после выдерживания в течение 24 часов при 140°C. Сульфаты в концентрации более 0,27% обеспечивали темноокрашенные составы HMTBA (APHA >500). Как и ожидалось, во всех образцах HMTBA происходила избыточная олигомеризация (n>5) после нагревания (см. таблицу 3). Тем не менее, в настоящем примере показано, что олигомеризация как таковая не оказывает отрицательное влияние на окраску образца. На окраску образца влияло только количество присутствующей серной кислоты.

Пример 3: Влияние концентрации добавляемой бисульфатной соли на окраску составов HMTBA

[0231] Примерно 22,5-30,5 грамма HMTBA-hp взвешивали в пяти 40 мл пробирках из прозрачного стекла, содержащих вкладыши магнитной мешалки. Раствор бисульфата аммония (5% (масс./масс.)) добавляли в четыре образца до достижения желаемого уровня сульфатов (см. таблицу 4). Отбирали аликвоты (0,3 грамма) и разбавляли деионизированной водой (1,7 грамма) и измеряли pH каждого раствора при комнатной температуре с использованием pH-метра. Начальную цветность по шкале APHA каждого образца определяли путем колориметрии, по существу как описано в примере 2. Оставшиеся образцы закрывали и нагревали до 140°C, перемешивая при 500 об./мин, в атмосфере азота в течение 12 часов или 24 часов и определяли цветность по шкале APHA, по существу как описано выше в примере 2. Изменение окраски показано в таблице 4 и на ФИГ. 2.

[0232] Олигомерный состав образцов после нагревания в течение 24 часов анализировали путем ВЭЖХ. Было описано распределение площадей пиков в % при 210 нм для каждого компонента (см. таблицу 5).

[0233] В заключении, бисульфат (из бисульфата аммония) в концентрации, равной 0,01% или менее, не приводил к получению интенсивно окрашенных (APHA <250) составов HMTBA после выдерживания в течение 24 часов при 140°C. Сульфаты в концентрации более 0,27% обеспечивали темноокрашенные образцы HMTBA (APHA >500). Кроме того, полученные данные указывают на то, что все реакционные смеси олигомеризовались (n>5) в равной степени. Полученные данные явным образом показывают, что олигомеризация как таковая не оказывает отрицательное влияние на окраску образца. На окраску образца влияло только количество присутствующего бисульфата аммония.

Пример 4: Способ получения специальных продуктов или составов HMTBA из коммерческих источников HMTBA путем приведения в контакт с адсорбентом

[0234] Обесцвеченный состав (HMTBA OP) получали из кормовой добавки для животных HMTBA (88% HMTBA) путем разбавления водой для обеспечения водного раствора с желаемой концентрацией HMTBA и пропускания полученного раствора через колонку с активированным углем для удаления окрашивающих частиц (см. способ, схематически изображенный на ФИГ. 3A). Из обесцвеченного раствора удаляли воду для обеспечения HMTBA OP. В указанном способе не удаляли бисульфатную соль или серную кислоту.

Пример 5: Способ получения специальных продуктов или составов HMTBA из коммерческих источников HMTBA путем экстракции растворителем

[0235] Специальный состав HMTBA (HMTBA P5) получали из кормовой добавки для животных HMTBA (88% HMTBA) при помощи способа экстракции растворителем, схематически изображенного на ФИГ. 3B. Для этого кормовую добавку для животных HMTBA разбавляли водой для обеспечения водного раствора с желаемой концентрацией HMTBA и пропускали полученный раствор через колонку с активированным углем для удаления окрашенных частиц. Обесцвеченный раствор HMTBA экстрагировали метилизобутилкетоном (МИБК). Для этого 1 г HMTBA приводили в контакт с 0,75 г МИБК и разделяли фазы. Органическая фаза содержала HMTBA, при этом серная кислота и бисульфатные соли оставались в водной фазе. Затем отгоняли МИБК из органической фазы для получения образца HMTBA P5.

Пример 6: Способ получения специальных продуктов или составов HMTBA из коммерческих источников HMTBA ионообменным способом

[0236] Специальный состав HMTBA (HMTBA IEX) получали из кормовой добавки для животных HMTBA (88% HMTBA) при помощи ионообменного способа, схематически изображенного на ФИГ. 3C. Кормовую добавку для животных HMTBA (88% HMTBA) разбавляли водой для обеспечения водного раствора с желаемой концентрацией HMTBA и пропускали полученный раствор через колонку с активированным углем для удаления окрашенных частиц. Затем обесцвеченный раствор HMTBA пропускали через катионообменную колонку с сильной кислотой, затем через анионообменную смолу со слабым основанием и концентрировали конечный водный раствор для получения HMTBA IEX.

[0237] В таблице 6 приведено сравнение состава HMTBA, полученного способом, описанным в примерах 4 и 5, и исходной кормовой добавки для животных HMTBA.

Пример 7: Разбавление и фильтрование коммерческого источника HMTBA

[0238] Кормовую добавку для животных HMTBA (88% HMTBA) разбавляли водой для обеспечения водного раствора, содержащего 15% HMTBA. 15% водный раствор HMTBA тщательно перемешивали и оставляли отстаиваться на 18-24 часа при комнатной температуре. За это время образовывали маслянистые окрашивающие частицы. Водный раствор, содержащий маслянистые окрашивающие частицы, фильтровали через CELITE® для удаления маслянистых окрашивающих частиц.

[0239] Отфильтрованный 15% водный раствор HMTBA можно приводить в контакт с активированным углем, как описано в примере 4, и дополнительно очищать путем экстракции растворителем, как описано в примере 5, или ионного обмена, как описано в примере 6.

1. Состав, применяемый в качестве химического агента, обеспечивающего термическую стабильность питательных, промышленных и сельскохозяйственных композиций, содержащий соединения формулы (I), примерно 15% по массе воды или менее, примерно 2700 ppm по массе сульфатных ионов или менее и имеющий цветность по шкале Американской ассоциации здравоохранения (APHA) 200 или менее, где k равен 1 менее чем для 85% соединений формулы (I)

где

R¹ представляет собой алкил или замещенный алкил;

k представляет собой целое число от 1 до 1000 и

n представляет собой целое число от 1 до 20.

2. Состав по п.1, отличающийся тем, что R¹ представляет собой метил и n равен 2.

3. Состав по п. 1 или 2, который имеет цветность по шкале APHA 500 или менее после нагревания при 140°C в течение не более чем примерно 12 часов.

4. Состав по любому из пп. 1-3, содержащий примерно 500 ppm по массе бисульфатных ионов или менее.

5. Состав по любому из пп. 1-3, содержащий 15% по массе воды и имеющий pH по меньшей мере 1,3.

6. Питательная композиция, содержащая состав по любому из пп. 1-5 и по меньшей мере один агент, выбранный из питательного агента, биоактивного агента, вспомогательного вещества или их комбинации.

7. Питательная композиция по п.6, отличающаяся тем, что указанный питательный агент выбран из источника углеводов, источника белков, источника липидов или их комбинации и биоактивный агент выбран из витамина, минерала, аминокислоты или аналога аминокислоты, антиоксиданта, органической кислоты, полиненасыщенной жирной кислоты, эфирного масла, фермента, пребиотика, пробиотика, лекарственной травы, пигмента, фармацевтически активного агента или их комбинаций.

8. Питательная композиция по п. 6 или 7, которая представляет собой пищевую композицию, питательную добавку, пищевую добавку, кормовую композицию, кормовую предварительную смесь, корм для домашних животных, добавку к корму для домашних животных или корм для лечения мочекаменной болезни у кошек.

9. Промышленная композиция, содержащая состав по любому из пп. 1-5 и по меньшей мере один агент, выбранный из растворителя, поверхностно-активного вещества, увлажнителя, полимера, пластификатора, связующего вещества, наполнителя, загустителя, агента, контролирующего пенообразование, диспергирующего агента, разрыхлителя, агента, регулирующего pH, хелатообразующего агента, консерванта, пигмента, термостабилизатора, УФ/светостабилизатора, огнеупорной добавки, биоцида, технологической добавки, термического модификатора, модификатора ударной прочности, пенообразующего агента, смазывающего вещества, нуклеирующего агента или их комбинаций.

10. Сельскохозяйственная композиция, содержащая состав по любому из пп. 1-5 и по меньшей мере один агент, выбранный из гербицида, фунгицида, инсектицида, удобрения, растворителя, поверхностно-активного вещества, связующего вещества, наполнителя, увлажнителя, загустителя, агента, контролирующего пенообразование, диспергирующего агента, разрыхлителя, агента, регулирующего pH, хелатообразующего агента, консерванта, пигмента или их комбинаций.

11. Способ получения состава по п.1 из кормового состава, содержащего соединения формулы (I), где кормовой состав дополнительно содержит сульфатные ионы, бисульфатные ионы и окрашивающие частицы, включающий:

(а) приведение водного раствора кормового состава, содержащего соединения формулы (I), в контакт с адсорбентом для удаления окрашивающих частиц и получения тем самым обесцвеченного водного раствора;

(b1) экстракцию обесцвеченного водного раствора, полученного на стадии (a), растворителем, имеющим ограниченную смешиваемость с водой, для получения органической фазы, содержащей растворитель, имеющий ограниченную смешиваемость с водой, и соединения формулы (I), и водной фазы, содержащей сульфатные и бисульфатные ионы; и

(c1) удаление растворителя из органической фазы для получения состава по п.1;

или

(b2) приведение обесцвеченного водного раствора, полученного на стадии (a), в контакт по меньшей мере с одной ионообменной смолой для удаления сульфатных и бисульфатных ионов и получения водного элюата; и

(c2) удаление воды из водного элюата для получения состава по п.1.

12. Способ по п.11, отличающийся тем, что указанный водный раствор кормового состава, содержащего соединения формулы (I), содержит 18% по массе соединений формулы (I) или менее.

13. Способ по п. 11 или 12, отличающийся тем, что указанный водный раствор кормового состава, содержащего соединения формулы (I), фильтруют перед приведением в контакт с адсорбентом на стадии (a).

14. Способ по любому из пп. 11-13, отличающийся тем, что указанный адсорбент представляет собой активированный уголь.

15. Способ по любому из пп. 11-14, отличающийся тем, что указанный растворитель, имеющий ограниченную смешиваемость с водой, применяемый на стадии (b1), представляет собой бензол, н-бутанол, бутилацетат, тетрахлорид углерода, хлорбензол, хлороформ, хлорметан, циклогексан, дихлорметан, 1,2-дихлорэтан, ди-трет-бутиловый эфир, диметиловый эфир, диэтиленгликоль, диэтилкарбамат, диэтиловый эфир, диглим, диизопропиловый эфир, этилацетат, этил-трет-бутиловый эфир, этиленоксид, фторбензол, гептан, гексан, метилизобутилкетон, метил-трет-бутиловый эфир, пентан, трихлорэтилен, толуол, ксилол или их комбинацию.

16. Способ по п.15, отличающийся тем, что указанный растворитель, имеющий ограниченную смешиваемость с водой, представляет собой метилизобутилкетон, этилацетат или метил-трет-бутиловый эфир.

17. Способ по любому из пп. 11-16, отличающийся тем, что указанное приведение в контакт на стадии (b2) включает приведение в контакт с катионообменной смолой, затем в контакт с анионообменной смолой, или приведение в контакт на стадии (b2) включает приведение в контакт с анионообменной смолой, затем в контакт с катионообменной смолой.