Способ изготовления чувствительной к давлению клеевой композиции на водной основе

Изобретение относится к способам изготовления чувствительной к давлению клеевой композиции на водной основе. Способ включает диспергирование по меньшей мере одного ненасыщенного мономера и по меньшей мере одного поверхностно-активного вещества в водной среде с образованием эмульгированной смеси. Способ дополнительно включает введение по меньшей мере одного инициатора в эмульгированную смесь, тем самым полимеризуя по меньшей мере один ненасыщенный мономер и образуя эмульсионный полимер. Способ еще дополнительно включает введение по меньшей мере одного сложного эфира полиола сопряженной кислоты, представляющего собой тунговое масло, в эмульсионный полимер после завершения полимеризации по меньшей мере одного ненасыщенного мономера. Еще дополнительно предлагается чувствительный к давлению клей, включающий композицию, приготовленную согласно описанному способу. Изобретение позволяет получить чувствительную к давлению клеевую композицию на водной основе с улучшенной когезией. 2 н. и 4 з.п. ф-лы.

 

Область техники

Данное изобретение относится к способам изготовления чувствительных к давлению клеевых композиций. Более конкретно, изобретение относится к способам изготовления чувствительных к давлению клеевых композиций на водной основе с улучшенной когезией.

Уровень техники и сущность изобретения

Клеевые композиции полезны для самых разнообразных целей. Одним особенно полезным подмножеством клеевых композиций являются чувствительные к давлению клеи на водной основе. Использование чувствительных к давлению клеев на водной основе в различных областях конечного применения общеизвестно. Например, чувствительные к давлению клеи на водной основе могут использоваться с этикетками, блокнотами, лентами, наклейками, бандажами, декоративными и защитными листами и многими другими продуктами.

Используемый в данной области техники термин «чувствительный к давлению клей» обозначает материал, содержащий одну или несколько полимерных композиций, которые при сушке представляют собой усиленно и постоянно липкие при комнатной температуре. Кроме того, термин «на водной основе» означает, что чувствительный к давлению клей изготавливается с водным носителем. Типичный чувствительный к давлению клей на водной основе прочно приклеится к различным разнородным поверхностям при простом контакте без необходимости применения давления, превышающего давление пальцем или рукой.

Двумя свойствами, признанными в производстве чувствительных к давлению клеев, являются адгезия (то есть прочность прилипания к поверхности или сопротивление отслаиванию) и когезия (то есть устойчивость к сдвигу) указанных полимерных композиций. Попытки улучшить когезию чувствительных к давлению клеев, такие как использование твердых мономеров с высокими температурами стеклования или использование сшивающего агента во время полимеризации, имеют тенденцию значительно снижать адгезию чувствительных к давлению клеев. Адгезия и когезия чувствительных к давлению клеев на водной основе особенно важны, когда клей должен использоваться на поверхности с низкой энергией, такой как полиолефиновая пленка.

Следовательно, желательны способы изготовления чувствительных к давлению клеевых композиций на водной основе с улучшенной когезией с сохранением адгезии.

Раскрыты способы изготовления клеевой композиции на водной основе. В одном варианте осуществления изобретения способ включает диспергирование по меньшей мере одного ненасыщенного мономера и по меньшей мере одного поверхностно-активного вещества в водной среде с образованием эмульгированной смеси. Способ дополнительно включает введение по меньшей мере одного инициатора в эмульгированную смесь, тем самым полимеризуя по меньшей мере один ненасыщенный мономер и образуя эмульсионный полимер. Способ еще дополнительно включает введение по меньшей мере одного сложного эфира полиола сопряженной кислоты в эмульсионный полимер после полимеризации по меньшей мере одного ненасыщенного мономера.

Сопряженная кислота может содержать алифатическую кислоту, такую как алифатическая карбоновая кислота, содержащая, по меньшей мере, три сопряженные углерод-углеродные двойные связи. Кроме того, сопряженная кислота может быть получена из встречающегося в природе масла, такого как тунговое масло. Полиол представляет собой спирт с несколькими гидроксильными группами, подходящие полиолы включают, но не ограничиваются ими, глицерин, пентаэритрит и эритрит. Также описан чувствительный к давлению клей, содержащий клеевую композицию, приготовленную согласно описанному способу.

Клеевые композиции, образованные согласно раскрытым способам, могут дополнительно включать, необязательно, один или несколько загустителей, один или более пеногасителей, один или более смачивающих агентов, один или более механических стабилизаторов, один или более пигментов, один или более наполнителей, один или более агентов замораживания-оттаивание, один или более нейтрализующих агентов, один или более пластификаторов, один или более агентов, повышающих клейкость, один или более усилителей адгезии и комбинации двух или нескольких из них.

Подробное описание сущности изобретения

Данное изобретение относится к способам формирования чувствительных к давлению клеевых композиций на водной основе с улучшенной когезией без ущерба для адгезии. В некоторых вариантах осуществления изобретения по меньшей мере один ненасыщенный мономер диспергирован в объеме водной среды вместе с поверхностно-активным веществом, тем самым образуя эмульгированную смесь. Поверхностно-активное вещество действует как эмульгатор и позволяет каплям по меньшей мере одного ненасыщенного мономера, который является гидрофобным, образовываться в объеме водной среды.

Инициатор затем вводится в эмульгированную смесь. Инициатор сконфигурирован для взаимодействия по меньшей мере с одним ненасыщенным мономером, в результате чего образуется эмульсионный полимер, содержащий ненасыщенные мономерные субъединицы. Инициатор реагирует с по меньшей мере одним ненасыщенным мономером, диспергированным в объеме водной среды, до тех пор, пока весь или по существу весь по меньшей мере один ненасыщенный мономер не полимеризуется. Конечным результатом является дисперсия полимерных частиц в водной среде, причем полимерные частицы содержат, по меньшей мере, одну ненасыщенную мономерную субъединицу. Эту дисперсию обычно называют эмульсионным полимером.

В некоторых вариантах осуществления изобретения дополнительный инициатор окисления-восстановления вводится в эмульсионный полимер после того, как весь, по меньшей мере, один ненасыщенный мономер подается в эмульгированный полимер, чтобы снизить уровень остатка мономера, «часто называемый окислительно-восстановительным выдавливанием». В некоторых вариантах осуществления изобретения дополнительный инициатор окисления-восстановления дополнительно вводится в эмульсионный полимер после того, как весь сложный эфир полиола подается в эмульгированную смесь.

Особенно пригодны системы инициатора восстановления-окисления (окислительно-восстановительного действия), состоящие по меньшей мере из одного, обычно неорганического восстановителя, и неорганического или органического окислителя. Окислительный компонент включает, например, соли аммония и соли щелочных металлов пероксодисерной кислоты, например, пероксодисульфат натрия, пероксид водорода или органические пероксиды, например, трет-бутилгидропероксид. Компонент восстановления включает, например, соли щелочных металлов и сернистой кислоты, такие как сульфит натрия, гидросульфит натрия, соли щелочных металлов и надсернистой кислоты, такие как бисульфит натрия, бисульфитные аддитивные соединения с алифатическими альдегидами и кетонами, такие как бисульфит ацетона, или восстановители, такие как гидроксиметансульфиновая кислота и ее соли, или аскорбиновая кислота. Окислительно-восстановительные системы инициаторов могут использоваться вместе с растворимыми соединениями металлов, металлический компонент которых может существовать во множестве валентных состояний.

Примерами обычных окислительно-восстановительных инициаторных систем являются трет-бутилгидропероксид/бисульфит натрия, аскорбиновая кислота/сульфат железа (II)/пероксодисульфат натрия и трет-бутилгидропероксид/гидроксиметансульфинат натрия. Отдельные компоненты, например восстановительный компонент, также могут быть смесями, например смесью натриевой соли гидроксиметансульфиновой кислоты с дисульфитом натрия.

Вышеупомянутые соединения в основном используются в форме водных растворов, причем более низкая концентрация определяется количеством воды, которое является приемлемым в дисперсии, а верхняя концентрация - растворимостью соответствующего соединения в воде. Обычно концентрация составляет от 0,1 до 30% мас., предпочтительно от 0,5 до 20% мас., особенно предпочтительно от 1,0 до 10% мас. в пересчете на раствор.

Количество инициаторов обычно составляет от 0,1 до 15% мас., предпочтительно от 0,5 до 10% мас., в пересчете на мономеры, которые необходимо полимеризовать. Также возможно использование множества различных инициаторов в ходе эмульсионной полимеризации.

Согласно данному изобретению неожиданно было обнаружено, что введение сложного эфира полиола сопряженной кислоты в эмульсионный полимер после завершения полимеризации улучшает когезию получающейся в результате клеевой композиции. В частности, сложный эфир полиола добавляют после того, как весь по меньшей мере один ненасыщенный мономер введен в водную среду. Как будет более подробно обсуждаться ниже, добавление сложного эфира полиола сопряженной кислоты, полученной из тунгового масла, к эмульсионному полимеру после завершения полимеризации, от 0,1 до 5% мас. в пересчете на сухую массу эмульсионного полимера, является особенно полезным в увеличении сопротивления сдвигу.

В некоторых вариантах осуществления изобретения сложный эфир полиола сопряженной кислоты добавляют к эмульсионному полимеру сразу после стадии окислительно-восстановительного взаимодействия вместе с инициатором окисления-восстановления. Эмульсии дают остыть до комнатной температуры перед дальнейшей обработкой после введения сложного эфира полиола. В некоторых вариантах осуществления изобретения эмульсионному полимеру дают остыть до комнатной температуры, а затем повторно нагревают перед введением сложного полиолового эфира сопряженной кислоты в эмульсионный полимер вместе с инициатором окисления-восстановления. Эмульсии дают остыть до комнатной температуры перед дальнейшей обработкой после введения сложного эфира полиола. В некоторых вариантах осуществления изобретения сложный эфир полиола по меньшей мере одной сопряженной кислоты смешивают в холодном состоянии с эмульсионным полимером без использования какого-либо инициатора окисления-восстановления. Как будет более подробно обсуждаться ниже и проиллюстрировано на примерах, введение сложного эфира полиола в эмульсионный полимер после завершения полимеризации приводит к получению композиции, которая при нанесении в чувствительном к давлению клее обеспечивает улучшенную когезию при сохранении адгезии по сравнению с традиционными чувствительными к давлению клеевыми составами.

Как обсуждалось выше, по меньшей мере, один ненасыщенный мономер диспергируется в водной среде и полимеризуется с образованием полимеров и/или сополимеров. Неограничивающие примеры по меньшей мере одного ненасыщенного мономера включают, но не ограничиваются ими, акрилаты, такие как бутилакрилат, этилгексилакрилат, этилакрилат, метилакрилат, октилакрилат, изооктилакрилат, децилакрилат, изодецилакрилат, лаурилакрилат, циклогексилакрилат; метакрилаты, такие как метилметакрилат, изобутилметакрилат, октилметакрилат, изооктилметакрилат, децилметакрилат, изодецилметакрилат, лаурилметакрилат, пентадецилметакрилат, стеарилметакрилат, С₁₂-С₁₈ алкилметакрилаты, циклогексилметакрилат; стирол, сложный эфир винилового спирта, диоктилмалеат и их комбинации. По меньшей мере, один ненасыщенный мономер присутствует в конечной клеевой композиции от 30 до 70% мас. в пересчете на общую массу клеевой композиции. Все поддиапазоны от 30 до 70 включены в данный документ и описаны в данном документе. Например, диапазон может быть от нижнего предела 30, 35, 40 или 45 массовых процентов до верхнего предела 63, 65 или 70.

Как обсуждалось выше, поверхностно-активное вещество может быть необязательно введено в водную среду для стабилизации по меньшей мере одного ненасыщенного мономера, и после полимеризации эмульсионный полимер диспергируется в объеме водной среды. Неограничивающие примеры по меньшей мере одного поверхностно-активного вещества включают, но не ограничиваются ими, катионные поверхностно-активные вещества, анионные поверхностно-активные вещества, цвиттерионные поверхностно-активные вещества, неионные поверхностно-активные вещества и их комбинации. Примеры анионных поверхностно-активных веществ включают, но не ограничиваются ими, сульфонаты, карбоксилаты и фосфаты. Примеры катионных поверхностно-активных веществ включают, но не ограничиваются этим, четвертичные амины. Примеры неионогенных поверхностно-активных веществ включают, но не ограничиваются ими, блок-сополимеры, содержащие этиленоксид и силиконовые поверхностно-активные вещества, такие как этоксилированный спирт, этоксилированная жирная кислота, производное сорбита, производное ланолина, этоксилированный нонилфенол или алкоксилированный полисилоксан. По меньшей мере одно поверхностно-активное вещество присутствует в эмульгированной смеси в количестве от 0,01 до 10% мас. в пересчете на общую массу мономера в сухом состоянии. Все поддиапазоны от 0,01 до 10 включены в данный документ и описаны в данном документе. Например, диапазон может быть от нижнего предела 0,01, 0,05, 0,1 или 0,2 до верхнего предела 0,5, 1, 5 или 10.

Как обсуждалось выше, в эмульсионный полимер может быть введен по меньшей мере один сложный эфир полиола сопряженной кислоты. Неограничивающие примеры сопряженной кислоты включают, но не ограничиваются этим, ненасыщенные жирные кислоты, содержащие по меньшей мере три сопряженные углерод-углеродные двойные связи. Подходящие ненасыщенные жирные кислоты включают жирные кислоты, полученные из природных высыхающих масел, таких как тунговое масло и/или жирные кислоты тунгового масла, полученные из тунгового масла. В частности, жирная кислота тунгового масла включает α-элеостеариновую кислоту, линолевую кислоту, пальмитиновую кислоту и олеиновую кислоту, сложные эфиры полиолов которой подходят для целей данного изобретения. В частности, особенно пригоден эфир глицерина сопряженной кислоты, содержащей α-элеостеариновую кислоту.

Тунговое масло как правило имеет иллюстративную структуру согласно (I):

(I)

Примеры сопряженной кислоты дополнительно включают, но не ограничиваются ими, алифатические кислоты, в частности алифатические карбоновые кислоты, содержащие три или более сопряженных углерод-углеродных двойных связей.

Сложный эфир полиола сопряженной кислоты присутствует в эмульгированной смеси от 0,01 до 5 массовых процентов, или от 0,2 до 2 массовых процентов. Все индивидуальные значения относительного содержания и поддиапазоны от 0,01 до 5 включены в данный документ и описаны в данном документе. Например, соотношение может быть от нижнего предела 0,01, 0,05, 0,10 или 0,20 до верхнего предела 1, 2, 3, 4 или 5.

В некоторых вариантах осуществления изобретения более чем один инициатор может быть введен в эмульгированную смесь для полимеризации по меньшей мере одного ненасыщенного мономера. По меньшей мере, один инициатор может быть термическим инициатором, либо инициатором окислительно-восстановительной системы. Один пример по меньшей мере одного термического инициатора включает, но не ограничивается этим, персульфат аммония. Когда инициатором является инициатор окислительно-восстановительной системы, восстановителем может быть, например, аскорбиновая кислота, сульфоксилат или эриторбиновая кислота, тогда как окислителем может быть, например, пероксид или персульфат. По меньшей мере один инициатор присутствует в эмульгированной смеси от 0,05 до 2 массовых процентов. Все поддиапазоны от 0,05 до 2 включены в данный документ и описаны в данном документе. Например, диапазон может быть от нижнего предела 0,05, 0,07, 0,09 или 0,1 до верхнего предела 0,8, 1, 1,3, 1,8 или 2.

Чувствительные к давлению клеевые композиции, составленные в соответствии с раскрытыми способами, могут дополнительно включать, необязательно, одну или более добавок. Примеры одной или более добавок включают, но не ограничиваются ими, по меньшей мере, один загуститель, по меньшей мере, один пеногаситель, по меньшей мере, один смачивающий агент, по меньшей мере, один механический стабилизатор, по меньшей мере, один пигмент, по меньшей мере, один наполнитель, по меньшей мере, один агент замораживания-оттаивания, по меньшей мере, один нейтрализующий агент, по меньшей мере, один пластификатор, по меньшей мере, один агент, повышающий клейкости, по меньшей мере, один усилитель адгезии и/или их комбинации.

Композиции чувствительной к давлению адгезивной композиции на водной основе, полученные в соответствии с описанными способами, могут содержать от 0 до 5% мас. по меньшей мере одного загустителя. Все индивидуальные значения и поддиапазоны от 0 до 5% мас. включены в данный документ и описаны в данном документе. Например, массовый процент по меньшей мере одного загустителя может составлять от нижнего предела 0, 0,1, 0,2, 0,3 или 0,5 массового процента до верхнего предела 1, 2, 3, 4 или 5 массовых процентов. Примеры загустителей включают, но не ограничиваются ими, ACRYSOL™, UCAR™ и CELOSIZE™, которые коммерчески доступны от The Dow Chemical Company, Midland, Michigan.

Композиции чувствительной к давлению клеевой композиции на водной основе, полученные согласно описанным способам, могут содержать от 0 до 2% мас. по меньшей мере одного нейтрализующего агента. Все индивидуальные значения и поддиапазоны от 0 до 2% мас. включены в данный документ и описаны в данном документе. Например, массовый процент по меньшей мере одного нейтрализующего агента может составлять от нижнего предела 0, 0,2, 0,3 или 0,5 массового процента до верхнего предела 0,5, 1, 1,5 или 2 массового процента. Нейтрализующие агенты обычно используются для контроля рН, чтобы обеспечить стабильность составленной чувствительной к давлению клеевой композиции. Примеры по меньшей мере одного нейтрализующего агента включают, но не ограничиваются этим, водный аммиак, водные амины и другие водные неорганические соли.

Композиции чувствительной к давлению клеевой композиции на водной основе, полученные согласно описанным способам, могут содержать менее 50% мас. по меньшей мере одного агента, повышающего клейкость. Все индивидуальные значения и поддиапазоны от менее чем 50% мас. включены в данный документ и описаны в данном документе. Например, массовый процент по меньшей мере одного агента, повышающего клейкость, может быть от нижнего предела 0, 0,1, 0,2, 0,3, 0,5, 1, 2, 3, 4 или 5% мас. до верхнего предела 10, 20, 30, 40 или 50% мас. Примеры, по меньшей мере, одного агента, повышающего клейкость, включают, но не ограничиваются этим, канифольные смолы, включая канифольную кислоту и/или сложный эфир канифольной кислоты, полученный путем этерификации канифольной кислоты спиртами или эпоксидным соединением и/или их смесью, негидрогенизированные алифатические С₅-смолы, гидрированные алифатические смолы C₅, ароматические модифицированные смолы C₅, терпеновые смолы, гидрированные смолы C₉ и их комбинации..

Композиции чувствительной к давлению клеевой композиции на водной основе, сформированные согласно описанным способам, могут содержать менее 5% мас. по меньшей мере одного усилителя адгезии. Все индивидуальные значения и поддиапазоны от менее чем 5% мас. включены в данный документ и описаны в данном документе. Например, массовый процент по меньшей мере одного усилителя адгезии может составлять от нижнего предела 0, 0,1, 0,2, 0,3, 0,5, 1, 2, 3 или 4% мас. до верхнего предела 0,1, 0,2, 0,3. 0,5, 1, 2, 3, 4, 5% мас.

Примеры изобретения

Данное изобретение будет более подробно обсуждаться посредством Иллюстративных примеров и Сравнительных примеров. Однако объем данного изобретения, безусловно, не ограничивается этими Иллюстративными примерами.

Методика эмульсионной полимеризации

Как правило, эмульсионную смесь согласно описанию получают следующим образом. Четырехлитровый пятигорлый реактор, оснащенный конденсатором, механической мешалкой, термопарой с регулируемой температурой и входами для инициаторов и мономеров, заполняется 675 г деионизированной («ДИ») воды и нагревается до 88°С в слабом токе N₂. В отдельном контейнере мономерную эмульсию («ME») готовят путем смешивания 275 г деионизированной воды, 10 г поверхностно-активного вещества додецилбензолсульфонатов натрия, такого как RHODACAL™ DS-4 от Solvay SA, Брюссель, Бельгия («DS-4»), 11,9 г поверхностно-активного вещества на основе простых эфирсульфатов жирных спиртов, такого как поверхностно-активное вещество DISPONIL™ FES77 («FES-77) от BASF SE, Людвигсхафен, Германия, 2,5 г Na₂CO₃ и 1,672 г смеси мономеров, содержащей 2-этилгексилакрилат («2-EHA»), бутилакрилат («BA»), этилакрилат («EA»), метилметакрилат («MMA») и акриловую кислоту («AA»).

Затем в реактор добавляют раствор смеси Na₂CO₃ и персульфата аммония («APS») в 40 г деионизированной воды. Сразу после добавления раствора Na₂CO₃ и APS мономерная эмульсия подается в реактор. Подача продолжается 80 минут. После завершения добавления эмульсии мономера реакционную смесь охлаждают до 60°С перед постепенным добавлением раствора трет-бутилгидропероксида (70%) («t-BHP») (9,2 г в 32 г деионизированной воды) и 6. 8 г восстановителя, такого как BRUGGOLITE™ FF6 M от Brüggemann Chemical US Company, Chadds Ford, Пенсильвания («FF6»), в 34,5 г деионизированной воды через две отдельные трубы в течение 30 минут. По завершении подачи реакционную смесь охлаждают до комнатной температуры. К эмульсионному полимеру можно добавить тунговое масло, коммерчески доступное от Anhui Refined Oil and Fatty Co., Ltd, Китай, различными способами после завершения полимеризации, как показано в примерах ниже. Полученную композицию затем фильтруют через фильтровальную ткань 325 меш, чтобы подготовить композицию для последующей оценочной работы.

Чувствительный к давлению клеевой состав

Все образцы составлены с небольшим содержанием смачивающего агента, такого как 0,5% (влажный/влажный) смачивающий агент AEROSOL™ GPG, полученный от Cytec, Woodland Park, New Jersey («GPG»), на основе общей эмульсии, для улучшения смачивания для лабораторных просадок, если не указано иное. Затем вязкость доводят до около 600 сП (Brookfield, RVDV, 30 об/мин, 63 #) с использованием загустителя, такого как ACRYSOL ™ RM-2020 от The Dow Chemical Company, Midland, Michigan («RM-2020»), и конечный рН доводят до 7,0-7,5 с помощью аммиака.

Лабораторные просадки

Полиэтиленовая («PE») пленка предварительно подвергается обработке коронным зарядом перед ламинированием. Составленный клей наносят на разделительную подложку в количестве 18 г/м² в пересчете на массу в сухом состоянии и сушат при 80°С в течение 6 минут. ПЭ-пленка ламинируется с помощью чувствительной к давлению клеевой пленки с защитным покрытием таким образом, что клеевой слой находится в контакте с обработанной коронным разрядом стороной ПЭ-пленки, для получения клеевого ламинат.

Исследования применения

Эксплуатационные испытания могут проводиться после выдерживания клеящего ламината в контролируемой среде (22–24ºC, 50–60% относительной влажности) в течение по меньшей мере одной ночи.

Испытание на адгезию/клейкость: Образцы испытывают на испытательных пластинах как из нержавеющей стали («SS»), так и из полиэтилена высокой плотности («HDPE») согласно Метода испытания №. 9 Féderation Internationale des fabricants et transmateurs d 'Adhésifs et Thermocollants («FINAT»),

Испытание на адгезию/отслаивание: Образцы испытывают на испытательных пластинах из полиэтилена высокой плотности («HDPE») согласно Метода испытаний № 2. FINAT.

Испытание на сцепление/сдвиг: для испытания на сопротивление сдвигу используется Метод №8. FINAT

Режим потери записывается по значениям испытаний: «A» указывает на потерю адгезии, а «C» указывает на потерю когезии. Иллюстративные примеры («IE») и Сравнительные примеры («CE») подробно описаны в таблицах 1 и 2 ниже. В таблице 1 подробно описаны составы соответствующих компонентов Примеров.

Таблица 1. Примеры композиций

	Массовые части в мономерной эмульсии
Сырьевой материал	CE1	IE1	CE2	IE2	IE3
2-Этилгексилакрилат	47	47	71.5	71.5	71.5
Этилакрилат	46.4	46.4	18.5	18.5	18.5
Диоктилмалеат	1.8	1.8
Стирол	1.8	1.8
Метилметакрилат	0.7	0.7	9	9	9
Акриловая кислота	2.3	2.3	1	1	1
Тунговое масло		1		1	1
редокс выдавливание	нет	да	нет	нет	нет
Всего	100	101	100	101	101

Для IE1 эмульсионный полимер образуется с композицией, раскрытой в таблице 1, и как обсуждалось выше. Эмульсионному полимеру дают остыть до комнатной температуры, а затем снова нагревают до 60°С. Тунговое масло добавляют к эмульсионному полимеру с последующим добавлением раствора 1,2 г трет-бутилгидропероксида (70%) («t-BHP») в 32 г деионизированной воды и раствора 0,5 г BRUGGOLITE™ FF6 M в 34,5 г. ДИ воды, через две отдельные трубы в течение более 30 минут. Эмульсии дают остыть до комнатной температуры перед дальнейшей обработкой после введения тунгового масла.

Для IE2 эмульсионный полимер образуется с композицией, раскрытой в таблице 1, и как обсуждалось выше. Тунговое масло смешивается в холодном состоянии с эмульсионным полимером без какого-либо дополнительного имитатора окисления-восстановления.

Для IE3 эмульсионный полимер образуется с композицией, раскрытой в таблице 1, и как обсуждалось выше. Сразу же после стадии окислительно-восстановительного выдавливания и перед охлаждением к эмульсионному полимеру добавляют тунговое масло с последующим добавлением раствора 1,2 г трет-бутилгидропероксида (70%) («t-BHP») в 32 г деионизированной воды и раствора. 0,5 г BRUGGOLITE™ FF6 M в 34,5 г деионизированной воды через две отдельные трубы в течение более 30 минут. Эмульсии дают остыть до комнатной температуры перед дальнейшей обработкой после введения тунгового масла.

Таблица 2. Результаты измерения адгезии и когезии

	CE1	IE1	CE2	IE2	IE3
Начальная клейкость [2], HDPE, N/дюйм2	2.8A	2.6A	4.2A	4.3A	4A
Сопротивление сдвигу, SS, 1”x1”x1кг, DT=1мин, ч		>500		61A, >500	>500
HDPE отслаивание, 90°C 20 мин, N/дюйм	4.2A	4.0A	5.4A	5.3A	6.1A
HDPE отслаивание, 90°C 1 день, N/дюйм	6.7A	6.5A	5.9A	6.1A	7.2A

Как обсуждалось выше, при исполнении чувствительных к давлению адгезивовных средств на водной основе адгезия (то есть клейкость и отслаивание) и когезия (то есть сопротивление сдвигу) чувствительного к давлению адгезивного средства являются двумя ключевыми свойствами. В существующих клеящих составах, чувствительных к давлению, температура стеклования (Tg) и молекулярная масса обычно используются для увеличения характеристик сдвига, при этом снижая эффективность прилипания. При увеличении сопротивления сдвига согласно традиционным методам эффективность клейкости будет значительно снижена. Согласно данному изобретению неожиданно было обнаружено, что включение сложного эфира полиола сопряженной кислоты, такого как тунговое масло, в Иллюстративных примерах помогает эффективно улучшить сопротивление сдвигу с меньшим снижением липкости и сравнимым или увеличенным отслаиванием.

Как видно из таблицы 2, включение тунгового масла в клеевую композицию привело к значительному увеличению сопротивления сдвигу. Примеры по изобретению показывают, по меньшей мере, трехкратное увеличение сопротивления сдвигу по сравнению со Сравнительными примерами. Между тем, характеристики клейкости существенно не нарушены. Характеристика отслаивания сравнима или даже явно лучше, что продемонстрировано в IE3 по сравнению CE2.

1. Способ изготовления клеевой композиции на водной основе, включающий:

диспергирование по меньшей мере одного ненасыщенного мономера в водной среде для образования эмульгированной смеси;

введение по меньшей мере одного инициатора в эмульгированную смесь, тем самым полимеризуя по меньшей мере один ненасыщенный мономер и образуя эмульсионный полимер; и

введение по меньшей мере одного сложного эфира полиола сопряженной кислоты, представляющего собой тунговое масло, в эмульсионный полимер по завершении полимеризации по меньшей мере одного ненасыщенного мономера, тем самым образуя клеевую композицию.

2. Способ по п.1, отличающийся тем, что, по меньшей мере, один сложный эфир полиола сопряженной кислоты составляет от 0,01 до 5 мас.% клеевой композиции.

3. Способ по п.1, дополнительно включающий введение инициаторов окисления-восстановления в эмульсионный полимер вместе со сложным эфиром полиола сопряженной кислоты.

4. Способ по п.1, отличающийся тем, что, по меньшей мере, один ненасыщенный мономер выбран из группы, состоящей из 2-этилгексилакрилата, этилакрилата, бутилакрилата, метил(мет)акрилата, акриловой кислоты и смесей двух или более из них.

5. Способ по п.1, дополнительно включающий введение в эмульсионный полимер по меньшей мере одной добавки, выбранной из группы, состоящей из загустителя, нейтрализующего агента, пластификатора, вещества для повышения клейкости, усилителя адгезии и комбинаций двух или более из них.

6. Чувствительный к давлению клей на водной основе, содержащий композицию, приготовленную согласно п.1.