Способ получения 1,2,3,4-тетрагидропиридо[1,2-a]бензимидазолов



Способ получения 1,2,3,4-тетрагидропиридо[1,2-a]бензимидазолов
Способ получения 1,2,3,4-тетрагидропиридо[1,2-a]бензимидазолов
Способ получения 1,2,3,4-тетрагидропиридо[1,2-a]бензимидазолов
Способ получения 1,2,3,4-тетрагидропиридо[1,2-a]бензимидазолов

Владельцы патента RU 2751058:

федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Ярославский государственный университет им. П.Г. Демидова" (RU)

Изобретение относится к способу получения 1,2,3,4-тетрагидропиридобензимидазолов, общей формулы (1), где R = а) Н, б) CF3, в) CN, г) NO2, д) Сl, в котором восстановительную циклизацию N-(2-нитроарил)пиперидинов проводят в 8% соляной кислоте с помощью электрического тока в электролизере без диафрагмы в гальваностатическом режиме при температуре 40°С на свинцовом катоде, при пропускании через электролитическую ячейку заряда в 2,2 Ф в течение 0,25 ч, силой тока 0,5 А, используя анод из графита, целевые продукты выделяются после обработки реакционной массы гидроксидом аммония, экстракцией хлороформом и отгонкой последнего до получения сухого осадка. Технический результат: разработан ресурсосберегающий, экологически безопасный способ синтеза 1,2,3,4-тетрагидропиридобензимидазолов с высоким выходом, при котором сокращается время синтеза и температура синтеза. 5 пр.

(1)

 

Заявляемое изобретение относится к ресурсосберегающему, экологически безопасному способу синтеза 1,2,3,4-тетрагидропиридобензимидазолов, общей формулы

где R=а) Н, б) CF3, в) CN, г) NO2, д) Cl.

Данные соединения являются важным структурным фрагментом в медицинской химии, составляя основу некоторых биоактивных молекул, проявляющих высокую фармакологическую активность (М. Lynch, S. Hehir, P. Kavanagh, D. Leech, J. O'Shaughnessy, M.P. Carry, F. Aldabbagh. Synthesis by Radical Cyclization and Cytotoxicity of Highly Potent Bioreductive Alicyclic Ring Fused [l,2-a]Benzimidazolequinonts // Chem.-Eur. J. - 2007. - V.13. - P. 3218-3226; K. Fahey, L. O'Donovan, Mi. Carr, M.P. Carry, F. Aldabbagh. The influence of the aziridinyl substituent of benzimidazoles and benzimidazolequinones on toxicity towards normal and Fanconi anaemia cells // Eur. J. Med. Chem. - 2010. - V. 45. - P. 1873-1879; Patent US 9200008, 2015, H. Uchida, A. Asagarasu, T. Matsui; Patent US 8901141, 2014 A. Kazuyoshi, K. Kobayashi, T. Takai, T. Kojima, K. Tokumaru, M. Mochizuki; Patent WO 2015/86525A1, 2015. R.P. Alexander, M.D. Calmiano, S. Defays, V. Durieu, M. Deligny, J.P. Heer, V.E. Jackson, J. Keyaerts, B. Kroeplien, C.M. Mac, Y.A. Sabnis, M.D. Selby, D.L.L. Swinnen, H.N. Van, Z. Zhu).

Наиболее близким по содержанию методом синтеза данных соединений является способ, основанный на восстановительной циклизации 1-(2-нитроарил)пиперидина системой HCO2H/I2 в течение 16 часов при температуре 120°С (T.B. Nguyen, L. Ermolenko, Al-Mourabit A. Formic acid as a sustainable and complementary reductant: an approach to fused benzimidazoles by molecular iodine-catalyzed reductive redox cyclization of o-nitro-f-anilines // Green Chemistry. - 2016. - V 18(10). - P. 2966-2970).

Недостатком данного способа синтеза является использование для восстановления набора реагентов, длительность и высокая температура процесса.

Цель изобретения - уменьшение времени, температуры и стоимости синтеза 1,2,3,4-тетрагидропиридо[1,2-а]бензимидазолов.

Поставленная цель достигается тем, что в качестве восстановителя используется электрический ток, что делает метод безреагентным. В результате отпадает необходимость применения химических восстанавливающих агентов, сокращается время и температура синтеза. Причем восстановление проводят в бездиафрагменной ячейке в гальваностатическом режиме на свинцовом катоде и силе тока 0.5 А. В качестве анода используется графитовая пластина. Субстрат растворяют в 8%-ной соляной кислоте. Электролиз ведут при интенсивном перемешивании при температуре 40°С, пропуская через электролитическую ячейку заряд в 2.2 Ф в течение 0,25 ч. Целевые продукты выделяют после обработки реакционной массы гидроксидом аммония, экстракцией хлороформом и отгонкой последнего до получения сухого осадка.

Реализация предложенного метода получения 1,2,3,4-тетрагидропиридо[1,2-а]бензимидазолов позволяет сократить время синтеза с 16 ч до 0,25 ч, температуру реакции со 120°С до 40°С и получать целевые продукты с выходом 91-97%.

Строение и чистоту 1,2,3,4-тетрагидропиридо[1,2-а]бензимидазолов анализировали методами 1H, 13С ЯМР спектроскопии и масс-спектрометрии высокого разрешения, определением температуры плавления.

Изобретение иллюстрируется следующими примерами.

Пример 1. 1,2,3,4-тетрагидропиридо[1,2-а]бензимидазол (а).

Электрохимический синтез проводили в ячейке без диафрагмы в гальваностатическом режиме на свинцовом катоде площадью 85 см2, ток 0.5 А, плотность тока 5.88 мА/см2. Анодом служила графитовая пластина. 0.43 г (2.08 ммоль) субстрата растворяли в 50 мл 8% соляной кислоты. Электролиз вели при интенсивном перемешивании при температуре 40°С. Пропустив через электролитическую ячейку заряд в 2.2 Ф в течение 0,25 ч электролиз останавливали, реакционную массу подщелачивали 25%-ным раствором аммиака до рН=7-8 и экстрагировали несколькими порциями хлороформа. После отгонки хлороформа получали 0.33 г (91%) 1,2,3,4-тетрагидропиридо[1,2-а]бензимидазола. Т. пл. 90-93°С.

1Н ЯМР (DMSO-d6, 400 MHz) δ: 1.91 (м, 2Н, пиперидин), 2.04 (м, 2Н, пиперидин), 2.94 (т, J 6.4 Hz, 2Н, пиперидин), 4.06 (т, J 6.1 Hz, 2Н, пиперидин), 7.16 (м, 2Н), 7.40 (м, 1H), 7.52 (м, 1H).

13С ЯМР (DMSO-d6, 100 MHz) δ: 20.9, 22.7, 25.6, 42.7, 110.0, 118.7, 121.7, 122.1, 135.2, 143.2, 152.1.

HRMS: m/z Вычислено для C11H13N2+ 173.1079 [М+Н]+. Найдено: 173.1068.

Примеры 2-5. Другие замещенные 1,2,3,4-тетрагидропиридо[1,2-α]бензимидазолы получают аналогично примеру 1.

7-(трифторметил)-1,2,3,4-тетрагидропиридо[1,2-а]бензимидазол (б). Выход 0.49 г (97%). Т.пл. 129-132°С.

1Н ЯМР (DMSO-d6, 400 MHz) δ: 1.94 (м, 2Н, пиперидин), 2.04 (м, 2Н, пиперидин), 2.99 (м, 2Н, пиперидин), 4.14 (м, 2Н, пиперидин), 7.48 (м, 1Н, Н9), 7.64 (дд, J 8.5 Hz, 2.3 Hz, 1H, H8), 7.86 (с, 1Н, Н6).

13С ЯМР (DMSO-d6, 100 MHz) δ: 20.6, 22.5, 25.6, 43.1, 111.1, 115.8, 118.4, 123.1 (q, J 31 Hz), 125.9 (q, J270 Hz), 137.5, 142.7, 154.9.

HRMS: m/z Вычислено для C12H12F3N2+ 241.0953 [M+H]+. Найдено: 241.0947.

1,2,3,4-тетрагидропиридо[1,2-а]бензимидазол-7-карбонитрил (в). Выход 0.38 г (92%). Т.пл. 169-172°С.

1Н ЯМР (DMS0-d6, 400 MHz) δ: 1.93 (м, 2Н, пиперидин), 2.04 (м, 2Н, пиперидин), 2.99 (т, J 6.1 Hz, 2Н, пиперидин), 4.14 (т, J 6.1 Hz, 2Н, пиперидин), 7.57 (дд, J 8.3 Hz, 1.6 Hz, 1H, H8), 7.63 (д, J 8.3 Hz, 1H, H9), 8.02 (с, 1H, H6).

13C ЯМР (DMSO-d6, 100 MHz) δ: 20.5, 22.4, 25.6, 43.2, 104.3, 111.7, 120.8, 123.4,125.4, 138.2, 142.7, 155.4.

HRMS: m/z Вычислено для C12H12N3+ 198.1032 [M+H]+, Найдено: 198.1021.

7-нитро-1,2,3,4-тетрагидропиридо[1,2-а]бензимидазол (г). Выход 0.43 г (95%). Т.пл. 213-216°С.

1Н ЯМР (DMSO-d6, 400 MHz) δ: 1.97 (м, 2Н, пиперидин), 2.07 (м, 2Н, пиперидин), 3.03 (т, J 6.4 Hz, 2Н, пиперидин), 4.18 (т, J 6.1 Hz, 2Н, пиперидин), 7.63 (д, J 8.9 Hz, 1Н, Н9), 8.09 (дд, J8.8 Hz, 2.2 Hz, 1H, H8), 8.36 (д, J 2.2 Hz, 1H, H6).

13C ЯМР (DMSO-d6, 100 MHz) δ: 20.4, 22.4, 25.7, 43.4, 110.7, 114.7, 117.6, 139.7, 142.4, 143.3, 156.8.

HRMS: m/z Вычислено для C11H12N3O2+ 218.0930 [M+H]+, Найдено: 218.0921.

7-хлор-1,2,3,4-тетрагидропиридо[1,2-а]бензимидазол (д). Выход 0.42 г (96%). Т.пл. 147-149°С.

1Н ЯМР (DMSO-d6, 400 MHz) δ: 1.92 (м, 2Н, пиперидин), 2.03 (м, 2Н, пиперидин), 2.95 (т, J 6.3 Hz, 2Н, пиперидин), 4.08 (т, J 6.0 Hz, 2Н, пиперидин), 7.19 (дд, J 8.5 Hz, 2.0 Hz, 1Н, H8), 7.47 (д, J 8.5 Hz, 1H, H9), 7.56 (д, J 2.0 Hz, 1H, H6).

13С ЯМР (DMSO-d6, 100 MHz) δ: 20.6, 22.5, 25.6, 42.9, 111.4, 118.1, 121.7, 126.6, 134.0, 144.1, 154.0.

HRMS: m/z Вычислено для C11H12N2Cl+ 207.0689 [M+H]+, Найдено: 207.0684.

Способ получения 1,2,3,4-тетрагидропиридобензимидазолов, общей формулы

где R = а) Н, б) CF3, в) CN, г) NO2, д) Сl, заключающийся в том, что восстановительную циклизацию N-(2-нитроарил)пиперидинов проводят в 8% соляной кислоте с помощью электрического тока в электролизере без диафрагмы в гальваностатическом режиме при температуре 40°С на свинцовом катоде, при пропускании через электролитическую ячейку заряда в 2,2 Ф в течение 0,25 ч, силой тока 0,5 А, используя анод из графита, целевые продукты выделяются после обработки реакционной массы гидроксидом аммония, экстракцией хлороформом и отгонкой последнего до получения сухого осадка.



 

Похожие патенты:

Изобретение относится к новым кристаллическим формам и солевым формам ингибитора TGF-βR1, а также их применению при получении лекарственных средств для лечения рака. Технический результат: получены новые кристаллические формы соединения формулы (I), а также соединения формул (II), (IV), (V), (VI), которые обладают свойствами ингибитора TGF-βR1 и могут быть применимы для лечения рака, опосредованного ингибированием TGF-βR1.

Изобретение относится к соединениям формулы I, их дейтерированным производным и фармацевтически приемлемым солям, где в формуле I R1 представляет собой атом водорода или C1-C6 алкил; R2 и R3 представляют собой C1-C6 алкил или R2 и R3 вместе с атомом C, к которому они присоединены, образуют C3-C6 циклоалкил; R4 и R5 независимо выбраны из водорода и галогена, и по меньшей мере один из R4 и R5 представляет собой галоген; R6 выбран из атома водорода или C1-C6 алкила; R7 представляет собой , Z представляет собой O или , и n равен целому числу от 0 до 4; каждый из W и Y независимо представляет собой C или N, но оба W и Y не могут одновременно представлять собой C, и если Z представляет собой O, W представляет собой C; R10, R11, R12 и R13 независимо выбраны из атома водорода, C1-C6 алкила, C1-C6 гидроксиалкила или циклопропилметила, или R6 и R7 вместе с атомами C, к которым они присоединены, образуют 6-членный гетероцикл, содержащий один атом N, который замещен ; R8 представляет собой C1-C6 гидроксиалкил.

Настоящее изобретение относится к соединению, представленному формулой (I), или его фармацевтически приемлемой соли, В соединении формулы (I): 1 или 2 из T1, T2, T3 и T4 представляют собой N, при этом остальные независимо представляют собой CH; каждый R1 независимо выбран из H, галогена, NH2 или C1-3алкила, необязательно замещенного 1, 2 или 3 R; каждый R2 независимо выбран из H, галогена или C1-3алкила; n выбран из 0 и 1; m выбран из 0, 1 и 2; кольцо A выбрано из 5-10-членного гетероарила; каждый «гетеро» в 5-10-членном гетероариле независимо выбран из N, S и NH; число гетероатомов или гетероатомных групп в 5-10-членном гетероариле независимо выбрано из 1, 2 и 3; кольцо B выбрано из фенила и 5-6-членного гетероарила; каждый «гетеро» в 5-6-членном гетероариле независимо выбран из N, O и S; число гетероатомов или гетероатомных групп в 5-6-членном гетероариле независимо выбрано из 1 и 2; R выбран из F, Cl, Br и I.

Изобретение относится к соединению, имеющему структуру формулы (VII), или к его фармацевтически приемлемой соли, где пунктирные линии представляют необязательные двойные связи и p равняется 1; n равняется 1; X2 представляет собой N; каждый из X3, X4 и X5 независимо выбран из CR7, где каждый R7 независимо выбран из группы, состоящей из H, (C1-C10)алкила, (C3-C10)циклоалкила, (C3-C5)гетероциклоалкила, что означает неароматическую группу с 4-7 атомами, которые образуют одно кольцо, где 3-5 атомов кольца являются атомами углерода, а остальные атомы кольца выбраны из группы, состоящей из атомов азота и кислорода, (C2-C5)гетероарила, в котором от 1 до 3 гетероатомов выбраны из группы, состоящей из атомов азота и кислорода, (C1-C10)алкил-C(O)O-, (C1-C10)алкокси-, (C1-C10)алкокси-(C2-C9)гетероциклоалкила, R8-(C1-C10)алкила-, R8-(C3-C4)гетероциклоалкила, что означает неароматическую группу с 4-6 атомами, которые образуют одно кольцо, где 3-4 атома кольца являются атомами углерода, а остальные атомы кольца выбраны из группы, состоящей из атомов азота, моноциклического R8-(C2-C9)гетероарила, в котором 1-3 гетероатома выбраны из группы, состоящей из атомов азота и кислорода, R8-(C2-C10)алкинила, R8-C(O)-, R8-(C1-C10)алкокси-, (C3)гетероциклоалкил-O-, что означает неароматическую группу с 4 атомами, которые образуют одно кольцо, где 3 атома кольца являются атомами углерода, а остальные атомы кольца выбраны из кислорода, R8-(C2-C9)гетероциклоалкил-O-, что означает неароматическую группу с 4 атомами, которые образуют одно кольцо, где 3 атома кольца являются атомами углерода, а остальные атомы кольца выбраны из группы, состоящей из атомов азота и кислорода, галогена, циано, H2N-, (CH3)HN-, (CH3)2N-, F3C-, F2HC-, CH3F2C-, FH2C-, CH3FHC-, (CH3)2FC-; где каждый R8 независимо выбран из группы, состоящей из H, (C1-C10)алкила, (C3-C5)гетероциклоалкила, что означает неароматическую группу из 4-6 атомов, которые образуют одно кольцо, где 3-5 атомов кольца являются атомами углерода, а остальные атомы кольца выбраны из атомов азота, (C1-C10)алкил-C(O)O-, (C1-C10)алкокси-, HO-, галогена, (CH3)2N- и H2N-; где каждый (C2-C9)гетероарил или (C2-C9)гетероциклоалкил дополнительно необязательно замещен одной-двумя группами, выбранными из (C1-C10)алкила, HO-, галогена или H2N-; каждый из T1, T2 и T3 независимо выбран из CR10, где каждый R10 независимо выбран из группы, состоящей из H, (C1-C10)алкила, (C3-C10)циклоалкила, (C1-C10)алкокси-, HO-, галогена; где каждый (C1-C10)алкил и (C3-C10)циклоалкил дополнительно необязательно замещен одной-двумя группами, выбранными из (C1-C10)алкила, (C3-C10)циклоалкила, (C1-C10)алкокси-, HO-, галогена или H2N-; Y1 представляет собой O; R1 и R2 независимо выбраны из группы, состоящей из H, (C1-C10)алкила, (C1-C10)алкокси- и HO-; R5 отсутствует или выбран из группы, состоящей из H, (C1-C10)алкила и (C3-C10)циклоалкила, при этом когда пунктирные линии на Y1 представляют собой двойную связь, то R5 отсутствует; и R6 выбран из группы, состоящей из (C1-C10)алкила, (C3-C10)циклоалкила, (C1-C10)алкиламина, ((C1-C10)алкил)2амина, R14-(C3-C10)циклоалкила, R14-(C6)арила, R14-(C3-C7)гетероарила, в котором от 1 до 2 гетероатомов выбраны из группы, состоящей из атомов азота, серы и кислорода, и R14-(C1-C10)алкиламина; где каждый R14 независимо выбран из группы, состоящей из H, (C1-C10)алкила, (C3-C10)циклоалкила, (C6)гетероциклоалкила, что означает неароматическую группу с 6 атомами, которые образуют одно кольцо, в котором 4 атома кольца представляют собой атомы углерода, а остальные из атомы кольца выбраны из группы, состоящей из атомов азота и кислорода, (C1-C10)алкиламина, ((C1-C10)алкил)2амина, (C1-C10)алкокси-, F2HC-O-, галогена, (CH3)2N-, F3C-C(O)-, F3C- и F2HC-; где каждый (C1-C10)алкил, (C6)арил или (C3-C10)циклоалкил дополнительно необязательно замещен одной-двумя группами, выбранными из (C1-C10)алкила, (C3-C10)циклоалкила или галогена; и каждый из Z1 независимо выбран из H, галогена и (C1-C10)алкила; Y2 представляет собой O, S, NR17 или CR17R18, где R17 отсутствует или каждый из R17 и R18 независимо выбран из H или (C1-C10)алкила.

Настоящее изобретение относится к новому производному пиразоло-гетероарила, представленному общей формулой (I), или его фармацевтически приемлемой соли, где кольцо A представляет собой фенил; G представляет собой N; X1 представляет собой CH2; L1 выбран из группы, состоящей из -NR4-, -O-, -C(O)-, -N(R4)C(O)- и ковалентной связи; R1 представляет собой C1-6 алкил, где C1-6 алкил необязательно замещен одним или более C1-6 алкокси; R2 представляет собой водород или галоген; L2 представляет собой CH2; R3 представляет собой 4-6-членную насыщенную моноциклическую группу, где один кольцевой атом представляет собой N; R4 представляет собой водород; и n равно 0 или 1.

Изобретение относится к новым соединениям формулы (I), к фармацевтическим композициям, содержащим указанные соединения, и к применению указанных соединений в лечении заболеваний, опосредованных активностью FGFR, например рака. 6 н.

Изобретение относится к соединениям формулы (I), их фармацевтически приемлемым солям или стереоизомерам, а также содержащим их фармацевтическим композициям, и их применению в изготовлении лекарственных средств для лечения раковых заболеваний. Технический результат: получены новые соединения, действующие в качестве ингибиторов CDK4/6 и пригодные для лечения опосредованных заболеваний.

Изобретение относится к области органической химии, а именно к соединению формулы (IVa-1), его стереоизомеру или фармацевтически приемлемой соли, в котором X1 представляет собой -СН- или N; Z представляет собой или ; R2, R3, R4 и R5 выбран из Н, Cl, F, метила, изопропила, циклопропила и -O-R11; R8 выбран из Н, галогена, незамещенного или замещенного С1-5-алкила, С3-циклоалкила, незамещенного или замещенного 6-членного гетероциклила, выбранного из тетрагидропирана, пиперидина, дигидропирана, С6-арила, незамещенного или замещенного 5-6-членного гетероарила, выбранного из пиридина и пиразола, -C0-2-O-R11 и -C0-2-NR13R14, указанные алкил, гетероциклил и гетероарил являются незамещенными или замещены 1-3 заместителями, выбранными из незамещенного или замещенного C1-алкила, C1-галогеналкила, С3-циклоалкила, незамещенного или замещенного 5-членного гетероциклила, выбранного из тетрагидрофурана и пирролидина, С6-арила, незамещенного или замещенного 5-членного гетероарила, выбранного из пиразола, и -C2-O-R11, при этом указанные алкил, гетероцикл и гетероарил являются незамещенными или замещены одним заместителем, выбранным из C1-алкила и С3-циклоалкила; R11 выбран из Н, C1-3-алкила, необязательно замещенного 1-3 заместителями, выбранными из дейтерия и С3-циклоалкила, и С6-арила, замещенного двумя заместителями C1-алкокси; R13 и R14 выбран из Н, незамещенного или замещенного C1-6-алкила, незамещенного или замещенного С3-5-циклоалкила, незамещенного или замещенного 4-6-членного гетероциклила, выбранного из оксетана, тетрагидрофурана, тетрагидропирана, пирролидина, азетидина и пиперидина, С6-арила и C1-3-алкилсульфонила или R13 и R14 вместе с атомами азота, с которыми они непосредственно связаны, образуют 4-9-членный гетероциклил, выбранный из азетидина, пирролидина, морфолина, пиперидина, 2-окса-6-азаспиро[3,3]гептана, 1-окса-6-азаспиро[3,3]гептана, 2-азаспиро[3,3]гептана, 6-окса-2-азаспиро[3,4]октана, 2-азаспиро[3,4]октана, 7-окса-2-азаспиро[3,5]нонана, 3-азабицикло[3.1.0]гексана, 2-окса-7-азаспиро[4,4]нонана, 6-окса-3-азабицикло[3.1.1]гептана, 2-окса-5-азабицикло[2.2.1]гептана, указанные алкил, циклоалкил, гетероциклил могут быть необязательно замещены 1-3 заместителями, выбранными из дейтерия, циано, галогена, C1-алкила, незамещенного или замещенного С12-алкокси, С1-3-алкилтио, С3-5-циклоалкила, незамещенного или замещенного 3-10-членного гетеро циклила, незамещенного или замещенного С6-арила, замещенного 5-членного гетероарила, выбранного из пиразола, С1-2-алкилсульфонила, C1-алкилсульфониламино, моно-С1-3-алкиламино, ди-С1-3-алкиламино или гидроксила; где указанный алкил, алкокси, гетероциклил, гетероарил и арил являются незамещенными или замещены 1-3 заместителями, выбранными из галогена, амино, С1-алкила, С1-алкокси, гидрокси, С1-алкоксиС2-алкила, гидроксиС1-2-алкила, или ди-С1-3-алкиламино; если не указано иное, упомянутые «гетероциклил», «гетероциклилокси», «гетероарил» и «гетероарилокси» имеют 1-2 гетероатома, выбранных из N, О или S.

Настоящее изобретение относится к соединению формулы (I) или его фармацевтически приемлемой соли, а также к конкретному феноксиметильному производному или его фармацевтически приемлемой соли, обладающим способностью ингибировать АТХ, к содержащей их фармацевтической композиции, к их применению и к способу ингибирования АТХ В формуле I W выбран из кольцевых систем А, В, С, D и Е: где RA, RB, RC, RC1, RD1, RD4, A1-A6 являются такими, как определено в формуле изобретения.

Изобретение относится к биарильным монобактамным соединениям формулы I и их фармацевтически приемлемым солям, где W представляет собой связь или O; Rx и Rz независимо представляют собой водород, C1-C3алкил; X представляет собой N или CR1; R1 представляет собой водород, C1-C3алкил или галоген; в каждом случае Ra независимо представляет собой водород, галоген, C1-C3алкил или -ORe; Z представляет собой C1-C3алкилен, необязательно замещенный 1-3 Rb; в каждом случае Rb независимо представляет собой -C1-C8алкил, -C3-C7циклоалкил, -C(O)ORe, -C(O)NRcRd, тетразолил или -P(O)(Re)p, где указанный -C1-C8алкил и указанный -C3-C7циклоалкил необязательно замещены 1-3 Ra; AryA представляет собой 5-6-членное моноциклическое ароматическое кольцо с 0, 1, 2 или 3 кольцевыми атомами, независимо выбранными из N, N в виде четвертичной соли, необязательно замещенное 1-4 R4; Y представляет собой O; R2 представляет собой водород или -C1-C3алкил, где указанный -C1-C3алкил необязательно замещен 1-3 Ra; A1 представляет собой AryA; A2 представляет собой группы пиразола, имидазола и пиридина (приведены в формуле изобретения), где * указывает на присоединение к Q и ** указывает на присоединение к M; в каждом случае R4 представляет собой галоген; HetB представляет собой 3-6-членное насыщенное или мононенасыщенное моноциклическое кольцо с 1, 2 или 3 гетероатомами в кольце, независимо выбранными из N, N в виде четвертичной соли и O, необязательно замещенное 1-3 Ra; Q представляет собой связь, CH2, O, S, -(CH2)nNR3- или -NR3(CH2)n-, где каждый CH2 является незамещенным, или замещен 1-2 заместителями, выбранными из галогена, -C1-C6алкила, ORe и -(CH2)nNRcRd; R3 представляет собой водород или -C1-C3алкил, где указанный -C1-C3алкил необязательно замещен 1-3 Ra; M представляет собой -(CH2)nR5 или R5; R5 представляет собой H, C2-C10алкил, C3-C7циклоалкил, HetB или -NH(C1-C6алкил), где указанный C2-C10алкил и указанный C3-C7циклоалкил необязательно замещены 1-4 R6; в каждом случае R6 независимо выбран из группы, состоящей из галогена, -ORe, -NRcRd, -(CH2)nNRcRd и HetB; в каждом случае Rc и Rd независимо представляют собой водород, -C1-C10алкил или -C1-C10алкилен-HetB и где каждый Rc и Rd необязательно замещен 1-3 Rf; в каждом случае Re независимо представляет собой водород, -C1-C10алкил, -OH или -OC1-C4алкил, где каждый Re необязательно замещен 1-3 Rh; в каждом случае Rf независимо представляет собой галоген, -C1-C10алкил, -OH, -OC1-C4алкил или NH2, где указанный -C1-C10алкил необязательно замещен 1-3 заместителями, независимо выбранными из -OH, галогена, циано и -S(O)2CH3; каждый n независимо равен 0, 1, 2, 3 или 4; каждый m независимо равен 0, 1 или 2 и каждый p независимо равен 1 или 2.

Изобретение относится к конденсированному гетероциклическому соединению общей формулы (1) или его соли, его применению в качестве сельскохозяйственного и садового инсектицида, способу применения сельскохозяйственного и садового инсектицида и способу подавления сельскохозяйственных и садовых вредителей. В общей формуле (1) R1 представляет собой атом галогена; циано группу; (C1-C6)алкильную группу; (C2-C6)алкенильную группу; или (C1-C6)алкоксикарбонильную группу, R2 представляет собой атом водорода; (C1-C6)алкильную группу; (C1-C6)алкилкарбонильную группу; (C1-C6)алкоксикарбонильную группу; (C1-C6)алкокси(C1-C6)алкильную группу; (C1-C6)алкилтио(C1-C6)алкильную группу; (C2-C6)алкенильную группу; (C2-C6)алкинильную группу; (C3-C6)циклоалкил(C1-C6)алкильную группу; или R3 представляет собой галоген(C1-C6)алкильную группу; R4 и R5 могут быть одинаковыми или различными и, каждый, представляют собой атом водорода; атом галогена; формильную группу; (C1-C6)алкильную группу; (C1-C6)алкокси группу; (C3-C6)циклоалкильную группу; C(R6)=NOR7 группу (где R6 и R7 могут быть одинаковыми или различными, и каждый представляют собой атом водорода или галоген(C1-C6)алкильную группу); галоген(C1-C6)алкильную группу; галоген(C1-C6)алкокси группу; фенильную группу, имеющую в своем кольце от 1 до 3 групп заместителей, которые могут быть одинаковыми или различными и выбраны из (a) атома галогена, (b) циано группы, (e) (C1-C6)алкильной группы, (f) галоген(C1-C6)алкильной группы, (g) (C1-C6)алкокси группы, (h) галоген(C1-C6)алкокси группы и (r) (C1-C6)алкоксикарбонильной группы; 6-членную гетероциклическую группу с 1 атомом азота; 5-членную гетероциклическую группу с 2-3 атомами азота или 1 атомом серы, имеющую в своем кольце1-3 группы заместителей, которые выбраны из атома галогена и галоген(C1-C6)алкильной группы; или фенил(C1-C6)алкокси группу, имеющую в своем кольце 1 группу заместителей, которые выбраны из галоген(C1-C6)алкильной группы, A и A1 могут быть одинаковыми или различными и, каждый, представляют собой атом азота, N-оксид или C-R8 группу (где R8 представляет собой (e1) атом водорода, и m представляет собой 0, 1. 4 н. и 1 з.п. ф-лы, 22 табл., 6 пр.
© Патентный поиск, поиск патентов на изобретения - FindPatent.RU 2012-2024
Политика конфиденциальности 2020-11-10 2021-07-07T17:00:52
Наверх