Полимерная композиция, способ ее получения и ее применение
Группа изобретений относится к полимерной композиции, содержащей модификатор ударной вязкости, технологическую добавку и минеральный наполнитель, к способу ее получения и к ее применению. Полимерная композиция P1 в форме порошка в качестве добавки для термопластичного галогенсодержащего полимера, содержит: a) от 30 до 60 мас.% неорганического минерального соединения (F), причем неорганическое минеральное соединение (F) представляет собой минеральный наполнитель (F1), выбранный из карбоната кальция, b) от 2 до 15 мас.% (мет)акрилового сополимера (A1) или смеси (мет)акриловых сополимеров, который(е) представляет(ют) собой (мет)акриловый сополимер, содержащий по меньшей мере 50 мас.% полимерных звеньев, происходящих из метилметакрилата, и (мет)акриловые мономеры, выбранные из C1-C12 алкил(мет)акрилатов, причем указанный (мет)акриловый сополимер (A1) или два (мет)акриловых сополимера (A1a) и (A1b) имеет(ют) средневзвешенную молекулярную массу по меньшей мере 1000000 г/моль, c) от 25 до 68% полимерного модификатора ударной вязкости (IM1) или смеси полимерных модификаторов ударной вязкости, который(е) представляет(ют) собой полимерные частицы, имеющие многослойную структуру, и имеющие средневзвешенный размер частиц в пределах между 20 нм и 500 нм, причем имеющие многослойную структуру частицы полимерного модификатора ударной вязкости (IM1) содержат по меньшей мере один слой (IM1L1), содержащий полимер (L1), имеющий температуру стеклования ниже 0°C, и по меньшей мере другой слой (IM1L2), содержащий полимер (L2), имеющий температуру стеклования выше 45°C, при этом полимер (L1) является поперечно-сшитым, а полимер (L2) слоя (IM1L2) является привитым на слое, расположенном ниже. При этом три компонента из числа a), b) и c) составляют 100 мас.% и каждая частица порошка содержит соединения a), b) и c), при этом массовое отношение слой (IM1L1)/слой (IM1L2) в полимерных частицах, имеющих многослойную структуру, составляет по меньшей мере 85/15. Описаны также способ приготовления полимерной композиции Р1 в форме порошка, способ приготовления полимерной композиции Р2, содержащей полимерную композицию Р1 в форме порошка, применение композиции в форме порошка в качестве добавки для термопластичного галогенсодержащего полимера для повышения стойкости к разрыву экструзионного потока или в качестве добавки для термопластичного галогенсодержащего полимера Р2, подвергаемого преобразованию или переработке, а также изделия, содержащие переработанную полимерную композицию. Технический результат – обеспечение полимерной композиции, действующей в качестве модификатора ударной вязкости и технологической добавки одновременно, позволяющей также повысить стойкость к разрыву экструзионного потока и повысить производительность экструзии термопластичных полимеров. 6 н. и 16 з.п. ф-лы, 4 табл., 5 пр.
Область техники, к которой относится изобретение
[001] Настоящее изобретение относится к полимерной композиции, содержащей модификатор ударной вязкости, технологическую добавку и минеральный наполнитель, к способу ее получения и к ее применению.
[002] В частности, настоящее изобретение относится к полимерной композиции, содержащей модификатор ударной вязкости, технологическую добавку и минеральный наполнитель, и к ее использованию в термопластичных полимерах.
[003] Более конкретно, настоящее изобретение относится к способу приготовления полимерной композиции, содержащей модификатор ударной вязкости, технологическую добавку и минеральный наполнитель, и к ее использованию для преобразования и/или обработки термопластичных полимеров.
Техническая проблема
[004] Множество видов добавок и наполнителей используют в композициях термопластичных полимеров в целом и в композициях галогенированных полимеров, в частности, по самым разным причинам. Они могут увеличивать объем композиции, повышать жесткость и прочность и сокращать циклы обработки. Они предотвращают залипание в фильерах и нейтрализуют продукты деградации. Наполнители можно также использовать для добавления окраски, непрозрачности и проводимости, или их можно использовать в качестве дешевого материала, который понижает стоимость композиции, поскольку наполнитель дешевле, чем другие ингредиенты состава.
[005] Однако добавление добавок и наполнителя в термопластичные полимеры, в особенности, когда одновременно добавляют несколько добавок или добавляют их смесь, также может изменять характеристики этой композиции термопластичного полимера в отрицательном направлении, что означает потерю или значимое снижение определенных характеристик или свойств.
[006] Полимерные композиции, содержащие полимеры с конкретной характеристикой (такой как композиция полимера, температура стеклования или конкретный диапазон молекулярных масс, просто в качестве примера некоторых характеристик), используются в качестве добавок для композиций термопластичных полимеров в целом и для композиций галогенированных полимеров, в частности, для улучшения технологических свойств этих различных полимерных композиций или пластичной смолы или для улучшения их характеристик при преобразовании (переработке) и/или обработке. По этой причине, данные добавки называют также технологическими добавками.
[007] Технологические добавки в малых количествах в композиции термопластичных полимеров в целом и в композиции галогенированных полимеров, в частности, могут улучшить технологические характеристики посредством ускорения процесса гомогенизации указанных композиций термопластичных полимеров в целом и композиций галогенированных полимеров, в частности.
[008] Кроме того, другие полимерные композиции, содержащие полимеры с конкретной характеристикой (такой как композиция полимера, температура стеклования или структура, в качестве примера некоторых характеристик), также используют в качестве добавок для композиций термопластичных полимеров в целом и для композиций галогенированных полимеров, в частности, для улучшения ударной вязкости композиции или объекта, изготовленного из этих различных полимеров или пластичной смолы. По этой причине данные добавки называют также модификаторами ударной вязкости.
[009] Композиция полимерной добавки совместима с композициями термопластичных полимеров в целом и с композициями галогенированных полимеров, в частности.
[010] Целью настоящего изобретения является создание полимерной композиции, которую можно добавлять к термопластичным полимерам в качестве добавки.
[011] Целью настоящего изобретения также является создание полимерной композиции, которая действует в качестве модификатора ударной вязкости и технологической добавки одновременно.
[012] Целью настоящего изобретения также является получение полимерной композиции, которую можно использовать для повышения стойкости к разрыву экструзионного потока термопластичных полимеров.
[013] Другой целью настоящего изобретения также является получение полимерной композиции, которую можно использовать для повышения производительности экструзии термопластичных полимеров.
[014] Дополнительной целью настоящего изобретения является уменьшение цены полимерной композиции, которая действует в качестве технологической добавки и модификатора ударной вязкости одновременно, для композиций термопластичных полимеров посредством добавления дешевых компонентов без отрицательного влияния на характеристики композиций термопластичных полимеров.
[015] Еще одной целью настоящего изобретения является способ приготовления полимерной композиции, которая действует в качестве модификатора ударной вязкости и технологической добавки одновременно, и повышение производительности экструзии термопластичных полимеров.
[016] Еще одной дополнительной целью является создание способа приготовления полимерной композиции, которую можно использовать для увеличения производительности преобразования (переработки) полимерных композиций и для повышения ударной прочности.
Уровень техники
[017] Документ US 2009/0111915 описывает акриловые сополимеры для использования в композициях с большим содержанием наполнителя. В частности, документ описывает материалы типа наполненного поливинилхлорида (PVC) в качестве композиции для кровли, содержащие от 70% масс. до 95% масс. наполнителя, от 1% масс. до 15% масс. PVC и от 0,5% масс. до 4% масс. акрилового сополимера, или композицию для сайдинга или для труб, содержащую от 15% масс. до 35% масс. наполнителя, от 50% масс. до 95% масс. PVC и от 0,25 до 6% масс. акрилового сополимера.
[018] Документ WO 2010/099160 описывает композитные полимерные модификаторы. Документ описывает композитный полимерный модификатор, состоящий из 99% масс. - 1% масс. неорганического наполнителя и 1% масс. - 99% масс. полимерной технологической добавки, а также 0% масс. - 80% модификатора ударной вязкости. Модификатор ударной вязкости не является обязательным, однако используется в некоторых примерах. Этот документ не описывает конкретных преимуществ определенных композиций модификаторов ударной вязкости.
[019] Документ - патент США №3373229 описывает композиции виниловых полимеров. Композиции включают поливинилхлорид и высокомолекулярные полимеры метилметакрилата или сополимеры метилметакрилата с малым количеством алкилакрилата в качестве технологической добавки. Композиция может содержать наполнитель.
[020] Документы предыдущего уровня техники не описывают ни такую конкретную полимерную композицию, которая содержит неорганическое соединение, (мет)акриловый сополимер и полимерный модификатор ударной вязкости, ни способ ее приготовления, ни ее применения.
Краткое описание изобретения
[021] Неожиданно обнаружено, что полимерная композиция P1, содержащая
a) от 30% масс. до 60% масс. неорганического соединения (F),
b) от 2% масс. до 15% масс. (мет)акрилового сополимера (A1), и
c) полимерный модификатор ударной вязкости (IM1);
отличающаяся тем, что эти три компонента a), b) и c) составляют 100% масс., повышает стойкость к разрыву экструзионного потока термопластичных полимеров, придавая при этом хорошие свойства ударной вязкости.
[022] Неожиданно также обнаружено, что способ приготовления полимерной композиции P1, содержащей
a) от 30% масс. до 60% масс. неорганического соединения (F),
b) от 2% масс. до 15% масс. (мет)акрилового сополимера (A1),
c) полимерный модификатор ударной вязкости (IM1);
отличающейся тем, что эти три компонента a), b) и c) составляют 100% масс., причем указанный способ включает стадию
смешивания этих трех компонентов a), b) и c), при этом два компонента b) и c) и, по меньшей мере, 83,33% масс. соединения a) находятся в форме дисперсии в водной фазе в ходе стадии смешивания;
дает полимерную композицию, которая повышает стойкость к разрыву экструзионного потока термопластичных полимеров, придавая при этом хорошие свойства ударной вязкости.
[023] Неожиданно также обнаружено, что способ приготовления полимерной композиции P1, содержащей
a) от 30% масс. до 60% масс. неорганического соединения (F),
b) от 2% масс. до 15% масс. (мет)акрилового сополимера (A1),
c) полимерный модификатор ударной вязкости (IM1);
отличающейся тем, что эти три компонента a), b) и c) составляют 100% масс., причем указанный способ включает стадию
i) смешивания трех компонентов из a), b) и c), при этом два компонента b) и c) и, по меньшей мере, 83,33% масс. соединения a) находятся в форме дисперсии в водной фазе в ходе стадии смешивания,
ii) сушки смеси, полученной на стадии i);
дает полимерную композицию, которая повышает стойкость к разрыву экструзионного потока термопластичных полимеров, придавая при этом хорошие свойства ударной вязкости.
[024] Неожиданно также обнаружено, что полимерная композиция P1, содержащая
a) от 30% масс. до 60% масс. неорганического соединения (F),
b) от 2% масс. до 15% масс. (мет)акрилового сополимера (A1),
c) полимерный модификатор ударной вязкости (IM1);
отличающаяся тем, что эти три компонента a), b) и c) составляют 100% масс., может использоваться для увеличения производительности экструзии термопластичных полимеров.
Подробное описание изобретения
[025] В соответствии с первым аспектом, настоящее изобретение относится к полимерной композиции P1, содержащей
a) от 30% масс. до 60% масс. неорганического соединения (F),
b) от 2% масс. до 15% масс. (мет)акрилового сополимера (A1), и
c) полимерный модификатор ударной вязкости (IM1);
отличающейся тем, что эти три компонента a), b) и c) составляют 100% масс.
[026] В соответствии со вторым аспектом, настоящее изобретение относится к полимерной композиции P1, содержащей
a) от 30% масс. до 60% масс. неорганического соединения (F),
указанное неорганическое соединение (F) состоит из минерального наполнителя (F1) и агента для повышения текучести (F2), где массовое отношение (F1)/(F2) составляет, по меньшей мере, 5/1,
b) от 2% масс. до 15% масс. (мет)акрилового сополимера (A1), и
c) полимерный модификатор ударной вязкости (IM1);
отличающейся тем, что эти три компонента a), b) и c) составляют 100% масс.
[027] В третьем аспекте настоящее изобретение относится к способу приготовления полимерной композиции P1, содержащей
a) от 30% масс. до 60% масс. неорганического соединения (F),
b) от 2% масс. до 15% масс. (мет)акрилового сополимера (A1),
c) полимерный модификатор ударной вязкости (IM1),
отличающейся тем, что три компонента a), b) и c) составляют 100% масс., указанный способ включает стадию
смешивания трех компонентов из a), b) и c), при этом два компонента b) и c) и, по меньшей мере, 83,33% масс. соединения a) находятся в форме дисперсии в водной фазе в ходе стадии смешивания.
[028] В четвертом аспекте настоящее изобретение относится к способу приготовления полимерной композиции P1, содержащей
a) от 30% масс. до 60% масс. неорганического соединения (F),
указанное неорганическое соединение (F) состоит из минерального наполнителя (F1) и агента для повышения текучести (F2), где массовое отношение (F1)/(F2) составляет, по меньшей мере, 5/1,
b) от 2% масс. до 15% масс. (мет)акрилового сополимера (A1), и
c) полимерный модификатор ударной вязкости (IM1);
отличающейся тем, что эти три компонента a), b) и c) составляют 100% масс., указанный способ включает стадию
смешивания трех компонентов a), b) и c), при этом три компонента b), c) и минеральный наполнитель (F1) находятся в форме дисперсии в водной фазе в ходе стадии смешивания.
[029] В пятом аспекте настоящее изобретение относится к способу приготовления полимерной композиции P1, содержащей
a) от 30% масс. до 60% масс. неорганического соединения (F),
b) от 2% масс. до 15% масс. (мет)акрилового сополимера (A1),
c) полимерный модификатор ударной вязкости (IM1),
отличающейся тем, что эти три компонента a), b) и c) составляют 100% масс., указанный способ включает стадию
i) смешивания трех компонентов из a), b) и c), при этом два компонента b) и c) и, по меньшей мере, 83,33% масс. соединения a) находятся в форме дисперсии в водной фазе в ходе стадии смешивания,
ii) сушки смеси, полученной на стадии i).
[030] В шестом аспекте настоящее изобретение относится к способу приготовления полимерной композиции P1, содержащей
a) от 30% масс. до 60% масс. неорганического соединения (F),
указанное неорганическое соединение (F) состоит из минерального наполнителя (F1) и агента для повышения текучести (F2), где массовое отношение (F1)/(F2) составляет, по меньшей мере, 5/1,
b) от 2% масс. до 15% масс. (мет)акрилового сополимера (A1), и
c) полимерный модификатор ударной вязкости (IM1);
отличающейся тем, что эти три компонента a), b) и c) составляют 100% масс., указанный способ включает стадию
i) смешивания трех компонентов a), b) и c), при этом три компонента b), c) и минеральный наполнитель (F1) находятся в форме дисперсии в водной фазе в ходе стадии смешивания
ii) сушки смеси, полученной на стадии i).
[031] В седьмом аспекте настоящее изобретение относится к способу приготовления полимерной композиции P2, содержащей полимерную композицию P1, указанная полимерная композиция P1 содержит
a) от 30% масс. до 60% масс. неорганического соединения (F),
b) от 2% масс. до 15% масс. (мет)акрилового сополимера (A1),
c) полимерный модификатор ударной вязкости (IM1),
отличающейся тем, что эти три компонента a), b) и c) составляют 100% масс., и указанная полимерная композиция P2 содержит также
d) термопластичный полимер TP1
указанный способ включает стадию
смешивания композиций P1 и термопластичного полимера TP1.
[032] В восьмом аспекте настоящее изобретение относится к использованию полимерной композиции P1, содержащей
a) от 30% масс. до 60% масс. неорганического соединения (F),
b) от 2% масс. до 15% масс. (мет)акрилового сополимера (A1),
c) полимерный модификатор ударной вязкости (IM1),
отличающейся тем, что эти три компонента a), b) и c) составляют 100% масс., для повышает стойкость к разрыву экструзионного потока термопластичного полимера TP1.
[033] В девятом аспекте настоящее изобретение относится к использованию полимерной композиции P1, содержащей
a) от 30% масс. до 60% масс. неорганического соединения (F),
b) от 5% масс. до 15% масс. (мет)акрилового сополимера (A1),
c) полимерный модификатор ударной вязкости (IM1),
отличающейся тем, что эти три компонента a), b) и c) составляют 100% масс., для преобразования полимерной композиции P2, которая содержит указанную полимерную композицию P1 и термопластичный полимер TP1.
[034] Термином “полимерная композиция”, как используется, обозначается, что композиция состоит из полимеров, по меньшей мере, на 40% масс.
[035] Термином “сополимер”, как используется, обозначается, что полимер состоит, по меньшей мере, из двух различных мономеров.
[036] Термином “(мет)акриловый”, как используется, обозначаются все виды акриловых и метакриловых мономеров.
[037] Термином “(мет)акриловый полимер”, как используется, обозначается, что (мет)акриловый полимер содержит в основном полимеры, содержащие (мет)акриловые мономеры, которые составляют 50% масс. или больше от (мет)акрилового полимера.
[038] Термином “полимерный порошок”, как используется, обозначается полимер, содержащий зерна порошка в диапазоне, по меньшей мере, 1 микрометра (мкм), полученные посредством агломерации первичного полимера, содержащего частицы в нанометровом диапазоне.
[039] Термином “первичная частица”, как используется, обозначается частица сферической формы, содержащая полимер в нанометровом диапазоне. Предпочтительно, первичная частица имеет средневзвешенный размер частиц в пределах между 20 нм и 500 нм.
[040] Термин “многостадийный полимер”, как здесь используется, обозначает полимер, формируемый последовательным образом посредством способа многостадийной полимеризации. Предпочтительным является способ многостадийной эмульсионной полимеризации, в котором первый полимер представляет собой полимер первой стадии, а второй полимер представляет собой полимер второй стадии, то есть, второй полимер формируется посредством эмульсионной полимеризации в присутствии первого эмульсионного полимера.
[041] Термином “дисперсия”, как используется, обозначается коллоидная система со сплошной жидкой фазой и дисперсной твердой фазой, которая распределена в сплошной фазе.
[042] Термином “эмульсия”, как используется, обозначается смесь жидкость/жидкость из жидкой дисперсной фазы в жидкой сплошной фазе.
[043] Под термином “PVC”, как используется, понимается поливинилхлорид в форме гомополимера или сополимера, содержащего, по меньшей мере, 50% масс. винилхлорида.
[044] Под термином “наполнитель”, как используется, понимается твердый расширяющий агент, добавляемый к полимеру для улучшения свойств и/или уменьшения стоимости.
[045] Под термином “агент для повышения текучести”, как используется, понимается агент против комкования, который делает возможной хорошую сыпучесть порошка и предотвращает комкование.
[046] Под сокращением “phr” подразумеваются части на сто частей смолы. Например, 15 phr наполнителя в препарате PVC означает, что 15 кг наполнителя добавляют к 100 кг PVC.
[047] Под выражением “что эти три компонента a), b) и c) составляют 100% масс”, как используется, подразумевается, что отношение этих трех компонентов a), b) и c) вычисляется только из суммы этих трех компонентов. Если имеются другие дополнительные компоненты кроме a), b) и c), они не учитываются при вычислении массового отношения между этими тремя компонентами из них.
[048] Говоря, что рассматривается диапазон от x до y по настоящему изобретению, подразумевается, что верхний и нижний пределы этого диапазона включаются, это означает: от x, по меньшей мере, и до y включительно.
[049] Говоря, что диапазон находится в пределах между x и y по настоящему изобретению, подразумевается, что верхний и нижний пределы этого диапазона исключаются, это означает больше, чем x и меньше, чем y.
[050] Относительно полимерной композиции P1 по настоящему изобретению, она содержит, по меньшей мере, три компонента a) от 30% масс. до 60% масс. неорганического соединения (F), b) от 2% масс. до 15% масс. (мет)акрилового сополимера (A1), и c) полимерный модификатор ударной вязкости (IM1), последний выбирается при таком относительном количестве, что эти три компонента составляют 100% масс. Компонент c) полимерного модификатора ударной вязкости (IM1) в полимерной композиции P1 находится в пределах между 25% масс. и 68% масс.
[051] Компонент b) может также представлять собой смесь нескольких (мет)акриловых сополимеров (A1)-(Ax). Каждый (мет)акриловый сополимер имеет конкретную отличающуюся характеристику.
[052] Компонент c) также может представлять собой смесь нескольких полимерных модификаторов ударной вязкости от (IM1) до (IMx). Каждый полимерный модификатор ударной вязкости имеет конкретную отличающуюся характеристику.
[053] Предпочтительно, полимерная композиция P1 содержит a) в пределах между 30% масс. и 60% масс. неорганического соединения (F), b) в пределах между 2% масс. и 15% масс. (мет)акрилового сополимера (A1), и c) полимерный модификатор ударной вязкости (IM1), последний выбирается при таком относительном количестве, что эти три компонента составляют 100% масс.
[054] Неорганическое соединение (F) состоит из минерального наполнителя (F1) и агента для повышения текучести (F2), где массовое отношение (F1)/(F2) составляет, по меньшей мере, 5/1.
[055] Более предпочтительно, композиция P1 по настоящему изобретению содержит a) в пределах между 30% масс. и 60% масс. неорганического соединения (F), b) в пределах между 2% масс. и 12% масс. (мет)акрилового сополимера (A1) и c) полимерный модификатор ударной вязкости (IM1), последний выбирается при таком относительном количестве, что эти три компонента составляют 100% масс. Еще более предпочтительно, композиция P1 содержит a) в пределах между 30% масс. и 50% масс. неорганического соединения (F), b) в пределах между 3% масс. и 10% масс. (мет)акрилового сополимера (A1) и c) полимерный модификатор ударной вязкости (IM1), последний выбирается при таком относительном количестве, что эти три компонента составляют 100% масс.
[056] Преимущественно, композиция P1 по настоящему изобретению содержит a) в пределах между 40% масс. и 50% масс. неорганического соединения (F), b) в пределах между 4% масс. и 10% масс. (мет)акрилового сополимера (A1) и c) полимерный модификатор ударной вязкости (IM1), последний выбирается при таком относительном количестве, что эти три компонента составляют 100% масс.
[057] Полимерная композиция P1 по настоящему изобретению предпочтительно находится в форме порошка, содержащего эти три компонента. Порошок состоит из зерен агрегированных частиц из этих трех компонентов. Эти частицы представляют собой первичные частицы.
[058] Относительно полимерного порошка по настоящему изобретению, он имеет медианный по объему размер частиц D50 в пределах между 1 мкм и 500 мкм. Предпочтительно, медианный по объемам размер частиц полимерного порошка находится в пределах между 10 мкм и 450 мкм, более предпочтительно, между 15 мкм и 400 мкм, а преимущественно, между 20 мкм и 300 мкм.
[059] D10 распределения размера частиц по объемам составляет, по меньшей мере, 7 мкм, а предпочтительно, 10 мкм.
[060] D90 распределения размера частиц по объемам составляет самое большее 800 мкм, а предпочтительно, самое большее 500 мкм.
[061] Порошок по настоящему изобретению является гомогенным с точки зрения композиции относительно этих трех компонентов.
[062] Гомогенный по настоящему изобретению означает отсутствие значимого разброса в композиции. Если один или несколько малых образцов (1 г или меньше, содержащих несколько частиц зерен порошка) отбираются из большего количества (1 кг) композиции, то нет значимого разброса композиции относительно массового отношения трех соответствующих компонентов в малом образце по сравнению с другими малыми образцами и с композицией в целом. Под отсутствием значимого разброса подразумевается, что разброс составляет меньше 30% относительно композиции в целом. В качестве примера, если композиция P1 в целом содержит 40% масс. неорганического соединения (F), 10% масс. (мет)акрилового сополимера (A1) и 50% масс. полимерного модификатора ударной вязкости (IM1), малый первый образец, отобранный из композиции в целом, который содержал бы 35% масс. неорганического соединения (F), 11% (мет)акрилового сополимера (A1) и 54% масс. полимерного модификатора ударной вязкости (IM1), или малый второй образец, отобранный из композиции в целом, который содержал бы 42% масс. неорганического соединения (F), 10% (мет)акрилового сополимера (A1) и 48% масс. полимерного модификатора ударной вязкости (IM1), означали бы гомогенную композицию, поскольку разброс отношения соответствующих компонентов в малых образцах находится в пределах 30% разброса с точки зрения композиции образца в целом.
[063] Предпочтительно, разброс компонентов в композиции меньше 25%, более предпочтительно, меньше 20%.
[064] В идеальном случае каждая частица или зерно порошка содержит все три компонента a), b) и c) и состоит из агрегированных частиц этих трех компонентов.
[065] Полимерная композиция P1 по настоящему изобретению, которая предпочтительно находится в форме порошка, более предпочтительно, представляет собой сухой порошок. Сухой означает, что порошок имеет определенный максимальный уровень влажности.
[066] Сухая полимерная композиция P1 в форме порошка по настоящему изобретению содержит меньше 3% масс. влажности, а предпочтительно, меньше 1,5% масс. влажности, а более предпочтительно, меньше 1,2% масс. влажности.
[067] Сухая полимерная композиция P1 в форме порошка по настоящему изобретению может дополнительно содержать агент для повышения текучести (F2). Агент для повышения текучести (F2) предпочтительно представляет собой неорганическое соединение. Следовательно, агент для повышения текучести (F2) составляет часть неорганического соединения (F) композиции P1. Неорганическое соединение (F) состоит из агента для повышения текучести (F2) и неорганического наполнителя (F1): (F)=(F1)+(F2) Количество агента для повышения текучести (F2) является гораздо менее важным в полимерной композиции P1, чем количество неорганического наполнителя (F1). Количество (F1), по меньшей мере, в 5 раз больше, чем количество (F2)
[068] Плотность полимерной композиции P1 составляет, по меньшей мере, 1,25 г/см3, предпочтительно, по меньшей мере, 1,3 г/см3, а более предпочтительно, по меньшей мере, 1,33 г/см3.
[069] Плотность полимерной композиции P1 составляет самое большее 1,75 г/см3, предпочтительно, самое большее 1,7 г/см3, а более предпочтительно, самое большее 1,67 г/см3.
[070] Преимущественно, плотность полимерной композиции P1 находится в пределах между 1,25 г/см3 и 1,75 г/см3, а более преимущественно, в пределах между 1,3 г/см3 и 1,7 г/см3.
[071] Относительно неорганического соединения (F), оно представляет собой либо неорганический наполнитель, либо минеральный наполнитель (F1), либо оно содержит как неорганический наполнитель или минеральный наполнитель (F1), так и агент для повышения текучести (F2).
[072] Предпочтительно, неорганическое соединение (F) содержит минеральный наполнитель (F1) и агент для повышения текучести (F2). Более предпочтительно, массовое отношение (F1)/(F2) составляет, по меньшей мере, 5/1.
[073] Относительно минерального наполнителя (F1), можно рассмотреть стекловолокно, полые стеклянные микросферы, неорганические соединения, такие как минералы и соли, включая карбонат кальция (CaCO3), диоксид кремния, силикаты, такие как силикат или метасиликат кальция, глину, такую как бентонит, слюду, тальк, оксид тригидрат алюминия, гидроксид магния, оксиды металлов или сочетания двух или более из них.
[074] Предпочтительно, минеральный наполнитель (F1) выбирают из карбоната кальция, диоксида титана или кальцинированной глины, диоксида кремния (коллоидного или преципитированного), глины, монтмориллонита (наноглины), цеолита, перлита или любого другого типа неорганического материала, который может быть получен как суспензия.
[075] Более предпочтительно, минеральный наполнитель (F1) выбирают из карбоната кальция, кальцинированной глины, диоксида кремния (коллоидного или преципитированного), глины, монтмориллонита (наноглины), цеолита или перлита.
[076] Минеральный наполнитель (F1) неорганического соединения (F) также может представлять собой смесь нескольких минеральных наполнителей от (F1a) до (F1x).
[077] Еще в одном предпочтительном варианте осуществления минеральный наполнитель (F1) представляет собой карбонат кальция (CaCO3).
[078] Преимущественно, карбонат кальция выбирают из преципитированного карбоната кальция (PCC), измельченного природного карбоната кальция (GCC) или наноразмерных частиц преципитированного карбоната кальция (NPCC).
[079] Минеральный наполнитель (F1) или, по меньшей мере, часть минерального наполнителя (F1) также может находиться в форме суспензии для способа приготовления полимерной композиции P1.
[080] Предпочтительно, наполнитель (F1) или, по меньшей мере, часть минерального наполнителя (F1), который смешивается с (мет)акриловым сополимером (A1) и с полимерным модификатором ударной вязкости (IM1), находится в форме суспензии.
[081] Относительно суспензии минерального наполнителя, она представляет собой водную дисперсию минерального наполнителя с содержанием твердых продуктов, предпочтительно, между 5% масс. и 90% масс., а преимущественно, в пределах между 50% масс. и 80% масс. Эта водная дисперсия может содержать любое конкретное поверхностно-активное вещество, диспергирующий агент, добавку или агент для обработки поверхности наполнителя, который может преимущественно улучшить качество суспензии (стабильность, вязкость или совместимость с полимерной матрицей хозяина).
[082] Относительно агента для повышения текучести (F2), он представляет собой неорганический порошок.
[083] Агент для повышения текучести (F2) также может представлять собой смесь нескольких агентов для повышения текучести (F2a)-(F2x).
[084] Преимущественно, агент для повышения текучести (F2) выбирают из карбоната кальция (CaCO3).
[085] Относительно (мет)акрилового сополимера (A1), он представляет собой (мет)акриловый сополимер, содержащий, по меньшей мере, 50% масс. полимерных единиц, поступающих от метилметакрилата.
[086] Предпочтительно, (мет)акриловый сополимер (A1) имеет температуру стеклования меньше, чем 106°C.
[087] Более предпочтительно, полимер (A1) содержит сомономер или сомономеры, которые сополимеризуются с метилметакрилатом, постольку, поскольку полимер (A1) имеет температуру стеклования меньше, чем 106°C.
[088] Сомономер или сомономеры сополимера (A1) предпочтительно выбирают из (мет)акриловых и/или виниловых мономеров.
[089] (Мет)акриловый сомономер в (мет)акриловом сополимере (A1) содержит мономеры, выбранные из C1-C12 алкил(мет)акрилатов. Еще более предпочтительно, (мет)акриловый сомономер в полимере (A1) содержит мономеры C1-C4 алкилметакрилата и/или мономеры C1-C8 алкилакрилата.
[090] Наиболее предпочтительно, акриловые или метакриловые сомономеры (мет)акрилового сополимера (A1) или двух (мет)акриловых сополимеров (A1a) и (A1b) выбирают из метилакрилата, пропилакрилата, изопропилакрилата, бутилакрилата, трет-бутилакрилата, метилметакрилата, этилметакрилата, бутилметакрилата и их смесей, постольку, поскольку (мет)акриловый сополимер (A1) или смесь двух (мет)акриловых сополимеров (A1a) и (A1b) имеет температуру стеклования меньше, чем 106°C.
[091] Предпочтительно, (мет)акриловый сополимер (A1) содержит самое большее 90% масс.,более предпочтительно, самое большее 85% масс., а преимущественно, самое большее 81% масс. полимерных единиц, поступающих от метилметакрилата.
[092] В конкретном варианте осуществления (мет)акриловый сополимер (A1) представляет собой сополимер метилметакрилата с этилакрилатом и/или бутилакрилатом.
[093] Более предпочтительно, температура стеклования Tg (мет)акрилового полимера (A1), содержащего, по меньшей мере, 50% масс. полимерных единиц, поступающих от метилметакрилата, находится в пределах между 60°C и 106°C, еще более предпочтительно, между 65°C и 100°C, а преимущественно, между 70°C и 100°C.
[094] Температура стеклования Tg может оцениваться, например, с помощью динамических методов, таких как термомеханический анализ.
[095] Предпочтительно, средневзвешенная молекулярная масса Mw (мет)акрилового сополимера (A1) или двух (мет)акриловых сополимеров (A1a) и (A1b), содержащих, по меньшей мере, 50% масс. полимерных единиц, поступающих от метилметакрилата, составляет, по меньшей мере, 1000000 г/моль, предпочтительно, по меньшей мере, 1500000 г/моль, более предпочтительно по меньшей мере, 2000000 г/моль, преимущественно, по меньшей мере, 2500000 г/моль, а наиболее преимущественно, по меньшей мере, 3000000 г/моль.
[096] Предпочтительно, средневзвешенная молекулярная масса Mw (мет)акрилового сополимера (A1) или двух (мет)акриловых сополимеров (A1a) и (A1b), содержащих, по меньшей мере, 50% масс. полимерных единиц, поступающих от метилметакрилата, меньше, чем 10000000 г/моль, предпочтительно, меньше, чем 9000000 г/моль, более предпочтительно, меньше, чем 8000000 г/моль, преимущественно, меньше, чем 8500000 г/моль, а наиболее преимущественно, составляет 7000000 г/моль.
[097] (Мет)акриловый сополимер (A1), содержащий, по меньшей мере, 50% масс. полимерных единиц, поступающих от метилметакрилата, предпочтительно приготавливают посредством эмульсионной полимеризации с получением водной дисперсии полимерных частиц (мет)акрилового сополимера (A1) сферической формы.
[098] Возможный вариант способа приготовления водной дисперсии полимерных частиц сферической формы, содержащих (мет)акриловый сополимер (A1), заключается в использовании многостадийного способа.
[099] В ходе одной из стадий многостадийного способа приготавливают (мет)акриловый сополимер (A1).
[0100] Относительно полимерных частиц сферической формы, содержащих (мет)акриловый сополимер (A1), они имеют средневзвешенный размер частиц в пределах между 20 нм и 500 нм. Предпочтительно, средневзвешенный размер частиц полимера находится в пределах между 50 нм и 400 нм, более предпочтительно, между 75 нм и 350 нм, а преимущественно, между 80 нм и 300 нм.
[0101] Относительно полимерного модификатора ударной вязкости (IM1), он предпочтительно представляет собой полимерную частицу, имеющую многослойную структуру.
[0102] Полимерная частица, имеющая многослойную структуру, имеет более или менее сферическую форму. Полимерная частица имеет средневзвешенный размер частиц (диаметр) в пределах между 20 нм и 500 нм. Предпочтительно, средневзвешенный размер частиц для полимерных частиц находится в пределах между 50 нм и 400 нм, более предпочтительно, между 75 нм и 350 нм, а преимущественно, между 80 нм и 300 нм.
[0103] Полимерную частицу по настоящему изобретению получают с помощью многостадийного способа, например, двух или трех стадий, или большего количества стадий, каждая стадия дает слой, способ в целом дает частицу с многослойной структурой.
[0104] Полимерный модификатор ударной вязкости (IM1) в форме полимерных частиц, имеющих многослойную структуру, содержит, по меньшей мере, один слой (IM1L1), содержащий полимер (L1), имеющий температуру стеклования ниже 0°C, и, по меньшей мере, еще один слой (IM1L2), содержащий полимер (L2), имеющий температуру стеклования выше 45°C.
[0105] Более предпочтительно, температура стеклования Tg полимера (L1) находится в пределах между -100°C и 0°C, еще более предпочтительно, между -80°C и 0°C, а преимущественно, между -80°C и -20°C, а более преимущественно, между -70°C и -20°C.
[0106] Предпочтительно, температура стеклования Tg полимера (L2) находится в пределах между 60°C и 150°C. Температура стеклования полимера (L2), более предпочтительно, находится в пределах между 80°C и 140°C, преимущественно, между 90°C и 135°C, а более преимущественно, между 90°C и 130°C.
[0107] Для получения образца соответствующих полимеров (L1) и (L2) их можно приготовить по отдельности, а не с помощью многостадийного способа, для более легкой оценки и измерения температуры стеклования Tg соответствующих полимеров на соответствующих стадиях, отдельно.
[0108] Массовое отношение слой (IM1L1)/слой (IM1L2) в многостадийном полимере предпочтительно составляет, по меньшей мере, 70/30, более предпочтительно, по меньшей мере, 80/20, еще более предпочтительно, по меньшей мере, 85/15, преимущественно, по меньшей мере, 86/14, более преимущественно, 87/13, еще более преимущественно, 88/12, а наиболее преимущественно, 89/11.
[0109] Массовое отношение слой (IM1L1)/слой (IM1L2) в многостадийном полимере предпочтительно находится в пределах между 70/30 и 99/1, более предпочтительно, между 80/20 и 98/2, еще более предпочтительно, между 85/15 и 97/3, преимущественно, между 86/14 и 97/3, более преимущественно, между 87/13 и 97/3, еще более преимущественно, между 88/12 и 97/3, а наиболее преимущественно, между 89/11 и 96/4.
[0110] Предпочтительно, полимер L1 составляет более 85% масс. полимерного модификатора ударной вязкости (IM1), а более предпочтительно, более 86% масс., а преимущественно, более 87% масс.
[0111] Многослойная структура IM1 может иметь различные структуры. Слой (IM1L1), содержащий полимер (L1), имеющий температуру стеклования ниже 0°C, может представлять собой сердцевину полимерного модификатора ударной вязкости (IM1) или промежуточный слой, но никогда не составляет слой крайний снаружи. Слой (IM1L2), содержащий полимер (L2), имеющий температуру стеклования выше 45°C, может представлять собой крайний снаружи слой.
[0112] Слой (IM1L2), содержащий полимер (L2), предпочтительно представляет собой (мет)акриловый сополимер, содержащий, по меньшей мере, 50% масс. полимерных единиц, поступающих от метилметакрилата. Предпочтительно, полимер (L2) или большая часть полимера (L2) слоя (IM1L2) прививается на слое, расположенным ниже.
[0113] В первом предпочтительном варианте осуществления (IM1), полимер (L1), имеющий температуру стеклования ниже 0°C, представляет собой (мет)акриловый полимер, содержащий, по меньшей мере, 50% масс. мономеров от алкилакрилатов.
[0114] Более предпочтительно, полимер (L1) содержит сомономер или сомономеры, которые сополимеризуются с алкилакрилатом, постольку, поскольку полимер (A1) имеет температуру стеклования меньше, чем 0°C.
[0115] Сомономер или сомономеры в полимере (L1) предпочтительно выбирают из (мет)акриловых мономеров и/или виниловых мономеров.
[0116] (Мет)акриловый сомономер в полимере (L1) содержит мономеры, выбранные из C1-C12 алкил (мет)акрилатов. Еще более предпочтительно, (мет)акриловый сомономер в полимере (L1) содержит мономеры C1-C4 алкилметакрилата и/или мономеры C1-C8 алкилакрилата.
[0117] Наиболее предпочтительно, акриловые или метакриловые сомономеры полимера (L1) выбирают из метилакрилата, пропилакрилата, изопропилакрилата, бутилакрилата, трет-бутилакрилата, метилметакрилата, этилметакрилата, бутилметакрилата и их смесей, постольку, поскольку полимер (L1) имеет температуру стеклования меньше 0°C.
[0118] Предпочтительно, полимер (L1) является поперечно сшитым. Это означает, что агент для поперечной сшивки добавляют к другому мономеру или мономерам. Агент для поперечной сшивки содержит, по меньшей мере, две группы, которые могут полимеризоваться.
[0119] В одном из конкретных вариантов осуществления полимер (L1) представляет собой гомополимер бутилакрилата.
[0120] В другом конкретном варианте осуществления полимер (L1) представляет собой сополимер бутилакрилата и, по меньшей мере, одного агента для поперечной сшивки. Агент для поперечной сшивки составляет меньше 5% масс. этого сополимера.
[0121] Более предпочтительно, температура стеклования Tg полимера (L1) по первому варианту осуществления находится в пределах между -100°C и 0°C, еще более предпочтительно, между -100°C и -5°C, преимущественно, между -90°C и -15°C, а более преимущественно, между -90°C и -25°C.
[0122] Во втором предпочтительном варианте осуществления полимер (L1), имеющий температуру стеклования ниже 0°C, составляет, по меньшей мере, 50% масс. полимерных единиц, поступающих от изопрена или бутадиена, и стадия или слой (IML1) представляет собой крайний внутренний слой полимерной частицы, имеющей многослойную структуру. Другими словами, стадия получения слоя (IM1L1), содержащего полимер (L1), представляет собой сердцевину полимерной частицы.
[0123] В качестве примера полимера (L1) сердцевины по второму варианту осуществления, можно рассмотреть изопреновые гомополимеры или бутадиеновые гомополимеры, сополимеры изопрен-бутадиен, сополимеры изопрена самое большее с 98% масс. винилового мономера и сополимеры бутадиена самое большее с 98% масс. винилового мономера. Виниловый мономер может представлять собой стирол, алкилстирол, акрилонитрил, алкил (мет)акрилат или бутадиен, или изопрен. В одном из вариантов осуществления сердцевина представляет собой бутадиеновый гомополимер.
[0124] Более предпочтительно, температура стеклования Tg полимера (L1) по второму варианту осуществления, содержащего, по меньшей мере, 50% масс. полимерных единиц, поступающих от изопрена или бутадиена, находится в пределах между -100°C и 0°C, еще более предпочтительно, между -100°C и -5°C, преимущественно, между -90°C и -15°C, а еще более преимущественно, между -90°C и -25°C.
[0125] Относительно термопластичного полимера TP1, его выбирают из галогеносодержащих полимеров, таких, например, как поливинилхлорид, полиамид, полиметилметакрилат, полистирол, поликарбонат, из сложных полиэфиров, таких как полиэтилентерефталат, полибутилентерефталат, полициклогександиметанолтерефталат, и из полиолефинов.
[0126] В первом предпочтительном варианте осуществления термопластичный полимер TP1 представляет собой галогеносодержащий полимер.
[0127] Относительно галогеносодержащего полимера, можно рассмотреть:
[0128] гомополимеры и сополимеры винилхлорида (PVC) и винилиденхлорида (PVDC), виниловых смол, содержащих винилхлоридные единицы в их структуре, такие как сополимеры винилхлорида, и сложные виниловые эфиры алифатических кислот, в частности, винилацетат, сополимеры винилхлорида со сложными эфирами акриловой и метакриловой кислоты и с акрилонитрилом, сополимеры винилхлорида с диеновыми соединениями и ненасыщенными дикарбоновыми кислотами или их ангидридами, такие как сополимеры винилхлорида с диэтилмалеатом, диэтилфумаратом или малеиновым ангидридом, пост-хлорированные полимеры и сополимеры винилхлорида, сополимеры винилхлорида и винилиденхлорида с ненасыщенными альдегидами, кетонами и простыми эфирами, такими как акролеин, кротональдегид, винилметилкетон, простой винилметиловый эфир, простой винилизобутиловый эфир, и тому подобное; полимеры винилиденхлорида и его сополимеры с винилхлоридом и другими полимеризуемыми соединениями;
[0129] полимеры винилхлорацетата и простого дихлордивинилового эфира; хлорированные полимеры винилкарбоксилата, такие как винилацетат, винилпропионат, винилбутират, сложные хлорированные полимерные эфиры акриловой кислоты и α-замещенной акриловой кислоты, такой как метакриловая кислота, нитрилов, амидов, сложных алкиловых эфиров, таких как акрилонитрил, (мет)акриламид, метил (мет)акрилат, бутилакрилат, этилакрилат, 2-этилгексилакрилат;
[0130] полимеры винилароматических производных, таких как стирол, дихлорстирол; хлорированные каучуки;
[0131] хлорированные полимеры олефинов, таких как этилен, пропен, 1-бутен, (2,2,1)бициклогептен-2, (2,2,1)бициклогепта-диен-2,5;
[0132] полимеры и пост-хлорированные полимеры хлорбутадиена и его сополимеры с винилхлоридом, хлорированные природные и синтетические каучуки, а также смеси этих полимеров друг с другом или с другими полимеризуемыми соединениями.
[0133] привитые галогеносодержащие сополимеры, где часть галогеносодержащего полимера прививается на (мет)акриловом гомо- или сополимере, в форме частиц, которые могут быть или не быть сшитыми.
[0134] Предпочтительно, галогеносодержащий полимер представляет собой термопластичный полимер, а не эластомерный сополимер. Температура стеклования термопластичного полимера составляет, по меньшей мере, 40°C, предпочтительно, 50°C.
[0135] Предпочтительно, галоген в галогеносодержащем полимере выбирают из фтора или хлора, а преимущественно, галоген представляет собой хлор.
[0136] Хлорсодержащий полимер выбирают среди полимеров или смесей полимеров, выбранных среди гомополимерных винилхлоридов, таких как поливинилхлорид, поливинилиденхлорид, хлорированный поливинилхлорид, пост-хлорированный поливинилхлорид и полимеры, формируемые посредством сополимеризации винилхлоридного мономера и до 40% сомономера, такого как винилацетат, винилбутират, винилиденхлорид, пропилен, метилметакрилат, и тому подобное, а также хлорсодержащие полимеры, содержащие другие полимеры, такие как хлорированный полиэтилен, терполимеры акрилонитрила, бутадиена, стирола, терполимеры метилметакрилата, бутадиена, стирола; полиакрилатные смолы, полиметилметакрилатные смолы и терполимер алкилакрилата, метилметакрилата, бутадиена, предпочтительно, хлорсодержащий полимер представляет собой поливинилхлорид или пост-хлорированный поливинилхлорид.
[0137] Предпочтительно, хлорсодержащий полимер выбирают из гомо- и сополимеров винилхлорида (VC); содержащих, по меньшей мере, 50% масс. единиц VC, предпочтительно, по меньшей мере, 70% масс. единиц VC, более предпочтительно, по меньшей мере, 80% масс. единиц VC, преимущественно, по меньшей мере, 85% масс. единиц VC; или их смесей.
[0138] Относительно способа приготовления полимерной композиции P1 по настоящему изобретению, содержащей
a) от 30% масс. до 60% масс. неорганического соединения(F)
b) от 2% масс. до 15% масс. (мет)акрилового сополимера (A1),
c) полимерный модификатор ударной вязкости (IM1)
отличающейся тем, что эти три компонента a), b) и c) составляют 100% масс., указанный способ включает стадию
смешивания трех компонентов из a), b) и c), при этом два компонента b) и c) и, по меньшей мере, 83,33% масс. соединения a) находятся в форме дисперсии в водной фазе в ходе стадии смешивания.
[0139] Относительно первого предпочтительного способа приготовления полимерной композиции P1 по настоящему изобретению, содержащей
a) от 30% масс. до 60% масс. неорганического соединения(F)
b) от 2% масс. до 15% масс. (мет)акрилового сополимера (A1),
c) полимерный модификатор ударной вязкости (IM1),
отличающейся тем, что эти три компонента a), b) и c) составляют 100% масс., указанный способ включает стадии
i) смешивания трех компонентов из a), b) и c), при этом два компонента b) и c) и, по меньшей мере, 83,33% масс. соединения a) находятся в форме дисперсии в водной фазе в ходе стадии смешивания
ii) сушки смеси, полученной на стадии i).
[0140] Относительно второго предпочтительного способа приготовления полимерной композиции P1 по настоящему изобретению, содержащей
a) от 30% масс. до 60% масс. неорганического соединения(F),
указанное неорганическое соединение (F) состоит из минерального наполнителя (F1) и агента для повышения текучести (F2), где массовое отношение (F1)/(F2) составляет, по меньшей мере, 5/1,
b) от 2% масс. до 15% масс. (мет)акрилового сополимера (A1),
c) полимерный модификатор ударной вязкости (IM1)
отличающейся тем, что эти три компонента a), b) и c) составляют 100% масс., указанный способ включает стадию
смешивания трех компонентов из a), b) и c), при этом три компонента b), c) и (F1) находятся в форме дисперсии в водной фазе в ходе стадии смешивания.
[0141] Более предпочтительно, способ приготовления полимерной композиции P1, содержащей
a) от 30% масс. до 60% масс. неорганического соединения (F),
указанное неорганическое соединение (F) состоит из минерального наполнителя (F1) и агента для повышения текучести (F2), где массовое отношение (F1)/(F2) составляет, по меньшей мере, 5/1,
b) от 2% масс. до 15% масс. (мет)акрилового сополимера (A1),
c) полимерный модификатор ударной вязкости (IM1)
отличающейся тем, что эти три компонента a), b) и c) составляют 100% масс., указанный способ включает стадию
i) смешивания трех компонентов a), b) и c), при этом три компонента b), c) и (F1) находятся в форме дисперсии в водной фазе в ходе стадии смешивания,
ii) сушки смеси, полученной на стадии i).
[0142] Кроме того, способ может дополнительно включать стадию извлечения полученной смеси от предыдущей стадии для формирования полимерного порошка или в виде полимерного порошка.
[0143] Количества водной дисперсии трех компонентов a), b) и c) или (F1) выбираются на основе содержания твердых продуктов в каждой соответствующей дисперсии, для получения композиции полимерной композиции P1 на основе части твердых продуктов.
[0144] Стадия извлечения способа получения полимерной композиции по настоящему изобретению предпочтительно осуществляется посредством коагуляции или посредством сушки распылением. Очевидно, что сушка распылением объединяет извлечение и сушку в одной стадии способа.
[0145] В случае сушки распылением можно смешивать или перемешивать соответствующие дисперсии компонентов a), b) и c) перед добавлением жидкой смеси в устройство для сушки распылением. Можно также смешивать или перемешивать дисперсию внутри устройства для сушки распылением в ходе стадии извлечения.
[0146] Сушка распылением представляет собой предпочтительный способ извлечения и/или сушки для способа приготовления полимерной композиции P1.
[0147] Полимерная композиция P1 после сушки содержит меньше 3% масс. влажности, а предпочтительно, меньше 1,5% масс. влажности, а более предпочтительно, меньше 1,2% масс. влажности.
[0148] Настоящее изобретение относится также к способу приготовления полимерной композиции P2, содержащей полимерную композицию P1, указанная полимерная композиция P1 содержит
a) от 30% масс. до 60% масс. неорганического соединения (F),
b) от 2% масс. до 15% масс. (мет)акрилового сополимера (A1),
c) полимерный модификатор ударной вязкости (IM1),
она отличается тем, что эти три компонента a), b) и c) составляют 100% масс., и указанная полимерная композиция P2 содержит также
d) термопластичный полимер TP1
указанный способ включает стадию
смешивания композиции P1 и термопластичного полимера TP1.
[0149] Предпочтительно, в способе приготовления полимерной композиции P2, полимерную композицию P1 приготавливают согласно способу, описанному ранее.
[0150] Неорганическое соединение (F), (мет)акриловый сополимер (A1), полимерный модификатор ударной вязкости (IM1), полимерная композиция P1 и термопластичный полимер TP1 являются такими же, как определено ранее.
[0151] Предпочтительно, смешивание композиций P1 и термопластичного полимера TP1 осуществляют с помощью средств, известных специалистам в области смешивания полимерных композиций, таких как сухое смешивание или компаундирование компонентов, когда их обрабатывают в расплаве.
[0152] Отношение полимерной композиции P1 к полимерной композиции P2 находится в пределах между 1 и 20 phr, предпочтительно, между 2 и 15 phr, более предпочтительно, между 3 и 12 phr, а преимущественно, между 3 и 10 phr.
[0153] Настоящее изобретение относится к использованию полимерной композиции P1, содержащей
a) от 30% масс. до 60% масс. неорганического соединения (F),
b) от 2% масс. до 15% масс. (мет)акрилового сополимера (A1),
c) полимерный модификатор ударной вязкости (IM1),
отличающейся тем, что эти три компонента a), b) и c) составляют 100% масс. для повышения стойкости к разрыву экструзионного потока термопластичного полимера TP1.
[0154] После использования, термопластичный полимер TP1 содержит полимерную композицию P1 и дает полимерную композицию P2.
[0155] Предпочтительно, в способе приготовления полимерной композиции P2, полимерную композицию P1 приготавливают согласно способам, описанным ранее.
[0156] Неорганическое соединение (F), (мет)акриловый сополимер (A1), полимерный модификатор ударной вязкости (IM1), полимерная композиция P1 и термопластичный полимер TP1 являются такими же, как определено ранее.
[0157] Настоящее изобретение относится к использованию полимерной композиции P1, содержащей
a) от 30% масс. до 60% масс. неорганического соединения (F),
b) от 2% масс. до 15% масс. (мет)акрилового сополимера (A1),
c) полимерный модификатор ударной вязкости (IM1),
отличающейся тем, что эти три компонента a), b) и c) составляют 100% масс., для преобразования полимерной композиции P2, которая содержит указанную полимерную композицию P1 и термопластичный полимер TP1.
[0158] Предпочтительно, в способе приготовления полимерной композиции P2, полимерную композицию P1 приготавливают согласно способу, описанному ранее.
[0159] Неорганический минеральный наполнитель (F), (мет)акриловый сополимер (A1), полимерный модификатор ударной вязкости (IM1), полимерная композиция P1 и термопластичный полимер TP1 являются такими же, как определено ранее.
[0160] Предпочтительно, преобразование полимерной композиции P2, которая содержит указанную полимерную композицию P1 и термопластичный полимер TP1, осуществляют посредством экструзии.
[0161] Полимерную композицию P1 используют в полимерной композиции P2 при отношении в пределах между 1 и 20 phr, предпочтительно, между 2 и 15 phr, более предпочтительно, между 3 и 12 phr, а преимущественно, между 3 и 10 phr.
[0162] Настоящее изобретение относится также к изделию, содержащему полимерную композицию P2, как описано выше. Это изделие может представлять собой профиль, трубу, сайдинг, кровельную пленку, лист или вспененное изделие.
[0163] Настоящее изобретение относится также к изделию, содержащему полимерную композицию P2, как описано выше, в виде совместно экструдированного слоя или в виде слоя ламинированной структуры, или в виде, по меньшей мере, одного слоя многослойной структуры.
Методы оценки
[0164] Температура стеклования
Температуры стеклования (Tg) полимеров или смеси полимеров измеряют с помощью оборудования, которое может осуществлять термомеханический анализ. Используют RDAII “RHEOMETRICS DYNAMIC ANALYSER”, предлагаемый Rheometrics Company. Термомеханический анализ прецизионно измеряет вязкоупругие изменения образца как функцию температуры, прилагаемого напряжения или деформации. Используемая частота составляет 1 Гц. Устройство осуществляет непрерывную регистрацию деформации образца, поддерживает фиксированное напряжение в ходе контролируемой программы изменения температуры.
Результаты получают посредством изображения как функций температуры модуля упругости (G'), модуля потерь и тангенса дельта. Tg представляет собой более высокое значение температуры на кривой тангенса дельта, когда производная тангенса дельта равна нулю.
[0165] Для оценки среднего по объему размера частиц порошка, распределения размеров частиц и доли мелких частиц используют устройство Malvern Mastersizer 300 с 300-мм линзами, измеряющее в диапазоне 0,5-880 мкм. Величина D (v, 0,5) представляет собой размер частиц, при котором 50% образца имеет размер меньше, чем этот, и 50% образца имеет размер больше, чем этот размер, или, другими словами, эквивалентный объемный диаметр при 50% кумулятивном объеме. Этот размер известен также как объемный медианный диаметр (сокращенно D50), который связан с массовым или весовым медианным диаметром посредством плотности частиц, в предположении независящей от размера плотности частиц.
[0166] Молекулярная масса
[0167] Средневзвешенную молекулярную массу (Mw) полимеров измеряют с помощью эксклюзионной хроматографии (SEC).
[0168] Эффективность гомогенизации
[0169] Эффективность гомогенизации полимерной композиции оценивают посредством измерения времени гомогенизации с помощью крутильного реометра на основе ASTM D2538-02 (повторно утверждено в 2010 году). Меньшее время гомогенизации означает лучшую эффективность гомогенизации и интерпретируется как более эффективный процесс.
[0170] Прочность расплава
[0171] Прочность расплава оценивают с помощью оборудования RHEOTENS GOTTFERT, которое используют для сравнения различной прочности расплава соответствующей композиции PVC. Скорость вала при разрыве (мм/сек) и прочность при растяжении (Н) регистрируют для оценки стойкости к разрыву экструзионного потока для различных композиций.
[0172] Ударная прочность
[0173] Для оценки ударной стойкости композиций при падении конуса используют стандарт ASTM D5420. Для сравнения приводится нормированная средняя энергия разрушения (дюйм⋅фунт/мил).
[0174] Метод DIN 53753 используют для оценки ударной прочности с двойным V-образным разрезом. Используют радиус разреза 0,1 мм. Ударное исследование оценивают при контролируемой комнатной температуре. Энергия маятника составляет 1 Дж. Используют 10 образцов для оценки средней энергии удара и его стандартного отклонения. Приводится также информация о типе разрушения (пластическое или хрупкое).
[0175] Микроскопия
[0176] Микроскопию порошка осуществляют с помощью сканирующей электронной микроскопии (SEM). При детектировании обратного рассеяния электронов можно легко детектировать неорганический наполнитель, например, карбонат кальция, в каждом зерне порошка.
[0177] Атомно-силовую микроскопию осуществляют в полуконтактном режиме для получения информации о диссипируемой энергии кантилевера при различной жесткости образца, из-за различий температур стеклования полимеров и неорганических наполнителей.
[Примеры]
[0178] Используют или приготавливают следующие материалы:
[0179] (Мет)акриловый сополимер (A1) приготавливают следующим образом:
[0180] Первый (мет)акриловый сополимер (A1a): в реактор загружают при перемешивании 8600 г воды, 5,23 г Na2CO3 и 38,20 г лаурилсульфата натрия, и смесь перемешивают до полного растворения. Осуществляют последовательно три продувки вакуум-азот, и реактор оставляют под небольшим вакуумом. Затем реактор нагревают. В это же время, смесь, содержащую 4166,4 г метилметакрилата и 1041,6 г н-бутилакрилата, дегазируют азотом в течение 30 минут. Затем смесь быстро вводят в реактор, используя насос. Когда температура реакционной смеси достигает 55 градусов Цельсия, вводят 7,81 г персульфата калия, растворенного в 98,08 г воды. Линию промывают 50 г воды. Реакционную смесь оставляют для повышения температуры до экзотермического пика. Затем дают возможность для завершения полимеризации в течение 60 минут после наступления экзотермического пика. Реактор охлаждают до 30 градусов Цельсия, и удаляют дисперсию латекса. Содержание твердых продуктов составляет 38,2%.
[0181] Второй (мет)акриловый сополимер (A1b): загружают в реактор при перемешивании 8140 г воды, 5,23 г Na2CO3 и 38,20 г лаурилсульфата натрия, и смесь перемешивают до полного растворения. Осуществляют последовательно три продувки вакуум-азот, и реактор оставляют под небольшим вакуумом. Затем реактор нагревают. В это же время, смесь, содержащую 3645,6 г метилметакрилата и 1562,4 г н-бутилакрилата, дегазируют азотом в течение 30 минут. Затем смесь быстро вводят в реактор, используя насос. Когда температура реакционной смеси достигает 55 градусов Цельсия, вводят 7,81 г персульфата калия, растворенного в 98,08 г воды. Линию промывают 50 г воды. Реакционную смесь оставляют для повышения температуры до экзотермического пика. Затем дают возможность для завершения полимеризации в течение 60 минут после наступления экзотермического пика. Реактор охлаждают до 30 градусов Цельсия, и удаляют дисперсию латекса. Содержание твердых продуктов составляет 39,5%.
[0182] Полимерный модификатор ударной вязкости (IM1) приготавливают согласно технологии, описанной в патенте США №4278576, который использует стандартную технологию эмульсионной полимеризации.
[0183] Первый полимерный модификатор ударной вязкости (IM1a), а именно модификатор ударной вязкости из акрилового полимера типа сердцевина/оболочка, приготавливают, используя 89,2 части бутилакрилата, 0,4 части диакрилата бутиленгликоля и 0,4 части диаллималеата в качестве эластомерной сердцевины, с последующей полимеризацией 10 частей метилметакрилата. Содержание твердых продуктов составляет 40% от водной дисперсии.
[0184] Второй полимерный модификатор ударной вязкости (IM1b), а именно, тоже из акрилового полимера типа сердцевина/оболочка, приготавливают, используя 84,2 части бутилакрилата, 0,4 части диакрилата бутиленгликоля и 0,4 части диаллималеата в качестве эластомерной сердцевины, с последующей полимеризацией 15 частей метилметакрилата. Содержание твердых продуктов составляет 40%.
[0185] Неорганический минеральный наполнитель (F1) представляет собой карбонат кальция (CaCO3). Суспензию или дисперсию CaCO3 приготавливают согласно технологии, описанной в патенте Японии № 59057913. А именно суспензию получают посредством смешивания 270 частей воды, 0,72 части полиакрилата натрия и 729,3 части частиц CaCO3 диаметром 0,2-0,6 мкм и при влажности 0,6%, перемешивания в течение 20 мин при скорости сдвига 102/сек 5 раз. Полученное содержание твердых продуктов составляет 73% масс.
[0186] В качестве термопластичного полимера TP1 используют поливинилхлорид PVC S110P от Kemone.
[0187] В качестве агента для повышения текучести (F2) используют карбонат кальция (PCC, 0,07 микрон).
[0188] Композиции для образцов согласно таблице 1 приготавливают как полимерную композицию P1 или как композиции для сравнительных примеров в форме порошков.
[0189] Сравнительный пример 1: дисперсию модификатора ударной вязкости (IM1a) и суспензию минерального наполнителя (F1) смешивают при следующем отношении, 7,902 кг (7902 частей латекса и 1,587 кг (1587 частей) суспензии, и сушат распылением при условиях, классически используемых для дисперсии самой по себе. Полученный порошок имеет размер частиц ~150 мкм. 3 процента массовых карбоната кальция (PCC, 0,07 микрона) добавляют к извлеченному порошку в качестве агента для повышения текучести (F2). Полученный в результате порошок имеет отношение акриловый модификатор ударной вязкости/неорганическое соединение CaCO3 70/30.
[0190] Сравнительный пример 2: дисперсию модификатора ударной вязкости (IM1a) и суспензию минерального наполнителя (F1) смешивают при следующем отношении, 5,895 кг (5895 частей) латекса и 2,469 кг (2469 частей) суспензии, и сушат распылением при условиях, классически используемых для дисперсии самой по себе. Полученный порошок имеет размер частиц ~150 мкм. 3 процента массовых карбонат кальция (PCC, 0,07 микрон) добавляют к извлеченному порошку в качестве агента для повышения текучести (F2). Полученный в результате порошок имеет отношение модификатор ударной вязкости/неорганическое соединение CaCO3 55/45.
[0191] Сравнительный пример 3: для этого сравнительного примера каждый из компонентов сушат распылением отдельно, а затем полученные порошки смешивают вместе с 3 процентами массовыми карбоната кальция (PCC, 0,07 микрон) в качестве агента для повышения текучести. Таким образом, сушат распылением количество дисперсии модификатора ударной вязкости (IM1a) достаточное для получения 2122 г порошка. Достаточное количество дисперсии технологической добавки (мет)акрилового сополимера (A1a) сушат распылением для получения 235,8 г порошка. Достаточное количество суспензии карбоната кальция сушат распылением для получения 1800 г карбоната кальция. Эти 3 дозы порошка смешивают в сухом виде с 128,6 г карбоната кальция (PCC, 0,07 микрона) для получения композита из сухой смеси.
[0192] Пример 1: Эти две акриловых дисперсии и неорганическую суспензию смешивают при следующем отношении: 5,305 кг (5305 части) дисперсии модификатора ударной вязкости (IM1a), 0,617 кг (617 частей) технологической добавки (мет)акрилового сополимер (A1a) и 2,469 кг (2469 частей) суспензии неорганического минерального наполнителя (F1), и сушат распылением при условиях, классически используемых для дисперсии самой по себе. Полученный порошок имеет размер частиц ~150 мкм. 3 процента массовых карбонат кальция (PCC, 0,07 микрон) добавляют к извлеченному порошку в качестве агента для повышения текучести (F2). Полученный в результате порошок имеет отношение полимер/неорганическое соединение CaCO3 55/45.
[0193] Пример 2: Пример 1 повторяют, но используют дисперсию модификатора ударной вязкости (IM1b) вместо дисперсии модификатора ударной вязкости (IM1a).
[0194] Пример 3: Пример 1 повторяют, но используют (мет)акриловый сополимер (A1b) вместо (мет)акрилового сополимера (A1a).
[0195] Таблица 1 Композиция образцов порошка
| A1 [% масс] | IM1 [% масс] | (F1) [% масс] | Агент для повышения текучести (F2) [% масс] | F=F1+F2 [% масс] | |
| Сравнительный пример 1 | 0 | 70 | 27 | 3 | 30 |
| Сравнительный пример 2 | 0 | 55 | 42 | 3 | 45 |
| Сравнительный пример 3 | 5,5 | 49,5 | 42 | 3 | 45 |
| Пример 1 | 5,5 | 49,5 | 42 | 3 | 45 |
| Пример 2 | 5,5 | 49,5 | 42 | 3 | 45 |
| Пример 3 | 5,5 | 49,5 | 42 | 3 | 45 |
[0196] Образцы приготовленного порошка сравнительных примеров и примеров в таблице 1 приготавливают при 5,5 phr в композиции PVC с PVC в качестве термопластичного полимера TP1. Композиции смешивают в сухом состоянии в оборудовании Papenmeyer при повышении температуры. Композиции PVC приготавливают согласно количествам, приведенным в таблице 2.
[0197] Таблица 2 - композиции PVC
| Компоненты | Количества композиции в phr | |
| PVC (TP1) | 100 | 100* |
| 1 упаковка CaZn | 4 | 4 |
| Наполнитель CaCo3 | 8 | 22 |
| TiO2 | 8 | 0 |
| Добавленная полимерная композиция из соответствующих сравнительных примеров и примеров (P1) | 5,5 | 4 |
*Композиция не проходит исследование ударной прочности падающим грузиком на приборе GARDNER
[0198] Различные композиции из таблицы 2, экструдируют в экструдере Haake Polylab. В ходе экструзии следуют среднему моменту и давлению гомогенизации.
[0199] Результаты приведены в таблице.
[0200] Таблица 3 - Оценка соответствующих примеров и сравнительных примеров из таблицы 1 в ходе преобразования и экструзии композиции из таблицы 2
| Момент [%] | Давление гомогенизации [бар] | Время гомогенизации [сек] | Скорость вала при разрыве [мм/сек] | Прочность при растяжении [Н] | |
| Сравнительный пример 1 | 66 | 134 | 185 | 67 | 0,92 |
| Сравнительный пример 2 | 66 | 131 | 192 | 52 | 0,90 |
| Сравнительный пример 3 | 67 | 132 | 185 | - | - |
| Пример 1 | 63 | 125 | 175 | 82 | 1,01 |
| Пример 2 | 62 | 124 | 186 | - | - |
| Пример 3 | 64 | 128 | 148 | 87 | 1,00 |
[0201] Примеры 1-3 показывают более низкий момент и давление гомогенизации, имея при этом лучшее или приемлемое время гомогенизации, и в особенности, гораздо более высокую скорость вала при разрыве и прочность при растяжении, что дает возможность для более быстрого экструдирования, благодаря лучшей стойкости к разрыву экструзионного потока.
[0202] Сравнительные примеры 1 и 2, имеют более высокое давление гомогенизации и момент, и более высокую скорость вала при разрыве и прочность при растяжении, при этом сравнительный пример 3 имеет более высокое давление гомогенизации и момент.
[0203] Образцы приготавливают из экструдированных образцов согласно композиции в таблице 2, используя при этом примеры и сравнительные примеры композиций образцов порошков из таблицы 1. Свойства ударной вязкости представляют собой меру для образцов и результаты приведены в таблице 4.
[0204] Таблица 4 - Оценка свойств ударной вязкости соответствующих примеров и сравнительных примеров из таблицы 1 после преобразования и экструдирования композиции из таблицы 2.
| Ударная прочность при падении грузика на приборе GARDNER, ASTM D5420 [дюйм⋅фунт/мил (тонна.см/см)] | Ударная прочность с двойным V-образным разрезом, DIN 53753 [кДж/м2] | % хрупкого разрушения | |
| Сравнительный пример 1 | 2,2 (10) | n.m. | n.m. |
| Сравнительный пример 2 | 1,6 (7) | n.m. | n.m. |
| Пример 1 | 2,4 (11) | 47,4 | 100% |
| Пример 2 | 2,2 (10) | 36,0 | 30% |
| Пример 3 | n.m. | n.m. | n.m. |
n.m. -не измеряют
[0205] Примеры 1 и 2 показывают одинаковый или даже более высокий уровень ударной прочности при падении грузика, хотя композиция содержит меньше модификатора ударной вязкости, чем сравнительные примеры.
1. Полимерная композиция P1 в форме порошка в качестве добавки для термопластичного галогенсодержащего полимера, содержащая:
a) от 30 до 60 мас.% неорганического минерального соединения (F), причем неорганическое минеральное соединение (F) представляет собой минеральный наполнитель (F1), выбранный из карбоната кальция,
b) от 2 до 15 мас.% (мет)акрилового сополимера (A1) или смеси (мет)акриловых сополимеров, который(е) представляет(ют) собой (мет)акриловый сополимер, содержащий по меньшей мере 50 мас.% полимерных звеньев, происходящих из метилметакрилата, и (мет)акриловые мономеры, выбранные из C1-C12 алкил(мет)акрилатов, причем указанный (мет)акриловый сополимер (A1) или два (мет)акриловых сополимера (A1a) и (A1b) имеет(ют) средневзвешенную молекулярную массу по меньшей мере 1000000 г/моль,
c) от 25 до 68% полимерного модификатора ударной вязкости (IM1) или смеси полимерных модификаторов ударной вязкости, который(е) представляет(ют) собой полимерные частицы, имеющие многослойную структуру, и имеющие средневзвешенный размер частиц в пределах между 20 нм и 500 нм, причем имеющие многослойную структуру частицы полимерного модификатора ударной вязкости (IM1) содержат по меньшей мере один слой (IM1L1), содержащий полимер (L1), имеющий температуру стеклования ниже 0°C, и по меньшей мере другой слой (IM1L2), содержащий полимер (L2), имеющий температуру стеклования выше 45°C, при этом полимер (L1) является поперечно-сшитым, а полимер (L2) слоя (IM1L2) является привитым на слое, расположенном ниже,
отличающаяся тем, что три компонента из числа a), b) и c) составляют 100 мас.%,
причем каждая частица порошка содержит соединения a), b) и c), и где при этом массовое отношение слой (IM1L1)/слой (IM1L2) в полимерных частицах, имеющих многослойную структуру, составляет по меньшей мере 85/15.
2. Композиция по п.1, где неорганическое соединение (F), в дополнение к минеральному наполнителю (F1), содержит агент для повышения текучести (F2), где массовое отношение (F1)/(F2) составляет по меньшей мере 5/1.
3. Композиция по п.1 или 2, содержащая
a) в пределах между 30 мас.% и 60 мас.% неорганического соединения (F),
b) в пределах между 2 мас.% и 15 мас.% (мет)акрилового сополимера (A1) и
c) полимерный модификатор ударной вязкости (IM1).
4. Композиция по любому из пп.1-3, где частицы порошка имеют медианный по объему размер частиц D50 в пределах между 1 мкм и 500 мкм.
5. Композиция по любому из пп.1-4, где температура стеклования Tg полимера (L2) находится в пределах между 60°C и 150°C, предпочтительно в пределах между 80°C и 140°C, более предпочтительно между 90°C и 135°C и преимущественно между 90°C и 130°C.
6. Композиция по любому из пп.1-5, где массовое отношение слой (IM1L1)/слой (IM1L2) в полимерных частицах, имеющих многослойную структуру, составляет по меньшей мере 86/14.
7. Композиция по любому из пп.1-5, где массовое отношение слой (IM1L1)/слой (IM1L2) в полимерных частицах, имеющих многослойную структуру, составляет по меньшей мере 87/13, более преимущественно по меньшей мере 88/12, а наиболее преимущественно по меньшей мере 89/11.
8. Композиция по любому из пп.1-5, где массовое отношение слой (IM1L1)/слой (IM1L2) в полимерных частицах, имеющих многослойную структуру, находится в пределах, по массе, между 85/15 и 97/3, предпочтительно от 89/11 до 96/4, более предпочтительно в пределах между 90/10 и 96/4.
9. Композиция по любому из пп.1-5, где массовое отношение слой (IM1L1)/слой (IM1L2) в полимерных частицах, имеющих многослойную структуру, находится в пределах, по массе, между 86/14 и 97/3, предпочтительно между 87/13 и 97/3, еще более предпочтительно между 88/12 и 97/3.
10. Композиция по любому из пп.1-5, где полимер L1 составляет более 85 мас.% полимерного модификатора ударной вязкости (IM1).
11. Композиция по любому из пп.1-5, где полимер L1 составляет более 86 мас.%, а преимущественно более 87 мас.% полимерного модификатора ударной вязкости (IM1).
12. Композиция по любому из пп.1-7, где полимер (L1), имеющий температуру стеклования ниже 0°C представляет собой (мет)акриловый полимер, содержащий по меньшей мере 50 мас.% мономеров из числа алкилакрилатов.
13. Композиция по любому из пп.1-9, где неорганический минеральный наполнитель (F1) выбирают из преципитированного карбоната кальция (PCC), измельченного природного карбоната кальция (GCC) или наноразмерных частиц преципитированного карбоната кальция (NPCC).
14. Композиция по любому из пп.1-10, где (мет)акриловый сомономер в (мет)акриловом сополимере (A1) содержит мономеры C1-C4 алкилметакрилата и/или мономеры C1-C8 алкилакрилата.
15. Композиция по любому из пп.1-11, где (мет)акриловый сополимер (A1) имеет средневзвешенную молекулярную массу по меньшей мере 1500000 г/моль, предпочтительно по меньшей мере 2000000 г/моль, более предпочтительно по меньшей мере 2500000 г/моль, преимущественно по меньшей мере 3000000 г/моль.
16. Способ приготовления полимерной композиции P1 в форме порошка, пригодной в качестве добавки для термопластичного галогенсодержащего полимера, содержащей:
a) от 30 до 60 мас.% неорганического соединения (F), причем неорганическое минеральное соединение (F) представляет собой минеральный наполнитель (F1), выбранный из карбоната кальция,
b) от 2 до 15 мас.% (мет)акрилового сополимера (A1) или смеси (мет)акриловых сополимеров, который(е) представляет(ют) собой (мет)акриловый сополимер, содержащий по меньшей мере 50 мас.% полимерных звеньев, происходящих из метилметакрилата, и (мет)акриловые мономеры, выбранные из C1-C12 алкил(мет)акрилатов, причем указанный (мет)акриловый сополимер (A1) или два (мет)акриловых сополимера (A1a) и (A1b) имеет(ют) средневзвешенную молекулярную массу по меньшей мере 1000000 г/моль,
c) от 25 до 68% полимерного модификатора ударной вязкости (IM1) или смеси полимерных модификаторов ударной вязкости, который(е) представляет(ют) собой полимерные частицы, имеющие многослойную структуру, и имеющие средневзвешенный размер частиц в пределах между 20 нм и 500 нм, причем имеющие многослойную структуру частицы полимерного модификатора ударной вязкости (IM1) содержат по меньшей мере один слой (IM1L1), содержащий полимер (L1), имеющий температуру стеклования ниже 0°C, и по меньшей мере другой слой (IM1L2), содержащий полимер (L2), имеющий температуру стеклования выше 45°C, при этом полимер (L1) является поперечно-сшитым, а полимер (L2) слоя (IM1L2) является привитым на слое, расположенном ниже,
характеризуемой тем, что три компонента a), b) и c) составляют 100 мас.% и при этом каждая частица порошка содержит соединения a), b) и c), и тем, что массовое отношение слой (IM1L1)/слой (IM1L2) в полимерных частицах, имеющих многослойную структуру, составляет по меньшей мере 85/15,
причем указанный способ включает стадию
смешивания трех компонентов из a), b) и c), при этом два компонента b) и c) и по меньшей мере 83,33 мас.% соединения a) находятся в форме дисперсии в водной фазе в ходе стадии смешивания.
17. Способ приготовления композиции P1 по п.16, где указанное неорганическое соединение (F), в дополнение к минеральному наполнителю (F1), содержит агент для повышения текучести (F2), где массовое отношение (F1)/(F2) составляет по меньшей мере 5/1.
18. Способ по п.16 или 17, отличающийся тем, что указанный способ включает стадии
i) смешивания трех компонентов из a), b) и c), при этом три компонента находятся в форме дисперсии в водной фазе в ходе стадии смешивания,
ii) сушки смеси, полученной на стадии i).
19. Способ приготовления полимерной композиции P2, содержащей полимерную композицию P1 в форме порошка, пригодную в качестве технологической добавки и модификатора ударной вязкости для термопластичного галогенсодержащего полимера, по любому из пп.1-15 или полученную с помощью способа по любому из пп.16-18,
при этом указанная полимерная композиция P2 содержит также
d) термопластичный полимер TP1,
причем указанный способ включает стадию
смешивания композиции P1 и термопластичного полимера TP1.
20. Применение композиции в форме порошка, в качестве добавки для термопластичного галогенсодержащего полимера, по любому из пп.1-15 или полученной с помощью способа по любому из пп.16-18 для повышения стойкости к разрыву экструзионного потока указанного термопластичного полимера.
21. Применение композиции по любому из пп.1-15 или композиции, полученной с помощью способа по любому из пп.16-18, в форме порошка в качестве добавки для термопластичного галогенсодержащего полимера, где данный термопластичный полимер подвергают преобразованию и/или переработке в виде полимерной композиции P2, которая содержит указанную полимерную композицию P1 и указанный термопластичный полимер TP1.
22. Изделие, содержащее переработанную полимерную композицию, которая получена способом по п.19, отличающееся тем, что изделие представляет собой профиль, трубу, сайдинг, кровельную пленку, лист или вспененное изделие.
