Новые композиции для горьких веществ

Группа изобретений относится к композициям средства, вызывающего отвращение. Композиция содержит по меньшей мере одно вещество, вызывающее отвращение, и по меньшей мере один инертный носитель, причем вещество, вызывающее отвращение, по меньшей мере частично включено в указанный инертный носитель, выбрано из денатониум бензоата, денатониум сахарида и денатониум капсаицината и присутствует в диапазоне масс.% от 0,01 до 80, инертный носитель выбран из высокомолекулярных полиэтиленгликолей, поливинилпирролидина, полимеров винилпиридина, таких как полимер 2-винилпиридина (2-ВП), 3-винилпиридина (3-ВП) и 4-винилпиридина (4-ВП), сшитых полимеров 4-винилпиридина и дивинилбензола, олигомера эпихлоргидрина и 4-винилпиридина, полимеров поливинилпиридин-хлорметилированного полистирола, сшитого полимера 4-винилпиридин-этиленгликольдиметакрилата (EGDMA), нанокомпозитного материала на основе поли(4-винилпиридин-состирола)/FHAP, поли(4-винилпиридин-со-N-аллилтиомочевины) и гидрогеля на основе поли(акриламид-со-4-винилпиридина) и присутствует в диапазоне масс.% от 10 до 99,95. Также раскрыты способ получения композиции и изделие. Группа изобретений обеспечивает носитель, который не влияет на активность денатониум бензоата, обеспечивает лучшее смешивание и доступность денатониум бензоата. 3 н. и 5 з.п. ф-лы, 9 ил., 13 пр.

 

Область техники

Настоящее изобретение относится к композиции, содержащей средство, вызывающее отвращение, и способу ее получения. Более конкретно, настоящее изобретение относится к композициям на основе полимерного композитного материала, содержащим такие вещества, и способу их применения.

Предпосылки создания изобретения

Денатониум бензоат представляет собой универсальное соединение, применение которого варьируется от денатурации спирта до добавления веществ, вызывающих отвращение, в различные продукты, в том числе в фармацевтические препараты, кабели, агрохимикаты, парфюмерные изделия, а также в различных других отраслях промышленности. Денатониум бензоат известен как самое горькое соединение и используется из-за его горьких свойств в качестве вещества, вызывающего отвращение. Известно, что денатониум бензоат добавляют к различным материалам.

В патенте США №6468554 описано добавление денатониум бензоата к пластичным полимерам, таким как поливинилхлорид. В ЕР 0318262 раскрыта жидкая композиция денатониум бензоата с поверхностно-активными веществами. Считается, что жидкие композиции легче растворяются в углеводороде. В WO 9301712 описано применение денатониум бензоата в качестве родентицида. В US 20140371411 описано химическое соединение вещества, вызывающего отвращение, с водорастворимыми полимерами для предотвращения случайного проглатывания детьми одиночных капсул с моющим средством. Недостаток используемого полимера заключается в том, что он является водорастворимым и имеет ограниченную устойчивость и, следовательно, не подходит для использования в других областях применения.

С денатониум бензоатом связаны различные проблемы, такие как обращение с соединением, а также снижение вероятности случайного смешивания и т.д. Денатониум бензоат используется в широком спектре продуктов. Он обычно используется в более низких концентрациях, равных 0,05%, при которых не наблюдалось раздражение кожи. Однако при более высоких концентрациях их использование является проблемой.

Таким образом, существует необходимость в уровне техники для композиции вещества, вызывающего отвращение, отличающейся тем, что композиция сохраняет активность при одновременном улучшении легкости использования, транспортировки и совместимого смешивания с материалом носителя для изучения его в различных областях применения.

Таким образом, целью настоящего изобретения является обеспечение композиции, содержащей денатониум бензоат и инертное вещество-носитель, и обеспечение инертного вещества-носителя, которое не влияет на активность денатониум бензоата.

Другой целью настоящего изобретения является обеспечение инертного вещества-носителя, которое обеспечивает лучшее смешивание и доступность денатониум бензоата, в результате чего уменьшается количество используемого денатониум бензоата.

Некоторые или все эти и другие цели изобретения могут быть достигнуты с помощью описанного ниже изобретения.

Сущность изобретения

Таким образом, в одном аспекте в настоящем изобретении может быть предусмотрена композиция, содержащая по меньшей мере одно вещество, вызывающее отвращение, и инертный носитель.

В другом аспекте в настоящем изобретении может быть предусмотрена композиция, содержащая денатониум бензоат и инертный носитель.

В другом аспекте настоящего изобретения может быть предусмотрен способ включения денатониум бензоата в полимерную матрицу инертного носителя. Это обеспечивает возможность синтезировать полимерную матрицу с денатониум бензоатом как in-situ, так и ex-situ.

Краткое описание графических материалов

На фиг. 1 представлена дифференциальная сканирующая калориметрия (ДСК) образца продукта, полученного в примере 2. Она демонстрирует фазовый перенос композитного материала полимер-ДБ, первоначальное размягчение полимера при 73°С, эндотермическую реакцию при 170°С, обусловленную включением ДБ в полимер. Эндотермические реакции при 311°С и 387°С являются новыми пиками, наблюдаемыми в композитных материалах ПВП-ДБ.

На фиг. 2 представлен термический гравиметрический анализ (ТГА) образца продукта, полученного в примере 2. Он демонстрирует, что полимерный композитный материал по настоящему изобретению характеризуется термоустойчивостью без распада при температуре до 200°С (>95%), после этого наблюдается начало разложения и полное разложение при температуре выше 300°С.

На фиг. 3(А)-(С) представлено изображение, полученное с помощью сканирующего электронного микроскопа (СЭМ (SEM)), образца продукта, полученного в примере 2 (300% масс./масс. 4-ВП) ДБ в полимерной матрице). Оно демонстрирует однородность в образовании композитного материала.

На фиг. 4 представлена дифференциальная сканирующая калориметрия (ДСК) образца продукта, полученного в примере 6. Она демонстрирует фазовый перенос композитного материала полимер ДБ, первоначальное размягчение полимера при 64°С, 2-ую эндотермическую реакцию при 97°С и третью небольшую эндотермическую реакцию при 295°С.

На фиг.5 представлен термический гравиметрический анализ (ТГА) образца продукта, полученного в примере 6. Он демонстрирует потерю 7,0%, что соответствует потере остаточного растворителя. Полимерный композитный материал демонстрировал термоустойчивость без разложения до 280°С (>90%),после этого наблюдалось начало распада. Он демонстрирует, что по мере увеличения % полимера в композитном материале термоустойчивость композитного материала также возрастает.

На фиг. 6(А)-(С) представлено изображение, полученное с помощью сканирующего электронного микроскопа (СЭМ (SEM)), образца продукта, полученного в примере 6 (5% масс./масс. 4-ВП) ДБ в полимерной матрице). Оно демонстрирует однородность в образовании композитного материала.

На фиг. 7 представлена дифференциальная сканирующая калориметрия (ДСК) образца продукта, полученного в примере 8. Она демонстрирует фазовый перенос композитного материала полимер-ДБ, первоначальное размягчение полимера при температуре 93°С, 2-ую небольшую эндотермическую реакцию при температуре 254°С и третью большую эндотермическую реакцию при температуре 379°С.

На фиг. 8 представлен термический гравиметрический анализ (ТГА) образца продукта, полученного в примере 8. Он демонстрирует потерю ~ 2,0%, что соответствует потере остаточного растворителя. Полимерный композитный материал демонстрировал термоустойчивость без разложения до 260°С (>90%), после этого наблюдалось начало распада. Он демонстрирует, что по мере увеличения % полимера в композитном материале термоустойчивость композитного материала также возрастает.

На фиг. 9(А)-(С) представлено изображение, полученное с помощью сканирующего электронного микроскопа (СЭМ (SEM)), образца продукта, полученного в примере 8. Оно демонстрирует однородность в образовании композитного материала.

Подробное описание изобретения

Для целей приведенного ниже подробного описания следует понимать, что настоящее изобретение может принимать различные альтернативные вариации и последовательности стадий, если явно не указано иное. Кроме того, помимо любых рабочих примеров или, если не указано иное, все числа, выражающие, например, количества материалов/ингредиентов, используемых в описании, следует понимать как модифицированные во всех случаях термином «около». При использовании в настоящем документе термин «около» означает, что числовое значение является приблизительным, а небольшие вариации не смогут существенно повлиять на практическую реализацию описанных вариантов осуществления. Если в контексте не указано иное, при использовании числового ограничения «около» означает, что числовое значение может изменяться на ±10% и оставаться в пределах объема описанных вариантов осуществления.

В одном аспекте настоящего изобретения предусмотрена композиция, содержащая по меньшей мере одно вещество, вызывающее отвращение, и инертный носитель.

В одном варианте осуществления вещество, вызывающее отвращение, представляет собой денатониум бензоат.

Таким образом, в этом аспекте в настоящем изобретении предусмотрена композиция, содержащая денатониум бензоат и инертный носитель.

Авторы настоящего изобретения обнаружили, что денатониум бензоат при соединении с инертным носителем обеспечивает лучшее использование, транспортировку и сохранение растворимости в различных растворителях, таких как метанол, этанол и дихлорметан. Термин «соединенный» с инертным носителем в контексте настоящего изобретения означает химическое или физическое взаимодействие между веществом, вызывающим отвращение, предпочтительно денатониум бензоатом, и инертным носителем, когда их приводят в контакт в одной и той же композиции. Это может также означать включение денатониум бензоата в полимерную матрицу. Точный характер этих взаимодействий неизвестен и также не имеет ограничительного характера. Однако при непосредственном контакте инертного носителя с веществом, вызывающим отвращение, было обнаружено, что полученные в результате физико-химические изменения вещества, вызывающего отвращение, например, денатониум бензоата, делают его более подходящим для коммерческого использования.

В одном варианте осуществления инертный носитель представляет собой пленкообразующий полимер.

Соответственно, однородная смесь вещества, вызывающего отвращение, и пленкообразующего полимера в композиции приводит к включению вещества, вызывающего отвращение, в полимерную матрицу.

В одном варианте осуществления полимерная матрица представляет собой тонкую пленку.

Эта полимерная матрица, в которую включено вещество, вызывающее отвращение, затем обеспечивает устойчивое высвобождение вещества, вызывающего отвращение, в течение некоторого периода времени для обеспечения контролируемого преимущества введения такого вещества, вызывающего отвращение, в конкретную среду его применения.

Таким образом, тщательный выбор полимерной матрицы позволяет использовать включенное вещество, вызывающее отвращение, в различных средах в зависимости от потребностей и выбора полимерной матрицы.

Например, денатониум бензоат может быть включен в полимерную матрицу инертного носителя, используемого в любой из предпочтительных сред его применения, и использован в таких областях применения, как денатурация спирта, предохранение от замерзания, профилактика кусания ногтей, тестирование на подгонку респираторной маски, в репеллентах для животных, в жидком мыле и шампунях, в предотвращении употребления вредных спиртов, таких как метанол, и добавок, таких как этиленгликоль или протирочный спирт, во вредных жидкостях, включая растворители, такие как жидкость для снятия лака, красках, лаках, туалетных принадлежностях и других предметах личной гигиены, а также в различных других товарах для дома, включая его использование в репеллентах для животных, особенно крупных млекопитающих, таких как олени, для защиты человека от употребления крысиного яда и т.д.

Таким образом, композиция по настоящему изобретению адаптирует вещество, вызывающее отвращение, в частности денатониум бензоат, чтобы его можно было применять в любой среде его использования в зависимости от выбора инертного пленкообразующего полимера. Выбор пленкообразующего полимера и, таким образом, пленкообразующей полимерной матрицы для включения денатониум бензоата может, в свою очередь, быть основан на целевой среде предполагаемого использования или его коммерческом применении.

Таким образом, в одном варианте осуществления в настоящем изобретении предусмотрена композиция, содержащая по меньшей мере одно вещество, вызывающее отвращение, и по меньшей мере один пленкообразующий полимер, причем вещество, вызывающее отвращение, по меньшей мере частично включено в указанную пленкообразующую полимерную матрицу или покрыто ней.

В одном варианте осуществления вещество, вызывающее отвращение, представляет собой денатониум бензоат.

В одном варианте осуществления вещество, вызывающее отвращение, представляет собой денатониум сахарид.

Таким образом, в данном варианте осуществления в настоящем изобретении предусмотрена композиция, содержащая денатониум бензоат и по меньшей мере один пленкообразующий полимер, причем денатониум бензоат по меньшей мере частично включен в указанную пленкообразующую полимерную матрицу или покрыт ней. Физические свойства пленки, такие как гибкость, термоустойчивость, текстура, могут быть адаптированы с помощью изменения % вещества, вызывающего отвращение, и такая измененная пленка может быть исследована для возможного применения.

Следовательно, изменяя выбор полимерной матрицы, используемой для включения денатониум бензоата, композиция по настоящему изобретению может использоваться в различных применениях, таких как предохранение от замерзания, в омывателе ветрового стекла, автомобильном очистителе, автомобильной полировке, обезжиривателе, тормозной жидкости, освежителе воздуха, кухонном очищающем средстве, очищающем средстве для ванной комнаты, жидком моющем средстве, смягчителях ткани, пятновыводителях, стеклоочистителе, средстве для уничтожения грызунов, приманке для слизняков и улиток, жидких удобрениях, гербицидах, инсектицидах, репеллентах для диких животных, жидкости для снятия лака, дезинфицирующем средстве для рук, краске для волос, свечах, материале для обертки/пластиковом материале для защиты от нападения грызунов и жидкой ароматической смеси из сухих цветочных лепестков.

Авторы настоящего изобретения неожиданно обнаружили, что применение инертного полимера, в частности пленкообразующего инертного полимера, при использовании в сочетании с веществом, вызывающим отвращение, предпочтительно денатониум бензоатом, упрощает его использование, транспортировку и сохранение растворимости в различных растворителях, таких как метанол, этанол, дихлорметана диметилформамид. Применение инертного полимера по настоящему изобретению позволяет снизить или устранить необходимость в осторожном использовании денатониум бензоата.

Инертные полимеры с маскирующими вкус веществами могут быть использованы в фармацевтических сферах применения для маскировки горького вкуса активных ингредиентов, или, в случае лекарственных средств, вызывающих привыкание, добавление веществ, вызывающих отвращение, может быть осуществлено на практике для предотвращения привыкания.

Используемые инертные полимеры могут представлять собой полисахариды или цикл о декстрины.

В одном варианте осуществления инертный носитель в композициях по настоящему изобретению является таким, что гомополимеры и денатониум бензоат образуют пленки, которые легче использовать и которые также легко транспортировать. Таким образом, авторы настоящего изобретения неожиданно обнаружили, что при полимеризации таких пленкообразующих полимеров с помощью денатониума получали простую в использовании композицию, которая также характеризовалась лучшей устойчивостью, а также более широким спектром применения. Как будет показано в примерах, при включении в другие материалы, такие как агрохимические композиции, пластиковые составы, фармацевтические препараты и т.п., было обнаружено, что смешивание и использование денатониум бензоата демонстрируют превосходящие результаты по сравнению с использованием без инертных полимеров. Применение инертных полимеров помогает уменьшить любой остаток денатониум бензоата, тем самым уменьшая количество используемого денатониум бензоата.

Таким образом, в одном варианте осуществления инертный носитель может быть выбран, но не ограничивается ими, из инертных пленкообразующих полимеров, таких как простые эфиры целлюлозы или акриловые полимеры и сополимеры, а также высокомолекулярные полиэтиленгликоли, фталат гидроксипропилметилцеллюлозы (НРМСР), поливиниловый спирт, поливинилпирролидин, полимеры винилпиридина, такие как полимер 2-винилпиридина (2-ВП), 3-винилпиридина (3-ВП) и 4-винилпиридина (4-ВП), сшитые полимеры 4-винилпиридина и дивинилбензола, олигомер эпихлоргидрина и 4-винилпиридина, полимеры поливинилпиридин-хлорметилированного полистирола, сшитый полимер 4-винилпиридин-этиленгликольдиметакрилата (EGDMA), нанокомпозитный материал на основе поли(4-винилпиридин-состирола)/ТНАР, поли(4-винилпиридин-со-N-[-аллилтиомочевина) и гидрогели на основе поли(акриламид-co-4-винилпиридина).

Таким образом, в одном варианте осуществления в настоящем изобретении предусмотрена композиция, содержащая по меньшей мере одно вещество, вызывающее отвращение, и по меньшей мере один инертный носитель, причем вещество, вызывающее отвращение, по меньшей мере частично включено в указанный инертный носитель или покрыто указанным инертным носителем, выбранным из группы, состоящей из простых эфиров целлюлозы или акриловых полимеров и сополимеров, а также высокомолекулярных полиэтиленгликолей, фталата гидроксипропилметилцеллюлозы (НРМСР), поливинилового спирта, поливинилпирролидина, полимеров винилпиридина, таких как полимер 2-винилпиридина (2-ВП), 3-винилпиридина (3-ВП) и 4-винилпиридина (4-ВП), сшитых полимеров 4-винилпиридина и дивинилбензола, олигомера эпихлоргидрина и 4-винилпиридина, полимеров поливинилпиридин-хлорметилированного полистирола, сшитого полимера 4-винилпиридин-этиленгликольдиметакрилата (EGDMA), нанокомпозитного материала на основе поли(4-винилпиридин-состирола)/ТНАР, поли(4-винилпиридин-со-г>[-аллилтиомочевины) и гидрогелей на основе поли(акриламид-со-4-винилпиридина).

В одном варианте осуществления вещество, вызывающее отвращение, представляет собой денатониум бензоат.

Таким образом, в этом варианте осуществления настоящее изобретение обеспечивает полимерный композитный материал, содержащий денатониум бензоат и по меньшей мере полимер, при этом денатониум бензоат по меньшей мере частично включен в указанный полимер или покрыт указанным полимером, выбранным из группы, состоящей из простых эфиров целлюлозы или акриловых полимеров и сополимеров, а также высокомолекулярных полиэтиленгликолей, фталата гидроксипропилметилцеллюлозы (НРМСР), поливинилового спирта, поливинилпирролидина, полимеров винилпиридина, таких как полимер 2-винилпиридина (2-ВП), 3-винилпиридина (3-ВП) и 4-винилпиридина (4-ВП), сшитых полимеров 4-винилпиридина и дивинилбензола, олигомера эпихлоргидрина и 4-винилпиридина, полимеров поливинилпиридин-хлорметилированного полистирола, сшитого полимера 4-винилпиридин-этиленгликольдиметакрилата (EGDMA), нанокомпозитного материала на основе поли(4-винилпиридин-состирола)/БНАР, поли(4-винилпиридин-со-N-аллилтиомочевины) и гидрогелей на основе поли(акриламид-со-4-винилпиридина).

В одном варианте осуществления предпочтительный инертный полимер может представлять собой гомо-/сшитые полимеры винилпиридина и их производные.

Концентрация денатониум бензоата в композиции находится в диапазоне от около 0,01 масс. % до около 80 масс. %, а инертный носитель используется в диапазоне масс. % от около 10 масс. % до около 99,95 масс. %. Предпочтительно композитный материал содержит от около 4 масс. % до около 95 масс. % вещества, вызывающего отвращение, по сравнению с полимером. Более высокие концентрации денатониум бензоата достигаются в настоящем изобретении с улучшенной устойчивостью и уменьшенным количеством денатониум бензоата.

Полимерный композитный материал по настоящему изобретению является долговечным, термоустойчивым и характеризуется однородностью состава.

В варианте осуществления размер частиц композитного материала, полученного в соответствии с настоящим изобретением, находится в диапазоне от около 100 мкм до около 2,0 мм. Частицы могут быть дополнительно тонко измельчены с помощью традиционных методов.

Выбор вещества, вызывающего отвращение, в соответствии с настоящим изобретением не имеет конкретных ограничений. В соответствии с настоящим изобретением инертные полимеры в композиции можно легко комбинировать с другими веществами, вызывающими отвращение, такими как горькие вещества, или химическими веществами, обеспечивающими горький вкус и аромат. Их примеры могут включать денатониум бензоат, денатониум сахарид, денатониум хлорид, денатониум капсаицинат, денатониум 4-винилбензоат, октаацетат сахарозы, хинин, кверцетин, бруцин, нариген, квассин, бруцин и т.п.; жгучие вещества, химические вещества, вызывающие неприятно жгучий вкус и аромат, такие как пиперин, аллилизотиоцианат, ресинифератоксин, капсициноиды (в том числе капсаицин), ванилилэтиловый эфир, ванилилпропиловый эфир, ванилилбутиловый эфир, ванилинпропилен, гликольацеталь, этилванилинпропиленгликольацеталь, гингерол, 4-(1-ментоксиметил)-2-(3'-метокси-4'-гидроксифенил)-1,3-диоксолан, перечное масло, масляный экстракт перца, масляный экстракт имбиря, ванилиламид нониловой кислоты, масляный экстракт джамбу, экстракта кожуры Zanthoxylum piperitum, саншул, саншоамид, экстракт черного перца, хавицин, пиперин, спилантол и их смеси.

В предпочтительном варианте осуществления вещество, вызывающее отвращение, представляет собой денатониум бензоат.

В некоторых вариантах осуществления настоящего изобретения композитный материал получают в виде сыпучих гранул.

В некоторых вариантах осуществления настоящего изобретения композитный материал получают в виде полимерной пленки.

В некоторых вариантах осуществления в настоящем изобретении предусмотрен способ применения композиции по настоящему изобретению, причем указанный способ включает смешивание денатониум бензоата с инертным гомополимером таким образом, что он образует пленку, и добавление пленки к желаемому субстрату.

В одном варианте осуществления желаемый субстрат может быть выбран, но не ограничивается ими, из пластикового материала, такого как расплавленный гибкий поливинилхлорид, полиамиды, поликарбонаты, сложные полиэфиры, производные полиэтилена, полипропилен, полиэтилен, поливиниловый спирт, полистирол и его производные, поливинилиденхлорид, полиуретан, поливинилиденхлорид (ПВДХ), акрилонитрилбутадиенстирол (АБС), полиепоксид, полиметилметакрилат, политетрафторэтилен, фенолформальдегид, меламиноформальдегид, мочевина-формальдегид, полиэфирэфиркетон, малеимид/бисмалеимид, полиэфиримид, полиимид, пластики на основе крахмала, полимолочная кислота, фуран, силикон, полисульфон и их смеси.

Один аспект настоящего изобретения может предусматривать способ, включающий объединение денатониум бензоата с инертным гомополимером таким образом, что денатониум бензоат по меньшей мере частично включен в полимерную матрицу, и добавление композиции к желаемому субстрату.

В одном варианте осуществления композицию по настоящему изобретению можно добавлять в маточные смеси в больших количествах.

В одном варианте осуществления желательным субстратом может быть агрохимическая композиция, такая как выбранная, но без ограничения, из смачиваемых порошков, гранул, пылевидных порошков, растворимых (жидких) концентратов, суспензионных концентратов, эмульсии масло-в-воде, эмульсии вода-в-масле, эмульгируемых концентратов, капсульных суспензий, композиций ZC, масляных дисперсий или других известных типов композиций. Таким образом, в предпочтительном варианте осуществления субстрат может использоваться вместе с гербицидом, пестицидом, инсектицидом, родентицидом для изучения и повышения его эффективности применения.

В этом варианте осуществления композицию по настоящему изобретению можно использовать для получения агрохимических композиций, которые благодаря их горькому вкусу предотвращают непреднамеренное или преднамеренное неправильное использование таких агрохимических составов.

В одном варианте осуществления желаемым субстратом может быть композиция для родентицида или композиция для ветеринарного применения.

В одном варианте осуществления субстрат представляет собой композицию для краски.

В одном варианте осуществления субстрат представляет собой композицию для моющего средства, такую как гелеобразные, твердые или жидкие композиции, капсулы, саше и т.п.

В одном варианте осуществления субстрат представляет собой парфюмерную композицию.

В одном варианте осуществления субстрат представляет собой фармацевтическую композицию, такую как лекарственные средства, которые являются контролируемыми веществами.

В одном варианте осуществления субстрат представляет собой пленку, которую оборачивают вокруг саженцев, предотвращая жевание и обгладывание животными меньшего размера.

В одном варианте осуществления субстрат представляет собой спирт, который необходимо денатурировать.

В одном варианте осуществления субстрат представляет собой топливо, такое как керосин, нефть, дизельное топливо, а также другие известные виды топлива.

В одном варианте осуществления субстрат представляет собой композицию для предотвращения от замерзания.

В одном варианте осуществления субстрат представляет собой композицию для репеллента для животных.

В одном варианте осуществления субстрат может быть изменен in situ и ex-situ путем синтеза для изучения применений.

Специалист в данной области техники может легко предложить другие варианты применения композиции по настоящему изобретению в других субстратах, не упомянутых в настоящем документе.

Композиции, предусмотренные в настоящем изобретении, являются термоустойчивыми и, следовательно, могут использоваться в самых разных субстратах без какой-либо модификации. Инертный полимер по настоящему изобретению имеет отличную растворимость в диапазоне растворителей, включая, но не ограничиваясь, этанол, метанол, а также виды биологического топлива. Простота использования композиции делает ее идеальной при использовании в больших количествах. Также можно обнаружить, что инертный полимер в композиции совместим с вспомогательными веществами для композиции, растворителями, диспергирующими веществами, поверхностно-активными веществами и т.п.

Как будет описано в примерах, настоящее изобретение имеет множество преимуществ по сравнению с предыдущим использованием веществ, вызывающих отвращение. Наиболее эффективным является легкость использования вещества, которое оставляет преобладающий горький вкус во рту пользователя, а также у окружающих. Другим преимуществом является высокая совместимость полученной таким образом композиции, которая легко растворяется в широком спектре субстратов. Другим преимуществом является термоустойчивость композиции по настоящему изобретению, а также длительный срок хранения композиции.

ПРИМЕРЫ

Вещества, вызывающие отвращение, по настоящему изобретению составляли с различными инертными полимерами и исследовали на предмет термоустойчивости, растворения, вкуса и срока хранения.

Пример 1. Синтез гомополимера поли(4-винилпиридина) (ПВП)

В кипящий метанол (50 мл), помещенный в трехгорлую колбу объемом 250 мл, оснащенную конденсатором и капельной воронкой, при перемешивании в течение 1 ч. по каплям добавляли раствор 4-винилпиридина (40 г) и ДАК (1 г). Колбу выдержали при температуре от 65°С до 70°С в течение дополнительных 3 ч. Раствор концентрировали до половины его объема на роторном вакуумном испарителе при пониженном давлении при 65°С. Раствор охлаждали до комнатной температуры и постепенно добавляли при перемешивании к диэтиловому эфиру (100 мл) для осаждения полимера. Полимер промывали 3^4 раза диэтиловым эфиром для удаления следов непрореагировавшего 4-ВП. Полимер представлял собой порошкообразную массу розового цвета.

Пример 2

Синтез гомополимера поли(4-винилпиридина) (ПВП) и включение/смешивание in situ 300% масс./масс. (относительно масс. 4-ВП) денатониум бензоата в полимерной матрице.

В стеклянный сосуд объемом 250 мл, оснащенный конденсатором, капельной воронкой и механической мешалкой, добавляли 60 г денатониум бензоата и 60 мл метанола. Реакционную массу нагревали до 65°С 70°С при перемешивании и выдерживали в течение 30 мин. К указанному выше прозрачному раствору медленно добавляли смесь 4-винилпиридина (20 г) и ДАК (0,5 г) при перемешивании в течение 1 ч. После добавления смеси реакционную массу выдерживали при той же температуре в течение дополнительных 3 ч. Горячую реакционную массу затем переносили в чашку Петри и выпаривали при к.т. (25-30°С) с последующим вакуумированием при 50°С с получением смешанной массы ДБ ПВП. Получено 73 г полимера; цвет продукта: темно-коричневый. Полимер обладал горьким вкусом.

Пример 3

Синтез гомополимера поли(4-винилпиридина) (ПВП) и смешивание in situ 100% масс./масс. (относительно масс. 4-ВП) ДБ в полимерной матрице.

В стеклянный сосуд объемом 250 мл, оснащенный конденсатором, капельной воронкой и механической мешалкой, добавляли 20 г денатониум бензоата и 60 мл метанола. Реакционную массу нагревали до 70°С при перемешивании и выдерживали в течение 30 мин. К указанному выше прозрачному раствору медленно добавляли смесь 4-винилпиридина (20 г) и ДАК (0,5 г) при перемешивании в течение 1 ч. После добавления смеси реакционную массу выдерживали при той же температуре в течение дополнительных 3 ч. Горячую реакционную массу затем переносили в чашку Петри и выпаривали при к.т. (25-30°С) с последующим вакуумированием при 50°С с получением смешанной массы ДБ-ПВП. Затем порошок хранили в контейнере при комнатной температуре. Получали 38 г полимерной матрицы.

Пример 4

Синтез поли(4-винилпиридина), сшитого с полимером дивинилбензола [П(ВП-ДВБ)], и смешивание in situ 50% масс./масс. (относительно масс. 4-ВП) ДБ в полимерной матрице.

В стеклянный сосуд объемом 250 мл, оснащенный конденсатором, капельной воронкой и механической мешалкой, добавляли 10 г денатониум бензоата и 60 мл воды. Реакционную массу нагревали до 70°С 80°С при перемешивании и выдерживали в течение 30 мин. К указанному выше прозрачному раствору медленно добавляли смесь 4-винилпиридина (20 г), дивинилбензола (1,24 г) и ДАК (0,8 г). После добавления смеси реакционную массу выдерживали при той же температуре в течение дополнительных 7 ч. Реакционную массу охлаждали до к.т. (25°С-30°С) и добавляли 40,0 мл воды. Сыпучую гранулированную массу перемешивали в течение 1 ч., а затем фильтровали и промывали слоем 50 мл воды в вакууме. Сшитые гранулы ДБ-ПВП-ДВБ высушивали в вакууме при к. т.с последующим высушиванием при 50°С в вакууме.

Пример 5

Синтез гомополимера поли(4-винилпиридина) (ПВП) и смешивание in situ 50% масс./масс. (относительно масс. 4-ВП) ДБ в полимерной матрице.

В стеклянный сосуд объемом 250 мл, оснащенный конденсатором, капельной воронкой и механической мешалкой, добавляли 10 г денатониум бензоата и 60 мл метанола. Реакционную массу нагревали до 70°С при перемешивании и выдерживали в течение 30 мин. К указанному выше прозрачному раствору медленно добавляли смесь 4-винилпиридина (20 г) и ДАК (0,5 г) при перемешивании в течение 1 ч. После добавления смеси реакционную массу выдерживали при той же температуре в течение дополнительных 3 ч. Горячую реакционную массу затем переносили в чашку Петри и выпаривали при к.т. (25-30°С) с последующим вакуумированием при 50°С с получением смешанной массы ДБ-ПВП. Затем порошок хранили в контейнере при комнатной температуре. Получали 28,0 г (выход=93,33%) полимерной матрицы.

Пример 6 Синтез гомополимера поли(4-винилпиридина) (ПВП) и смешивание in situ 5% масс./масс. (относительно масс. 4-ВП) ДБ в полимерной матрице

В стеклянный сосуд объемом 250 мл, оснащенный конденсатором, капельной воронкой и механической мешалкой, добавляли 1 г денатониум бензоата и 60 мл метанола. Реакционную массу нагревали до 70°С при перемешивании и выдерживали в течение 30 мин. К указанному выше прозрачному раствору медленно добавляли смесь 4-винилпиридина (20 г) и ДАК (0,5 г) при перемешивании в течение 1 ч. После добавления смеси реакционную массу выдерживали при той же температуре в течение дополнительных 3 ч. Горячую реакционную массу затем переносили в чашку Петри и выпаривали при к.т.(25-30°С) с последующим вакуум ированием при 50°С с получением смешанной массы ДБ-ПВП. Затем порошок хранили в контейнере при комнатной температуре. Получали 20 г (95%) полимерной матрицы.

Пример 7

Синтез поли(4-винилпиридина), сшитого с полимером дивинилбензола [П(ВП-ДВБ)], и смешивание in situ 50% масс./масс. (относительно масс. 4-ВП) денатониум бензоата (ДБ) в полимерной матрице.

В стеклянный сосуд объемом 250 мл, оснащенный конденсатором, капельной воронкой и механической мешалкой, добавляли 10 г денатониум бензоата и 60 мл метанола. Реакционную массу нагревали до 70°С-80°С при перемешивании и выдерживали в течение 30 мин. К указанному выше прозрачному раствору медленно добавляли смесь 4-винилпиридина (20 г), дивинилбензола (1,24 г) и ДАК (0,8 г). После добавления смеси реакционную массу выдерживали при той же температуре в течение дополнительных 7 ч. Реакционную массу охлаждали до к.т. (25°С-30°С) и добавляли 40 мл метанола. Сыпучую гранулированную массу перемешивали в течение 1 ч., а затем фильтровали и промывали слоем 50 мл метанола в вакууме. Сшитые гранулы ДБ ПВП ДВБ высушивали в вакууме при к. т.с последующим высушиванием при 50°С в вакууме. Сшитую смешанную массу ДБ ПВП ДВБ сушили в вакууме при к. т.с последующим высушиванием при 65°С в вакууме. Затем массу хранили в контейнере при комнатной температуре. Получали 26 г (83,22%) полимерной матрицы.

Пример 8

Синтез гомополимера поли(4-винилпиридина) (ПВП) и смешивание in situ 5%о масс./масс. (относительно масс. 4-ВП) денатониум сахарида (ДС) в полимерной матрице.

В стеклянный сосуд объемом 250 мл, оснащенный конденсатором, капельной воронкой и механической мешалкой, добавляли 2,5 г денатониум сахарида и 150 мл метанола. Реакционную массу нагревали до 65°С-70°С при перемешивании и выдерживали в течение 30 мин. К указанному выше прозрачному раствору медленно добавляли смесь 4-винилпиридина (50 г) и ДАК (1,25 г) при перемешивании в течение 1 ч. После добавления смеси реакционную массу выдерживали при той же температуре в течение дополнительных 3 ч. Горячую реакционную массу затем переносили в чашку Петри и выпаривали при к.т. (25-30°С) с последующим вакуумированием при 65°С с получением смешанной массы ДС-ПВП. Затем порошок хранили в контейнере при комнатной температуре. Получали 44,62 г (выход = 85,0%) полимерной матрицы.

Пример 9

Синтез гомополимера поли(4-винилпиридина) (ПВП) и смешивание in situ 100% масс./масс. (относительно масс. 4-ВП) денатониум сахарида (ДС) в полимерной матрице.

В стеклянный сосуд объемом 250 мл, оснащенный конденсатором, капельной воронкой и механической мешалкой, добавляли 50 г денатониум сахарида и 150 мл метанола. Реакционную массу нагревали до 65°С-70°С при перемешивании и выдерживали в течение 30 мин. К указанному выше прозрачному раствору медленно добавляли смесь 4-винилпиридина (50 г) и ДАК (1,25 г) при перемешивании в течение 1 ч. После добавления смеси реакционную массу выдерживали при той же температуре в течение дополнительных 3 ч. Горячую реакционную массу затем переносили в чашку Петри и выпаривали при к.т. (25-30°С) с последующим вакуумированием при 50°С с получением смешанной массы ДС ПВП. Затем порошок хранили в контейнере при комнатной температуре. Получали 90 г (выход = 90%) полимерной матрицы.

Пример 10

Синтез гомополимера поли(4-винилпиридина) (ПВП) и смешивание in situ 50% масс./масс. (относительно масс. 4-ВП) денатониум сахарида (ДС) в полимерной матрице.

В стеклянный сосуд объемом 250 мл, оснащенный конденсатором, капельной воронкой и механической мешалкой, добавляли 25 г денатониум сахарида и 150 мл метанола. Реакционную массу нагревали до 65°С-70°С при перемешивании и выдерживали в течение 30 мин. К указанному выше прозрачному раствору медленно добавляли смесь 4-винилпиридина (50 г) и ДАК (1,25 г) при перемешивании в течение 1 ч. После добавления смеси реакционную массу выдерживали при той же температуре в течение дополнительных 3 ч. Горячую реакционную массу затем переносили в чашку Петри и выпаривали при к.т. (25-30°С) с последующим вакуумированием при 50°С с получением смешанной массы ДС ПВП. Затем порошок хранили в контейнере при комнатной температуре. Получали 65,25 г (выхода 87%) полимерной матрицы.

Пример 11

Синтез гомополимера поли(4-винилпиридина) (ПВП) и включение/смешивание in situ 300% масс./масс. (относительно масс. 4-ВП) денатониум сахарида (ДС) в полимерной матрице.

В стеклянный сосуд объемом 250 мл, оснащенный конденсатором, капельной воронкой и механической мешалкой, добавляли 150 г денатониум сахарида и 150 мл метанола. Реакционную массу нагревали до 65°С-70°С при перемешивании и выдерживали в течение 30 мин. К указанному выше прозрачному раствору медленно добавляли смесь 4-винилпиридина (50 г) и ДАК (1,25 г) при перемешивании в течение 1 ч. После добавления смеси реакционную массу выдерживали при той же температуре в течение дополнительных 3 ч. Горячую реакционную массу затем переносили в чашку Петри и выпаривали при к.т. (25-30°С) с последующим вакуумированием при 50°С с получением смешанной массы ДС ПВП. Получали 186 г (выход 93%) полимера. Полимер обладал горьким вкусом.

Пример 12

Синтез поливинилового спирта (ПВС)-5% масс./масс. (относительно масс. ПВС) композитного материала на основе денатониум бензоата (ДБ)

В стеклянный сосуд объемом 250 мл, оборудованный конденсатором и механической мешалкой, добавляли 2,5 г денатониум бензоата и 80 мл воды. Реакционную массу нагревали до 65°С-70°С при перемешивании и выдерживали в течение 30 мин. К указанному выше прозрачному раствору медленно добавляли поливиниловый спирт (50 г) при перемешивании в течение 30 мин. После добавления смеси реакционную массу выдерживали при той же температуре в течение дополнительных 3 ч. Реакционную массу концентрировали в вакууме при 65°С с получением смешанной массы ДБ-ПВС.

Затем порошок хранили в контейнере при комнатной температуре. Получали 47,25 г (выход = 90%) полимерной матрицы.

Пример 13

Синтез гомополимера поли(4-винилпиридина) (ПВП) и смешивание in situ 5% масс./масс. (относительно масс. 4-ВП) денатониум капсаицината (ДК) в полимерной матрице.

В стеклянный сосуд объемом 250 мл, оснащенный конденсатором, капельной воронкой и механической мешалкой, добавляли 2,5 г денатониум капсаицината (ДК) и 150 мл метанола. Реакционную массу нагревали до 65°С-70°С при перемешивании и выдерживали в течение 30 мин. К вышеуказанному раствору медленно добавляли смесь 4-винилпиридина (50 г) и ДАК (1,25 г) при перемешивании в течение 1 ч. После добавления смеси реакционную массу выдерживали при той же температуре в течение дополнительных 3 ч. Горячую реакционную массу затем переносили в чашку Петри и выпаривали при к.т. (25-30°С) с последующим вакуумированием при 65°С с получением смешанной массы ДК ПВП. Затем порошок хранили в контейнере при комнатной температуре. Получали 45,67 г (выхода 87,0%) полимерной матрицы.

1. Композиция, содержащая по меньшей мере одно вещество, вызывающее отвращение, и по меньшей мере один инертный носитель, причем вещество, вызывающее отвращение, по меньшей мере частично включено в указанный инертный носитель, отличающаяся тем, что указанное вещество, вызывающее отвращение, выбрано из денатониум бензоата, денатониум сахарида и денатониум капсаицината, и

где указанный инертный носитель выбран из высокомолекулярных полиэтиленгликолей, поливинилпирролидина, полимеров винилпиридина, таких как полимер 2-винилпиридина (2-ВП), 3-винилпиридина (3-ВП) и 4-винилпиридина (4-ВП), сшитых полимеров 4-винилпиридина и дивинилбензола, олигомера эпихлоргидрина и 4-винилпиридина, полимеров поливинилпиридин-хлорметилированного полистирола, сшитого полимера 4-винилпиридин-этиленгликольдиметакрилата (EGDMA), нанокомпозитного материала на основе поли(4-винилпиридин-состирола)/FHAP, поли(4-винилпиридин-со-N-аллилтиомочевины) и гидрогеля на основе поли(акриламид-со-4-винилпиридина), и

где указанное вещество, вызывающее отвращение, присутствует в диапазоне масс.% от 0,01% до 80%, а инертный носитель присутствует в диапазоне масс.% от 10% до 99,95% композиции.

2. Композиция по п. 1, отличающаяся тем, что вещество, вызывающее отвращение, применяют в концентрации от 0,01 до 300% масс./масс. инертного носителя.

3. Композиция по п. 1, отличающаяся тем, что указанная композиция представляет собой полимерный композитный материал, который обеспечивает контролируемое высвобождение вещества, вызывающего отвращение, в композиции.

4. Способ получения композиции по п. 1, причем указанный способ включает обработку вещества, вызывающего отвращение, инертным носителем в присутствии подходящего растворителя и вещества-инициатора с получением композиции в виде полимерного композитного материала; где указанный инертный носитель выбран из высокомолекулярных полиэтиленгликолей, поливинилпирролидина, полимеров винилпиридина, таких как полимер 2-винилпиридина (2-ВП), 3-винилпиридина (3-ВП) и 4-винилпиридина (4-ВП), сшитых полимеров 4-винилпиридина и дивинилбензола, олигомера эпихлоргидрина и 4-винилпиридина, полимеров поливинилпиридин-хлорметилированного полистирола, сшитого полимера 4-винилпиридин-этиленгликольдиметакрилата (EGDMA), нанокомпозитного материала на основе поли(4-винилпиридин-состирола)/FHAP, поли(4-винилпиридин-со-N-аллилтиомочевины) и гидрогеля на основе поли(акриламид-со-4-винилпиридина), и

где указанное вещество, вызывающее отвращение, выбрано из денатониум бензоата, денатониум сахарида и денатониум капсаицината.

5. Способ по п. 4, дополнительно включающий обработку вещества, вызывающего отвращение, инертным носителем в присутствии подходящего сшивающего агента.

6. Способ по п. 4, включающий нагревание смеси денатониум бензоата в подходящем растворителе и инертном носителе или предшественнике полимера при температуре от 50 до 100°C в присутствии вещества-инициатора и выпаривание растворителя из смеси с получением композиции в виде полимерного композита.

7. Изделие, содержащее:

субстрат; и

композицию по п. 1.

8. Изделие по п. 7, отличающееся тем, что указанный субстрат выбран из пластикового материала, такого как расплавленный гибкий поливинилхлорид, полиамиды, поликарбонаты, сложные полиэфиры, производные полиэтилена, полипропилен, полиэтилен, поливиниловый спирт, полистирол и его производные, поливинилиденхлорид, полиуретан, поливинилиденхлорид, акрилонитрилбутадиенстирол, полиепоксид, полиметилметакрилат, политетрафторэтилен, фенолформальдегид, меламиноформальдегид, мочевина-формальдегид, полиэфирэфиркетон, малеимид/бисмалеимид, полиэфиримид, полиимид, пластики на основе крахмала, полимолочная кислота, фуран, силикон, полисульфон и их смеси.