Способ получения четвертичных тиазолиевыхсолей

 

g-„ОСОЮ=-НЮ „,,, Л-.НИЛ СКА% gfsA

О И Е

282327

Союз Ссветскиз

Социалистическими

Республик

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Зависимое от авт. свидетельства ¹

Заявлено 18.VI II.1969 (№ 1380524i23-4) Кл. 12р, 4(01 с присоединением заявки №

МПК С 07с1 91/42

УД1 547,789,1(088.8) Приоритет

Опубликовано 28.IX.1970. Бюллетень ¹ 30

Дата опубликования описания 26.1.1971

Комитет по делам изобретеиий и открытий при Сосете Мииистрое

СССР

Авторы изобретения

E. Д. Сыч и О. В. Морейко

Институт органической химии АН Украинской ССР

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЧЕТВЕРТИЧНЪ|Х ТИАЗОЛИЕВЪ1Х

СОЛЕЙ

R, Т 1 сна с р N

Изобретение касается способа получения новых четвертичных тиазолиевых солей, являющихся промежуточными продуктами в синтезе цианиновых красителей — оптических сенсибилизаторов для фотобумаг и кинопленки.

Предлагается способ получения четвертичных тиазолиевых солей общего строения где R и R — атом водорода, алкил или фенил;

D — группа атомов, замыкающая гетероциклическое кольцо;

Х вЂ” анион кислоты, Способ заключается в том, что 2-ацетиламинопроизводное гетероциклического соединения сплавляют с пятисернистым фосфором, после чего выделенное обычными приемами

2-тиоацетиламинопроизводное гетероциклического соединения сплавляют с соответствующим а-галоидкетоном и целевой продукт выделяют обычными приемами.

Пример 1. Получение 1,4,5-тримстнл-3(тназолнл-2) тиазолийбромнда.

Сначала синтезируют 2-тиоацетиламинотназол. 1,42 г 2-ацетиламинотиазола сплавляют с 0,9 г пятисернистого фосфора прн 155—

160 С в течение 15 лтин и плав несколько раз экстрагируют 8%-ным едким натром. Раствор разбавляют вчетверо и 2-тиоацетиламннотиазол осаждают углекислым газом повторно.

10 Осадок хорошо промывают водой, сушат и кристаллизуют из бензола, получают 0,56 а (35%) 2-тиоацетиламинотназола, т. пл.

218,5 С.

Найдено, %: S 40,25; 40,40.

СзНсХ-.5, В ы числ ено, jo S 40,51.

0,64 г тиоацетиламинотиазола нагревают с

0,6 г 2-бромбутанона-3 при 110 С в течение

20 3 час. Плав растирают и примеси экстрагируют эфиром, остаток кипятят повторно с водой.

Водные экстракты обеспечивают животным углем и выпаривают досуха. Полутвердая масса застывает в эксикаторе над пятиокисью фосфора в прозрачную стекловидную массу, очень гидроскопичную и вследствие этого недоступную для получения в аналитически истом состоянии. Выход 0,82 г (70%).

Пример 2. Получение 2,4-диметил-3-(ти30 азолнл-2)тиазолийбромида.

282327 х,с р м

Составитель Э. A. Рамзова

Редактор О. H. Кузнецова Тсхред T. П. Курилко Корректор Г. С. Мухина

Заказ 3913 10 Тираж 480 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, 7К-35, Раушская наб., д. 4 5

Типография, пр. Сапунова, 2

Получают аналогично предыдущему примеру.

Предмет изобретения

Способ получения четвертичных тиазолиевых солей общего строения где К и R — атом водорода, алкил или фекил;:

D — группа атомов, замыкающая гетероциклическое кольцо;

Х вЂ” анион кислоты; отличающийся тем, что, 2-ацетиламинопроизводное гетероциклического соединения сплавляют с пятисернистым фосфором, после чего выделенное обычными приемами 2-тиоацетил10 аминопроизводное сплавляют с соответствующим и-галоидкетоном с последующим выделением целевого продукта обычными приемами.