Способ получения синих цирконо-ванадиевыхпигментов

 

286649 о E

ИЗО6РЕТЕН Ия

К ПАТЕНТУ

Социалистических

Республик

Зависимый от пагента ¹

Заявлено 29.XI I.1965 (№ 1046041/23-26) Кл. 22f, 10

МПК С 09с 1/62

УДК 667.622.2(088.8) Приоритет

Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

Опубликовано 10.Х1.1970. Бюллетень ¹ 34

Дата опубликования описания 22,1.1971

Автор изобретения

Иностранец

Жозеф Гаскон (Франция) Иностранная фирма

«Фабрик де Продюи Шимик де Тани э де Мюльгауз» (Франция) Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СИНИХ ЦИРКОНО-ВАНАДИЕВЫХ

П ИГМЕНТОВ

Изобретение относится к способам получения цветных керамических пигментов.

Синие цирконо-ванадиевые пигменты обычно получают путем перемешиваиия компонентов шихты, состоящей пз двуокиси циркония, ванадиевого кислого аммония, двуокиси кремния и фтористого натрия, последующего обжига шихты при температуре 800 — 1250 С и дальнейшей ее обработки.

Недостатком известного способа является неполное связывание ванадия с цирконием и вызванная этим невысокая интенсивность тона пигмента.

Предложенный способ отличается от известного применением в качестве соединений циркония,смеси сульфата циркония и силикоцирконата натрия и осуществлением обжига в восстановительной среде, что обеспечивает получение пигмента интенсивного синего цвета.

По предложенному способу предусматривается также составление исходной смеси из эквимоляриых количеств силикоцирконата натрия, основного сульфата циркония, двух молекул окиси кремния и 2 — 4 вес. % соедпнешш ванадия в форме VqO; по отношению к сумме

ZrO и Si02, содержащихся в смеси. Предусматривается также возможность добавления к исходным кохшонентам шихты сульфата натрия, доводя общее содержание его до 10—

50 вес. % Iio отиошен по к массе. вступающей в реакцию.

Благодаря полному связыванию,ванадия в восстановленной форме в кристаллической рс5 щетке синтетического циркона получают пигмент интснсивиого с шего цвета с высокой красящей пособиостью.

Пример 1. Для получения пигмента .используют лабораторную муфельную печь (с од10 иим или несколькими графитовыми сосудами). которая продувается инертным газом.

B состав исходной смеси входят: предварительно высушенный и раздробленный основной сульфат циркония (содержанпе ZrO 58% );

15 фритта силикоцирконата натрия, промытая и высушенная (состав: ZrO. 49,5%; ЯО 24,8%,.

Ма О 24,2ор.,циркоп 1,2%); метаваиадат аммония лаоораториого качества (i<ак красящее вещество) и кварц, очень мелко раздроблен20 ныл.

Сначала готовят топкую смесь исходных продуктов, содержащую 100 г основного сульфата циркония, 54 г фритты силикоциркоиата натрия, 28 г кварца и 4 г метаванадата ам25 моиия. Эту смесь помещают в графитовых сосуд и:ставят в печь, разогретую до 800 С. Подают внутрь муфеля поток азота, поднимают

|емпературу до 830 С и поддерживают ее в течение одного или полутора часов. Окрашен50 ную массу охлаждают и приступают к промы286649

После фпльграцпп и cd! ê 1 и !гмен

10 /о -пoй,3030 B Ооожжепгпт 10 эма щего состава (в %): ! юлсвой шпат англ и иски и !ca 0.I II!I !!змельчепный кварц

СаСОз

ZTIO

ВаСО;; еиликоцпрконат Ха

1 ь! ввод>1 1 в

Е 1

39,0

26,0

5,0

7,0

0,5

16,3.

Предмет:гз обретен и я

СocTBBIITcëü И. Городецкая

Редактор T. Н. Каранова Техред Л. В. Куклина Корректор Н. Л. Вронская

Заказ 3794/13 Тираж 480 Подписное

ЦИИИПИ Комитета до делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/о

Типография, пр. Сапунова, 2 ванпю водой, чтобы удалить сульфат натрия (Na SO<). Массу заливают лри энергичном Iieремешиванпп 1500 с>на воды; после декантацпи и удаления жидкой фазы вновь промывают водой. Затем массу отфильтровывают и размельчают в присутствии .небольшого количества воды в керамическом сосуде фарфоровой палочкой. После 12-часового растирания получают продукт, тонкость которого соответствует весгичине удельной IIOIIepxI!oc TI! около 1р

10000 сгн- /г. Пигмент отделяют путем фильтрац!ш,и сушки в камере при температуре

100 †1 С.

Пример 2. В лабораторную муфельную печь, нагретую до 800 С, помещают несколько 1б тугоплавких тиглей, íàполнен ых следующими смесями.

Смесь Л: 20 г основного сульфата сухого и размельченного циркония с 58% ХгОг (а!налогично примеру 1); 10,8 г фритты силикоцир- 2р коната Na; 5гб г размельчен!ного кремния;

0,9 г метаванадата аммония. Прокаливание ведут в восстановительной среде, полученной сжиганием нефтяного кокса.

Смесь B: к смеси добавляют 4,8 г Naz$04 безводного и размельченного. После .прокаливания этой новой смеси В теоретически можно считать, что общее содержание Каг$04, 30%. Под общим содержанием подразумевается Na,$04, образованный в результате ре- 30 акции и добавленный к смеси.

Смесь С: к смеси А добавляется 5,б г

Хаг$01. Общее содержание Маг$0! в прокаленной массе составляет 32 вес. % .

Смесь D: к смеси Л добавляют б,4 г Na SO„, 35 т. е. в прокаленной массе общее содержание

NaqSO4 33%.

Прокаливание ведут при 830 С в течение приблизительно полутора часов. После охлаждения можно заметить интенсификацию окрас- 40 ки смесей от Л до С. Тональности смесей С и

D кажутся одинаковыми. Интенсивность пигментов контролируют после нанесения на поверхность кафельной плитки.

Пигменты, полученные прокаливанпем, про- 4б мы!вают водой, затем размельчают шаровыми дробилками. Достигаемая тонкость соответствует проницаемости Блэна порядка 10000 сяг - /г.

Интенсивность каждои Окрашепнои .i,l:IT;ca контролируют с1!еicT po

Интенс:!вность синей окраски изменяет я в соответствии с содер>к!гнием !Na2$0,; в пигментее. Наиболее интенсивная окраска достигается !!pl! содержании Na $04 o!lo:Io 33% в массе, вступающей в реакц?ю (смесь D). ВведсII!Ic II301ITIca cl льфата натрия обес?гечивает;!итенснвпос г!роявленпе синей окрас!си я!!!гмепта н дает возможность уменьшить количество вводимого метаванадата аммония.

1. Способ получения синих цпрконо-,ванадпевых пигментов путем смешивания соединений цпрко!ния, ванадия и двуокиси кремния, обжига полученной смеси и последующей обработки ее !io известному способу, отличагогчийс« тем, что с целью получения пигмента интенсивного синего цвета, в качестве соединений цирконпя применяют основной сульфат цирконпя и спликоцирконат натрия, а обжиг ведут в восстановительной aTмосфсре.

2. Способ по и. 1, ог.гичагогггггйся тем. по исходную смесь состазляют из эквимолярных соотношений спликоцирконата натрия., основного сульфата циркония, двух молекул двуокиси кремния п 2 — 4 вес, фо соединений ванадия (в форме VqO;) по отношению к сумме двуокиси цпркопия и дзуокиси кремния, co3gp

>кащпхся в смеси.

3. Способ !10 и. 1, Oт гггчагоитйся те !. что к исходной смеси добавляют сульфат натрия в количестве 10 — 50 Bc.c,,p по отношенгцо к исходной смеси, вступа ошей и реакцп?о,