Патент ссср 291445
29I445
ОПЙ САН ИЕ
ИЗОБРЕТЕН ИЯ
К ПАТЕНТУ
Соаа Соеетскиа
Социалистическиа
Респурлик
Зависимый от патента №
МПК С 07с 69/00
Заявлено 31.VI I.1968 (М 1263247/23-4) Приоритет 01,VIII.1967, № 10854/67, Швейцария
Опубликовано 06.I.1971. Бюллетень ¹ 3
Комитет по делам иаосретений и открытий ари Сосете Министрое
СССР
УДК 547.584.07 (088.8) Дата опубликования описания 11.V.1971
Авторы изобретения
Иностранцы
Вальтер Трабер и Антон Георг Вайс (Швейцария) Иностранная фирма
«И. Р. Гейги, АГ» (Швейцария) -.—;r л
:;.. ; / I a ALA
Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ БИСФЕНОКСИФЕНИЛОВЫХ
ЭФИРОВ УГОЛЬНОЙ КИСЛОТЬ1
R2
0-С-0 R
11 1
0 0
Изобретение относится к способу получения новых соединений — бисфеноксифенилкарбонатов, которые обладают бактерицидными свойствами и могут быть использованы для производства различных стерилизующих средств.
Полученные соединения имеют общую формулу где Кь R2, R > и R 2 — одинаковы или различны и представляют собой водород, хлор, бром, фтор, причем кольца А и А могут быть замещены фтором или бромом, или хлором или моно-, дн- или трифторалкильной группой.
Способ заключается в том, что гидроксидифениловый эфир подвергают взаимодействию с фосгеном или феноксифениловым эфиром хлоругольной кислоты. Процесс ведут при эквивалентном соотношении исходных компонентов в присутствии третичных аминов, например пиридина, в среде органического растворителя, например метиленхлорида.
Для получения новых сложных эфиров угольной кислоты указанной общей формулы используют следующие гидроксидифениловые
10 эфиры:
3,4 -дихлор-2-гидроксидифениловый;
3,4,4-трихлор-2-гидроксидифениловый;
2,4-дихлор-2-гидроксидифениловый;
2,4 -дибром-4-хлор - 2 - гидроксидифенилод вый;
4-хлор-2-гидроксидифениловый;
4,4 -дихлор-2-гидроксидифениловый;
4-хлор-4 -бром - 2-гидроксидифениловый;
4 -метил-4-хлор-2-гидроксидифениловый;
20 4,4 -дихлор-5-бром - 2 - гидроксидифениловый;
4,2 4 -трихлор-5-бром - 2 - гидроксидифениловый;
4,2,4 -трихлор-2-гидроксидифениловый;
25 4-бром-4 -хлор-2-гидроксидифениловый;
2,4,5,4-тетрахлор - 2 - гидроксидифениловый;
4,2,4 -трибром-2-гидроксидифениловый;
291445
Точка кипения плн точка плавления, С или
- C/ëì рт. ст.
Эфир угольной кислоты
84 — 86
143 †1
68 — 70
116 †1
77 — 78
171 — 172
152 †1
103 †1
160 †1
104 †1
98 — 100
230 — 240, О, 01
255 †2, 0,01
257 †2, 0,01
4-бром-2,4 -дихлор - 2 - гидроксидифениловый;
4,4 -дибром-2-гидроксидифениловый;
4 -хлор-2-гидроксидифениловый;
4,4 -дихлор-3 - трифторметил-2-гидроксидифениловый.
Предпочтительно используют 2-гидроксифениловые эфиры, замешенные минимум одним и максимум тремя атомами галогена или одним-двумя атомами галогена и/или низшим алкильным и/или трифторм THE| lit,IiI остатком.
В примерах описывается получение некоторых новых сложных бисфеноксифениловых эфиров угольной кислоты (весовые части относятся к объемным частям как грамм к миллиметру) .
Пример 1. 144,7 вес. ч. 4,2,4 -трихлор-2гидроксидифенилового эфира и 39,5 вес. ч. пиридина растворяют в 600 об. ч. метиленхлорида.
В чистый раствор при 10 — 20 С вводят
25 вес. ч. фосгена, при это я выпадают белые кристаллы. Избыточный фосген удаляют продуванием азота через смесь. Кристаллы отделяют и промывают метиленхлоридом.
Затем фильтрат многократно промывают
150 об. ч. воды и высушивают сульфатом натрия. После отгонки метиленхлорида получают сложный 0,0 -бис- (2- (2 4 -дихлорфенокси) -5хлорфениловый) эфир угольной кислоты, представляющий собой высоковязкое масло, которое при стоянии кристаллизуется. Перекристаллизованный из изопропилового эфира сложный диэфир имеет т. пл. 128 — 130 С.
П ример 2.
А. Раствор 435 вес. ч. 4,2,4 -трихлор-2-гидроксидифенилового эфира в 900 об. ч. аосолютного толуола охлаждают до 5 — 10 С и при этой температуре в него пропускают
210 вес. ч. фосгена. Затем смесь охлаждают до 0 — 5 С, прикапывают 166 вес. ч. триэтнламина в 300 лил абсолютного толуола, в течение 4 час перемешивают при комнатной температуре и удаляют избыточный фосген продуванием сухим азотом. После фильтрации выпавшего в виде осадка гидрохлористого амина получают фильтрат, из которого под вакуумом отгоняют растворитель, а остаток дистиллируют в высоком вакууме. Полученный сложный 2- (2,4 -дихлорфенокси) -5-хлорфепиловый эфир хлоругольной кислоты имеет т. кип. 160 — 162 С/0,05 л м рт. ст.
Б. Раствор 148 вес. ч. 2-(2,4 -дихлорфенокси)-5-хлорфенилового эфира хлоругольной кислоты в 500 об. ч. метиленхлорида подают по каплям в раствор 119 вес, ч. 4,2,4 -трихлор2-дифенилового гидроксиэфира и 32 вес. ч. пиридина в 500 оо. ч. метиленхлорида при 0—
5 С. Смесь перемешивают 2 час при комнатной температуре, осадок отфильтровывают, фильтрат промывают водой и высушивают сульфатом магния.
15 го
После отгонки растворителя получают сложный 0,0 -б>пс- (2- (2,4 -дихлорфенокси) -5-хлорфсниловый) эфир угольной кислоты в виде вязкого масла, которое кристаллизуется при стоянии. Температура плавления после перекристаллизации из изопропилового эфира
128 †1 С.
Пример 3. Раствор 176 вес. ч. 2-(2,4 -дихлорфенокси) -5-хлорфенил-сложного эфира
vëoðóãoëüíoé кислоты, приготовленный по примеру 2а, в 500 об. ч. метиленхлорида прикапывают в раствор 127 вес. ч. 4,4 -дихлор-2дифенилового гидроксиэфира и 43 вес. ч. пиридина в 500 об, ч. метиленхлорида при 0—
5 С.
Смесь перемешивают 2 час при комнатной температуре, отфильтровывают осадок, фильтрат промывают водой и высушивают сульфатом магния. После отгонки растворителя получают 0- (2- (2,4 -дихлорфенокси) - 5-хлорфенил-0-2- (4 -хлорфенокси) - 5 - хлорфенил)сложный эфир угольной кислоты в виде вязкого масла. Масло очищают дистилляцией в высоком вакууме; т. кип. 260 — 265 С/0,05 м,я рт. Ст.
На основе описанных в примерах 1 — 3 способов получают следующие эфиры угольной кислоты.
Сложный 0,0 -бис - (2-(4 -хлорфенокси) -5-хлорфенил) овый
Сложный 0,0 -бис - (2-(2,4 6 - трихлорфенокси) -5-хлор фенил) овый
Сложный 0,0 - бис-(2 - (4 -бромфепокси) -5-x÷îðôåíèë) овый
Сложный 0,0 - бис-(2-(2,4 -дпхлорфеноксп) -5-бромфенил) оный
Сложный 0,0 -6»c - (2 — (4 -хлорфенокси) -5-бром фепил) овый
Сложный 0,0 -бис- (2- (2,4 -дихлорфенокси)-4- бром-5 - хлорфенпл)оный
Сложный 0,0 -бис- (2- (4 -хлорфенокси)-5-бромфенил) овь1й
Сложный 0,0 -бис - (2-(4 -бромфепокси) -5-бромфенил) овый
Сложный 0,0 -бис- (2 - (4 -дибромфенокси) -5-хлорфенил) овый
Сложный 0,0 -бис- (2- (4 - метилфенокси) -5-хлорфенил) овый
Сложный 0,0 -бис- (2- (3 — трифторметил-4 - хлорфенокси) - 5-хлорфенил) оный
Сложный 0-(2-(2,4 - дихлорфенокси)-5 - хлорфенпл)-0 - (2-феноксифепил) овый
Сложгпяй 0-(2-(2,4 - дихлорфенокси) - 5 - хлорфенил) -0 - (2-феноксифенил) овый
Сложный 0-(2-(2 4 - дпхлорфенокси) - 5 - хлорфенил) - 0 - (2- (3 трифторметил-4 - хлорфенокси) -5хлорфенил) овый
291445
Предмет изобретения
R, 0-С вЂ” 0
0 0
Составитель Г. Андион
Текред Е. Борисова
Редактор О. Кузнецова
Корректор Л. Б, Бадылама
Заказ !120/2 Изд. Хе 475 Тираж 473 Подписное
ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР
Москва, Ж-35, Раушская наб., д, 4/5
Типография, пр. Сапунова, 2
1. Способ получения бпсфеноксифениловых эфиров угольной кислоты общей формулы
R R2 где Ri, К., R i и R q — одинаковы или различны и представляют собой водород, фтор, бром, хлор, отличаюптпйся тем, что I.lfëðîêñèäèôåíèловый эфир подвергают взаимодействию с фосгеном или феноксифениловым эфиром хлоругольной кислоты, взятыми в соответствующих эквивалентных количествах, и процесс ведут в присутствии третичного амина, например пиридина, в среде органического растворителя, например метиленхлорида, с
l0 последующим выделением целевого продукта известными приемами.
2. Способ по п, 1, отличающийся тем, что берут соединения, в которых кольца А и А могут быть замещены фтором или бромом, 15 или хлором, или моно-, ди- или трифторалкильными группами.
