Способ получения

 

292948

ОЛ ИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Ресотблик

Зависимое от авт. свидетельства ¹â€”

Заявлено 25.1Х 1969 (№ 1368733/23-4) с присоединением заявки ¹â€”

Приоритет—

МПК С 07с 47/00

Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

УД К 547.44.07 (088.8) Опубликовано 15.! 1971. Бюллетень М 5

Дата опубликования описания 9.Vl 1971

Авторы изобретения Б. Р, Лившиц, Т. Х. Дымшиц, И. Л. Кнунянц и C. В. Виноградова

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ

ГЕКСАФТОРИЗОПРОП ИЛ ИДЕНи,и-ДИФЕНИЛДИАЛ ЪДЕГИДА

Изобретение относится к способу получения не описанных в литературе ароматических диальдегидов, которые являются исходным сырьем для получения полимерных материалов.

Полимеры на основе полученных диальдегидов, которые помимо реакционоспособных функциональных групп содержат и трифторме тильные группы при центральном атоме углерода обладают повышенной растворимостью и лучшими эксплуатационными свойствами, в частности эластичностью, термо-и теплостойкостью, и представляют широкие возможности для дальнейших разнообразных модификаций.

Известный способ получения моноальдегидов путем галоидирования и последующего гидролиза не позволяет получить соединения с вышеуказанными свойствами.

Предложенный способ получения ароматических диальдегидов состоит в том, что 2,2бис- (и-толил) -гексафторпропан подвергают фотохимическому бромированию при повышенной температуре в среде органического растворителя.

Я(елательно бромирование вести при температуре кипения растворителя при молярном соотношении 2,2-бис- (и-толил) -гексафторпропана к брому как 1:2 при облучении видимым источником света 500 вт.

Полученный продукт бромирования гидролизуют концентрированной серной кислотой при наргевании, затем реакционную массу охлаждают, выпавший осадок промывают водой, 5 обрабатывают эфиром и после отгонкн эфира получают конечный продукт.

Пример 1. 25 г 2,2-бис- (и-толнл) -гексафторпропана (т. пл. 78 — 80 С) растворяют в

75 мл сухого четыреххлористого углерода и

10 при кипении, перемешивании и облучении лампой в 500 вт медленно по каплям прибавляют

16,4 мл (48 г) cvxot брома в токе очищенного азота. После обесцвечивания реакционную массу кипятят прп облучении 1 «ас, затем ох15 лажденный осадок отфильтровывают. Получают 21 г 2,2-бис- (и-дибромтолпл) -гексафторпропана (выход 43%) с температурой разложения 168 † С (запаянный капилляр) из метанола, гексана.

-0 Вычислено, io . .С 31,55; Н 1,55; В 49 25:

1т 17,6.

Найдено. %. С 31,40; Н 1,43; В 48,93;

Р 17,59.

Пример 2. 33, 34г 2,2-бис- (и-дибромто25 лил) -гексафторпропана смешивают с 45 мл концентрированной серной кислоты и в вакууме нагревают при 110 С в течение 2,5 «ас до прекращения выделения бромистого водорода.

Затем реакционную массу по каплям и при перемешивании выливают на 300 г измельчен292948

Составитель М. Меркулова

Редактор Л. Г. Герасимова Техред Л. Я. Левина Корректор Л. А. Царькова

Заказ 3598/9 Изд. ¹ 243 Тираж 473 Подписное

UHHHIIH Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, )К-35, Раушская наб., д. 4/5

12 Центральная типография МО ного льда. Осадок промывают водой, растворяют в эфире, эфирный раствор обрабатывают 5%-ным раствором соды, водой. После отгонки эфира получено 10,21 г гексафторизопропилиден-п, п-дифенилдиальдегида (55%) с т. пл. 135,5 — 136,8 С (из 60% спирта, СС1 ).

Вычислено, %: С 56,5; Н 2,78; F 31,66.

Найдено, %: С 56,59; Н 2,90; F 31,77.

Предмет изобретения

1. Способ получения гексафторизопропилиден-п,п -дифенилдиальдегида, отличающий ся тем, что 2,2-бис- (n-толил) -гексафторпропан подвергают фотохимическому бромированию при повышенной температуре в среде органического растворителя с последующим гидролизом полученного 2,2-бис- (n-дибромтолил)гексафторпропана и выделением целевого продукта известными приемами.

5 2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что бромирование ведут при молярном соотношении 2,2-бис-(n-толил)-гексафторпропана к брому как 1: 2.

3. Способ по п. 1, отличающийся тем, что

lO процесс бромирования ведут при температуре кипения растворителя.

4. Способ по п, 1, отличающийся тем, что в качестве источника облучения используют источник видимого света 500 вт.