Способ получения четвертичных или протонных солей 9- аминоарилакридинов

Авторы патента:

C09B15 - Акридиновые красители

292976

ОП И САНИ Е

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Соцналнстнческнх

Реопублнк

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 05.!1.1969 (№ 1302269/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 15.1.1971. Бюллетень № 5

Дата опубликования описания 11.Ш.1971

МПК С 074 37/08

D Обр 1/00

Комнтет оо делам изобретений н открытий ори Совете й1нннстров

СССР

УДК 547.835(088.8) Авторы изобретения

В. А. Трофимов, О. Н. Чупахин и 3. В. Пушкарева

Уральский политехнический институт им. С. M. Кирова

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЧЕТВЕРТИЧНЫХ

ИЛИ ПРОТОННЫХ СОЛЕЙ 9-АМИНОАРИЛАКРИДИНОВ н, Аг =

NH, Х вЂ” Се, 1

А 1 Ц11 с где R вЂ” Н, СН, СхН, К,, Rg вЂ” Н, СНзз С Н5, Изобретение относится к способу получения солей 9-аминоарилакридинов, Известен способ получения солей 10-метил9- (n-аминофенил) -акридиния взаимодействием галоидных солей 10-.метилакридиния с анилином или диметиланилином в присутствии серы.

Предлагается новый способ получения четвертичных или протонных солей 9-аминоарилакридинов. Изобретение позволяет получить продукты, которые могут быть использованы как красители типа хризанилина, полупродукты в синтезе азокрасителей, ингибиторы коррозии металлов и других целей.

Согласно изобретению получают соединения общей формулы

Предлагаемый способ получения четвертичных или протонных солей 9-аминоарилакридинов заключается во взаимодействии соответствующих солей акридина с ариламинами в

15 полярном растворителе при 50 вЂ” 150 С с барботажем воздуха через реакционную смесь.

При этом получают практически чистые соли

9-аминоарилакридинов с выходом 70 вЂ” 99с/с.

Пример 1. 3,2 г (0,01 моль) йодметилата

20 акридина, 1,08 г (0,01 люль) л -фенилендиамина и 40 мл бутилового спирта нагревают до

105 С и в течение 2 час в реакционную смесь пропускают воздух. После этого раствор охлаждают и выливают в 200 мл эфира. Вы25 павший осадок отфильтровывают на следующий день. Выход 3,9 г (91,5% от теоретического). .После двукратной кристаллизации из спирта получают темные гигроскопические кристаллы;

30 т. пл. 202 вЂ” 5 С (р азложение) .

292976

Составитель Г. М. Шагалова

Редактор Л. Г. Герасимова Текред Т. П. Курилко Корректор О. Б. Тюрина

Заказ 53373 Издат, № 223 Тираж 473 Цодписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретении и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Я-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

Вычислено для СзоН зКзд, /о. С 56,21;

Н 4,24.

Найдено, /о. С 56,26; Н 4,38.

Пример 2. Из 3,2 г йодметилата акридина и 1 г анилина по примеру 1 получают

4 г (97 /о) йодистого 10-метил-9- (n-аминофенил) -акридиния; т. пл. 231 вЂ” 3 С (разложение).

Вычислено для CgpHiyNgJ, %. С 58,26;

Н 4,15; N 6,79.

Найдено, %. С 58,35; Н 4,27; N 6,93.

Пример 3. 2,15 г хлоргидрата акридина и 1,2 г диметиланилина растворяют в 40 л л диметилформамида и нагревают до 120 С.

Через раствор в течение 1,5 час барбатируют воздух. После этого реакционную смесь охлаждают и выливают в эфир. Выпавший хлоргидрат 9- (а-диметиламинофенил) -акридина собирают на следующий день, промываю1 горячим толуолом и перекристаллизовывают из спирта. Мелкие красно-фиолетовые призмы; т. пл. 273 С (разложение); выход 3 г (91% ) .

Вычислено для С 1Н з!Ч С1, %. С 75,32;

Н 5,72; N 8,37; C110,59.

Найдено, о/о. С 74,99; Н 5,50; К 8,55;

С! 10,87.

П р н м е р 4. 2,15 г хлоргидрата акридина, 1,5 г и-нафтиламина и 40 мл диметилформамида нагревают 2 час при 120 С, пропуская через раствор воздух. После охлаждения раствор выливают в пятикратное количество эфира и выпавший хлоргидрат 9-(4-аминонафтил)5 акридина отфильтровывают и сушат. Выход

3,15 г (88,5%). После перекристаллизации из спирта получают мелкие темно-серые кристаллы; т. пл. выше 320 С.

Вычислено для C23HiyNgC1, %. С! 9,93;

10 М 7,85.

Найдено, %. .Cl 10,1; N 7,8.

Предмет изобретения

Способ получения четвертичных или протонных солей 9-аминоарилакридинов, отличаюи1ийся тем, что, с целью получения соединений высокой степени чистоты, пригодных для по2О лучения промежуточных продуктов для синтеза красителей и физиологически активных соединений, четвертичные или протонные соли акридина подвергают взаимодействию с ариламинами, например м-фенилендиамином, в

25 среде полярного растворителя при температуре 50 вЂ” 150 С и барбатаже воздуха через реакционную массу с последующим выделением целевого продукта известными приемами.

Способ получения 2,1'-1,2'-антрахиноннафтакридона красителя кубового красного кх // 255443

Способ получения коричневых красителей акридинового ряда // 31074

Фенилазадитиа-15-краун-5-содержащий 9-стирилакридин в качестве оптического сенсора на катионы меди (ii) и способ его получения // 2376333

Изобретение относится к органической химии, а именно к акридиновым и стириловым красителям, конкретно к новому соединению - фенилазадитиа-15-краун-5-содержащему 9-стирилакридину следующей формулы: и способу его получения

Электрофотографический материал // 351396

Способ получения 3,6-бис-(диметиламино)акридин-гидрохлорида- красителя акридинового оранжевого хлоргидрата // 694525

Способ очистки ароматических аминов // 702004

Цинковые димерные комплексы краунсодержащих стирилфенантролинов в качестве оптических сенсоров на катионы щелочноземельных и тяжелых металлов и способ их получения // 2516656

Изобретение относится к новым цинковым комплексам стириловых красителей для оптических сенсоров и спектрофотометрических датчиков. Описываются 15-краун-5- и дитиа-18-краун-6-содержащие 2-метил-9-стирилфенантролины формулы: где ; , в качестве оптических сенсоров на катионы кальция, бария и свинца. Указанные соединения получают взаимодействием лиганда 15-краун-5- или дитиа-18-краун-6-содержащего 2-метил-9-стирилфенантролина с перхлоратом цинка в ацетонитриле при облучении красным светом. Полученные комплексы обладают свойствами высокоэффективных флуоресцентных сенсоров на катионы кальция, бария и свинца, позволяющих визуально определять катион металла. 2 н.п. ф-лы, 2 табл., 2 пр.