Способ получения дяс-сополимеров бутадиена

 

» о8оо овнщ сэ

П Иг С А

И Е 3020I7

Союз Советских

Социалистических

Республик

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Зависимое от авт. свидетельства ¹

Заявлено 31.Х11.1969 (№ 1391001 23-5) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 01.Х.1971. Бюллетень ¹ 29

Дата опубликования описания 25.XI.1971

МПК С 080 3/04

Комитет по делам иаооретений и открытий при Совете Министров

СССР

УДК 678.762.2-136.72.02:

: 678.762.2-134.62.02 (088.8) Авторы изобретения С. И. Бейлин, Б. А. Долгоплоск, К. Л. Маковецкий, И, Я. Островская, Е. И. Тинякова и Г. M. Черненко

Институт нефтехимического синтеза им. А. В. Топчиева

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧ ЕН ИЯ ЦОС-СО ПОЛ ИМЕРОВ БУТАДИ ЕНА

В известном способе получения таис-сополимеров бутадиена-1,3 сополимеризацией его с сопряженными циклическими диенами на катализаторах, состоящих из тт-BJIJIHJIbHbIx соединений переходных металлов и органических электроноакцепторных соединений, в качестве сокатализаторов применяются органические электроноакцепторные соединения, которые, оставаясь в полимере, могут вызывать в некоторых случаях нежелательные вторичные реакции, а галохиноны являются даже токсичными соединениями.

С целью расширения возможностей синтеза и для устранения указанных недостатков предлагается получать т1ис-сополимеры на основе бутадиена-1,3 на каталитических системах л-аллильного типа, где в качестве электроноакцепторной добавки используется алюмосиликат, применение которого приводит, как и в случае других, ранее известных систем л-аллильного типа, к получению статистических т1ис-сополимеров бутадиена с сопряженными циклическими диенами, например с аиклогексадиеном-1,3, что подтверждается непрерывным изменением температуры стеклования сополимера в зависимости от соотношения бутадиена и циклогексадиена-1,3 в исходной смеси.

Предлагаемый способ получения т1ис-сополимеров бутадиена применим также для,получения статистических цис-сополпмеров бутадиена с виннлароматическими соединениями, например стироlом.

5,Процесс сополнмеризацип проводится в массе или в среде инертного растворителя (алифатические илп ароматические углеводороды), предпочтительно при температуре от — 25 до

10 +80 С в ампулах. Компоненты катализатора, сухие и чистые растворитель и мономеры загружают в ампулу в условиях, исключающих попадание кислорода воздуха и влаги. Для проведения опыта в ампулу загружают алю15 мосиликат (марки A-14), из расчета 0,5—

5 вес. от суммы мономеров, выдерживают в вакууме при 250 — 300 С в течение 2 — 3 час и после охлаждения в токе сухого аргона загружают раствор л-кротил- (пентенил) -никельхло20 рида в толуоле, растворптель и конденсируют мономеры. Ампулу охлаждают жидким азотом, отпаивают в вакууме и помещают в термостат. После охлаждения ампулы до — 78 С для прекращения полимеризации вскрывают

25 ампулу, полимер высаживают и промывают метанолом, стабилизируют «неозоном Д» и сушат в вакууме.

Структуру бутадпеновой части определяли

ЗО по ИК-спектрам на приборе UR-10. Темпера302017 ванном вискозиметре Убеллоде по известной методике.

Примеры сведены в таблице. туру стеклования сополимеров определяли на приборе Ма рея, характеристическую вязкость — в толуоле при 30 С в модифицироХарактеристика сополимера х !

»

1 (4

СЭ хх ч

Структура бутадиеновой части, Маномеры й( о

К

2 х ое

1,41,4- 1,2цис транс транс

Бу.тадиен-1,3+ циклогексадиен-1,3

78,5

0,10

0,11

8,0

21,0

Бензол

Бутадиен-1,3+ циклогексадиен-1,3 .

0,09

0,05

20 — 96 1,6

23,0 15,3

Бензол

Бутадиен-1,3+ циклогексадиен-1,3 .

0,10 — 41,5

О,П

7,0 48,5

Бензол

Бутадиен -1,3+ циклогексадиен-1,3 .

0,10

0,098

3,5 63,0

10,0 23,0 — 97 0,78

Бензол

91,5

5,5 3,0

Бутадиен-1,3+ стирол

0,05

0,20

Бензол ""

92,0

0,20

7,0 1,0 Молярное соотношение мономеров 90: 10 соответственно. "" Содержание стирола в сополимере 10 мол. %.

"" Количество бензола, вводимого с алюмосиликатом, 10 мл.

Предмет изобретения нием катализатора, состоящего из л-аллиль5 ных комплексов переходных металлов и электроноакцепторных соединений, отличаюи1ийся тем, что, с целью расширения ассортимента катализаторов, в качестве злектроноакцепторного соединения применяют алюмо10 силикат.

Способ получения цис-сополимеров бутадиена сополимеризацией его с сопряженными циклическими диенами или винилароматическими соединениями в массе или среде инертного углеводорного растворителя с применеСоставитель В. Филимонов

Техред Е. Борисова Корректор Т. Бабакина

Редактор Шарганова

Заказ 3338/3 Изд. № 1406 Тираж 473 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, К-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

Й о о и о 1

< и

И х

» о

U а

70,7+

+ 7,85

34 + 34

80,7 +

+ 7,85

68 + 68 о

Q)

1о х охо ххах о ф) х î> х аа о хо ьсих о о х (х ох"

О

3 х

0 о л.

4 х а о х

I» о а

О г о и хо х о х о

t7I

0 - а ас1

Сб аi

Ф

Л

И са

Ф Q - а а х

cg со х с о

О М х

Й О в -О

w vo.

llew ах о х х щ,О

Ctf

>v о о х х