Способ разделения углеводородных смесей .всесоюзная>& 'лчти'нш-<^:нбиблиотека
О Л И С А Н И Е 307996
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Союз Советских
Социалистических
Республик
Зависимое от авт. свидетельства М
Заявлено 30.Х.1969 (¹ 1372396/23-4) с присоединением заявки ¹
Приоритет
Опубликовано 01.т/11.1971. Бюллетень ¹ 21
Дата опубликования описания 26ХП1.1971
МПК С 0(с 7/10
Комитет по делам изобретении и открытий при Совете Министров
СССР
УДК 66.048.65:66.061.51 (088.8) Автор ь1 изобретения Г. В. Михайлова, Я. И. Турьян, В. H. Долинкин, А. H. Бушин, Н. В. Серова, Л. А. Кузнецова, Б. A. Плечев, Ю. В. Орлов, С. Ю. Павлов и О. В. Богданова
Заявитель
СПОСОБ РАЗДЕЛЕНИЯ УГЛЕВОДОРОДНЫХ СМЕСЕЙ о о о
Н вЂ” С, +Н,О ф(СН,),ХН+НС. ф(СН,),ИН,OC, N(CH ), ОН Н
Изобретен1те относится K способу разделения углеводородных смесей экстрактивной ректификацией или экстракцией.
При разделении различных углеводородных смесей методами экстрактивной ректификации, селективной абсорбции и экстракции в присутствии диметилформамида (ДМФА)
В разделяющем агенте содержится вода в коДиметиламин постепенно выводится из системы с углеводородами, а муравьиная кислота накапливается, катализируя гидролиз
ДМФА и вызывая коррозию оборудования.
Коррозию оборудования вызывает не только свободная муравьиная кислота, но и ее соли, например диметиламиноформиат. Кроме того, повышенное содержание кислоты может вызвать разрушение или дезактивацию введенных в систему ингибиторов термополимеризации диеновых и ацитиленовых углеводородов.
С целью снижения коррозии и забивки ооорудования, предлагается в раствор диметилформамида и воды вводить добавки алифатических и/или ароматических альдегидов, и/или кетонов с числом углеродных атомов более одного. Это позволяет разрушить каталичестве более 0,01 вес. /с (обычно более
0,1 вес. % ). В отдельных участках технологической схемы (в системе рекуперации и регенерации ДМФА) содержание воды повышает5 ся до 100 вес. %.
В присутствии воды происходит гидролиз
ДМФА с образованием муравьиной кислоты, диметиламина и соли IIQ следующей схеме: лизатор гидролиза ДМФА (муравьиную кис15 лоту или ее соли), а также подавить коррозионную агрессивность растворителя и стабилизировать ингибиторы термополимеризации углеводородов. Процесс проводят при отношении формиат-аниона к альдегидам или ке20 тонам 1; 2 — 1: 5.
Пример 1. В колбу е обратным холодильником загружают 100 лтл диметплформамида, содержащего 8 вес. % воды, и 0,246 г аниона
25 муравьиной кислоты в виде диметиламиноформиата. Смесь нагревают при температуре кипения раствора в течение 12 час. Содержание аниона втуравы иной кислоты после опыта 0,492 г. Прирост формпатного иона состав30 ляет 0,246 г.
307996
Таблица 1
Скорость коррозии стали
Ст. 3, г/мг час
Диметиламиноформиат, вес.
0,05
0,20
0,69
0,89
0,01
0,1
0,3
0,5
Пример 2. В колбу с обратным холодильником загружают 100 мл диметилформамида, содержащего 8 вес. воды, и различные количества формиатного иона в виде диметиламиноформиата. Затем в раствор погружают образцы стали Ст. 3. Раствор нагревают при температуре кипения в течение 12 час, после чего образцы взвешивают и расчитывают скорость коррозии. Результаты испытаания приведены в табл. 1.
Пример 3. В колбу с обратным холодильником загружают 100 мл ДМФА, содержащего 8 вес. /О воды, 0,248 г аниона муравьиной кислоты в виде диметиламиноформиата и ацетон в количестве, соответствующем мольному отношению диметиламиноформиат:
: ацетон, равному 1: 2. Смесь нагревают при температуре кипения раствора в течение
12 час. - Содержание муравьиной кислоты после опыта 0,317 г. Снижение содержания формиатного иона по сравнению с холостым опытом составляет 0,177 г.
Пример 4. Опыт проводят аналогично примеру 3, но ацетон вводят в количестве, соответствующем мольному отношению диметиламиноформиат; ацетон, равному 1: 5. Снижение содержания формиатного иона по сравнению с холостым опытом составляет 0,326 г.
Пример 5. Опыт проводят аналогично примеру 3, но в качестве карбонильного соединения вводят метилизобутилкетон в количестве, соответствующем мольному отношению диметиламиноформиат: метилизобутилкетон, равному 1: 2. Снижение содержания формиатного иона по сравнению с холостым опытом составляет 0,107 г.
Пример 6. Опыт проводят аналогично примеру 5, но мольное отношение диметиламиноформиат: метилизобутилкетон, равно
1: 5.
Снижение содержания формиатного иона по сравнению с холостым опытом составляет
0,208 г.
Пример 7. Опыт проводят аналогично предыдущим. В качестве карбонильного соединения вводят масляный альдегид в количестве, соответствующем мольному отношению диметиламиноформиат: масляный альдегид, равному 1: 2. Снижение содержания формиатного иона по сравнению с холостым опытом составляет 0,507 г.
Пример 8. Опыт проводят аналогично примеру 7, но масляный альдегид берут в количестве, соответствующем мольному отношению диметиламиноформиат: масляный альде5
6а
4 гид, равному 1: 5. Снижение содержания фор. миатного иона по сравнению с холостым опытом составляет 6,4.15 г.
П р и м е,р 9. Опыт проводят аналогично предыдущим примерам. В качестве карбонильного соединения вводят ацетальдегид в количестве, соответствующем мольному отношению диметиламиноформиат: ацетальдегид, равному 1: 2. Снижение содержания фор.миатного иона по сравнению с холостым опытом составляет 0,216 г.
При мер 10. Опыт проводят аналогично предыдущему. Мольное отношение диметиламиноформиат: ацетальдегид, равно 1; 5, Снижение содержания формиатного иона по сравнению с холостым опытом составляет 0,299 г.
Пример 11. Опыт проводят так же, как в предыдущих примерах. В качестве карбонильного соединения вводят паральдегид в количестве, соответствующем мольному отношению диметиламиноформиат: паральдегид, равному 1: 2. Снижение содержания .формиатного иона по сравнению,с холостым опытом составляет 0,180 г.
Н р и м е р 12. Опыт проводят аналогично предыдущему примеру. Мольное отношение диметиламиноформиат: паральдегид составляет 1: 5. Снижение концентрации формиатного иона по сравнению с холостым опытом составляет 0,2246 г.
Пример 13. Опыт проводят аналогично предыдущим примерам. В качествекарбонильного соединения вводят изомасляный альдегид в количестве, соответствующем мольному отношению диметиламиноформиат: изомасляный альдегид, равному 1:2. Снижение концентрации формиатного иона по сравнению с холостым опытом составляет 0,4581 г.
Пример 14. Опыт проводят аналогично предыдущему примеру. Мольное отношение диметиламиноформиат: изомасляный альдегид р авняется 1: 5. Снижение концентр ации формиатного иона по сравнению с холостым опытом составляет 0,4709 г.
Пример 15. Опыт проводят аналогично предыдущему примеру. В качестве карбонильного соединения вводят метилэтилкетон в количестве, соответствующем мольному отношению диметиламиноформиат: метилэтилкетон, равному 1: 2. Снижение содержания формиатного иона по сравнению с холостым опытом составляет 0,268 г.
Пример 16. Опыт проводят аналогично предыдущему примеру, но мольное отношение диметиламиноформиат: метилэтилкетон равно
1: 5. Снижение содержания формиатного иона по сравнению с холостым опытом составляет
0,316 г.
Пример 17. В колбу с обратным холодильником вводят 200 мл диметилформамида, содержащего 8 /О воды, 0,83 Г формиатного иона в виде диметиламиноформиата и 2,0 г бензофенона. После 12 час кипения раствора содержание аниона муравьиной кислоты снижается до 0,447 г.
307996
Поскольку коррозионная агрессивность
ДМФА находится в прямой зависимости от концентрации формиатного иона, то следовательно, снижение содержания муравьиной кислоты в растворе (как свободной, так и связанной) ведет к уменьшению скорости коррозии металлов.
Пример 18. Готовят четыре смеси, содержащие, %: ДМФА 76, вода 4, бутаиен 10 и винилацетилен 10 каждая. Смеси содержат
0,2% ингибитора термополимеризации; 0,2% ингибитора термополимеризации и 0,1% муравьиной кислоты; 0,2% пнгибитора термопо5 лимеризации, 0,1% муравьиной кислоты и
1% метилэтилкетона. Смеси подвергают прогреву в стеклянных ампулах в течение 25 час при 130 С. Результаты прогрева представлев табл. 2.
Таблица 2
F» о о о
17,0
5,0
14,8
7,6
0,2
0,2
0,2
70,5
12,9
55,3
0,1
0,1
1,0
Предмет изобретения вания, в раствор вводят алифатические и/или ароматические альдегиды, и/или кетоны с чис25 лом углеродных атомов более одного.
2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс проводят прп отношении формиатаниона к альдегидам или кетонам 1: 2 — 1: 5.
1. Способ разделения углеводородных смесей путем обработки раствором диметилформамида и воды, отличающийся тем, что, с целью снижения коррозии и забивки оборудоСоставитель Л. Русанова
Техред Л. Л. Евдонов
Редактор О. Кузнецова
Корректор Л. А. Царькова
Заказ 2230/9 Изд. № 949 Тираж 473 Подписное
1ХНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР
Москва, Я-35, Раушская наб., д. 4 5
Типография, пр. Сапунова, 2
О О" х х а
О О ( ао е о
О
WС.О
О ха
О 1х хо
МД ах
О
<а о, 0И
О х х
g o
Q) О Х ае
О х < "
oQo
03+
О
op
Ю
et/ о
О о
Л (О о а
1О
О
И х е о „.
О х
М о о а
1 х х х
Etl х о а о х
1о
Ех