Способ стабилизации полиорганосилоксанов

 

309030

О П И С А Н И Е

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №вЂ”

Заявлено 22ЛХ.1969 (М 1367009/23-5) МП К С 08g 5) /60 б с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 09Х!1.1971. Бюллетень ¹ 22

Дата опубликования описания 12.1.1972

Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

".> ДК 678.84(088.8) Авторы изобретения

В. А. Зайцев, А. И. Сиднев, Б. К. Кабанов и А. A. Егорцщ

Заявитель

СПОСОБ СТАБИЛИЗАЦИЙ ПОЛИОР ГАНОСИЛОКСАНОВ где R, R — алкнл, арил, п=0 —:-2, m = 0,1.

Fe

1 а

Si NHmRZ m

I - 3-п

Изобретение касается стабилизации полиорганосилоксалов, широко используемых в разлисчных отраслях народного хозяйства в виде каучуков, демафирующих и.ти гидрофобизируюпцих жид костей, теплоносителей и т. д. Повышенные требова ния, предъя вляемые в настоящее время к полиорганосилоксанам по термо табильносги, вызывают необходимость в их стабилизации.

Известен способ стабилизации полиорганосилоксанов с применением в качестве стабилизатора бис- (триметилсилил) -ферроцена.

С целью повышения термоокислительной стабильности полиорганоснлоксанов в качестве стабилизаторов применяют силилпроизводные ферроцена, содержащие азот у атомов кремния, следующей общей формулы:

5 Указанные соединения хорошо совмещаются с кремнийорганическими жидкостями в любых соотношениях, что позволило определить оптимальную концентрацию стабилизатора.

10 Стабилизатор в нужной концентрации вводят непосредственно в жидкость при перемешивании без применения растворителей, Для оценки эффективности стабилизации излучали изменение скорости поглощения кис15 лорода ь статической вакуумной установке с автоматической записью кинетики окисления.

Выбранный способ позволил оценить как скорость поглощения кислорода, так и длительность периода индукции, т. е. время, в про20 должении которого скорость обрыва кинетических целей в автокаталитическом радикальном окислении органического обрамления полиорганосилоксановых макромолекул намного превышает скорость инициирования реак25 ции окисления и, таким образом, деструкция полимера практически не идет. Роль стабилизатора сводится к тому, что, участвуя в радикальных процессах, он обрывает кинетические цепи и тем самым препятствует развиЗО тию окислительных процессов.

309030

В качестве стабилизатора вводят 1,1-бисдиметил (диэтиламино)-силилферроцен период индукции, длительность которого зависит от количества стабилизатора.

Для оценки оптимальной концентрации стабилизатора изучали зависимость длительности периода индукции от концентрации стабилизатора.

Зависимость длительности периода индукции в процессе термоокислительной деструкции

ПФС от концентрации АСФ при температуре

10 280 С и давлении кислорода 250 мм рт. ст. приведена в табл. 1.

СН,,С,Н g

8 1=N (С, Н, з

Fe

3

g — N ! zH5 з

Таблица !

Длительиость периода иидукции, час

Коицеитрация стабилизатора, 0/0

П ример 1. Стабилизация гексаметилполидиметилполиметилтрифторпропилсилоксана

12

22

21

0

0,01

0,1

0,5

1,0

Снз СН, (CH з) Si 0 — Si Π— Si G — Si(CHз)

:Г 20 зз 3

СН q и СН СН ÑÐ5

Указанный полиорганосилоксан в отсутствие стабилизатора начинает окисляться при температуре 250 С без заметного периода индукции. Введение стабилизатора повышает

Как следует из табл. 1, оптимальная KoiHцентрация стабилизатора 0,1 — 0,5 вес, %, 25 П р иом е р 2. Стабилизация ге|ясаметилполидиметилполиметилднхлорфенилсилоксана.

СНз -Н 3

r I (СН) 5 0 S Î SS 0 - ССНз), 1

-m

CHз C6 з 2

35 Поскольку полидиметилсилоксан является эластомером, стабилизатор вводят в 200/оный раствор каучука в толуоле, после чего толуол удаляют нагреванием при 100 С в течение 2 час в вакуумном шкафу.

40 Зависимость длительности периода индукции термоокислительной деструкции полидиметилсилоксана при 280 и 300 С и давлении кислорода 250 мм рт. ст. от концентрации стабилизатора приведена в табл. 3.

3ависи мость длительности периода,индукции термооки слительной деструкции гексаметилполидиметилполиметилдихлорфенилсилоксана при температуре 280 С и давлении кислорода 250 мм рт. ст. от концентрации стабилизатора приведена в табл. 2.

Таблица 2

Длительность периода индукции, мин

Концентрация стабилизатора

Таблица 3

2800 С

300 С

50 ция стабилизатора, О/О

Концентрацияия стабилизатора, 0/, Длительность периода индукции, мин

Длительность периода индукции, мин

0,01

0,05

0,10

0,60

2,00

> 1200

> 1200

> 1200

> 1200

0,01

0,05

0,10

0,600

2,00

> 1200

> 1200

Как видно из табл. 2, оптимальная концентрация стабилизатора 0,1 — 0,5 вес. %.

Пример 3. Стабилизация полидиметилсипоксана (мол. вес 600000) 60

Способ стабилизации полиорганосилоксанов

65 с применением силилпроизводных ферроцена, 0

0,01

0,05

0,10

0,50

0,10

> 1200

> 1200

> 1200

>1200

Предмет изобретения

309030

?де R, R — алкил, арил, и — 0 —:2, m — О,l.

Составитель P. Фрумина

Тскрсд A. Камышникова

Редактор Л. Ушакова

Коррск горы: Е. Миронова и Т. Бабакина

Заказ 3831)4 Изд. ¹ 1578 Тираж 473 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Ж-35, Раушская паб., д. 4 5

Типография, пр. Сапунова, 2 отличающайся тем, что, с целью повышения термоокнслительной стабильности полнорганоRn

Р— hi t 1гп 2- ml з3-и

Fe

1„,, 1 .5,,1,„,;,, и,, силокса нов, применяют силилпроизводные ферроцена следующей общей формулы: