Способ получения хлорсодержащих поли.меров

 

у т и тно- ...,., @ ФЛнотан:-. >", д

О П И С А Н И Е 3I4766

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Саюа Соввтвиив

Социалистические

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 22.VII.1969 (№ 1350856/23-5) с присоединением заявки ¹

Приоритет

Опубликовано 21.1Х.1971. Бюллетень ¹ 28

Дата опубликования описания 16.XI.1971

МПК С 08j 13/00

Комитат по делам изобретений и открытий при Совете Мпиистров

СССР

УДК 678.744.3(088.8) Авторы изобретения P. А. Гоммен, М. В. 1Иоштаева, Л. Б. Полищук и Л. М. Глаголева

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ХЛОРСОДЕРЖАЩИХ ПОЛИМЕРОВ

R — Π— СН вЂ” Π— С вЂ” R

I И

СС1, О

Известен способ получения хлорсодержащих полимеров путем радикальной полимеризации и сополимеризации карбонатов полуацеталей хораля на основе аллилового спирта или его хлорпроизводных. Однако такие соединения обладают недостаточно высокой полимеризационной способностью.

В связи с этим при получении полимерных материалов на основе аллилпроизводных используются активные инициаторы и процесс ведется при высокой температуре, что не всегда желательно и возможно.

Цель изобретения состоит в получении огнестойких полимеров и сополимеров способом, лишенным вышеуказанных недостатков.

Согласно изобрегению поставленная цель достигается путем использования полимеризационноспособных хлор содержащих эфиров, имеющих в своем составе остатки ненасыщенных карбоновых кислот, весьма склонных к полимеризации или/и сополимеризации в присутствии перекисных инициаторов.

Способ заключается в полимеризации или/ и сополимеризации с винильными соединениями в присутствии инициаторов перекисного типа при комнатной температуре или при умеренном нагревании полимеризационноспособных продуктов взаимодействия полуацеталей хлораля на основе различных гидроксилсодержащих соединений и ненасыщенных карбоновых кислот. Общая формула применяемых хлорсодержащих полимеризационноспособных соединений где R — остаток любого гидроксилсодержащего соединения, R — остаток ненасыщенных карбоновых кислот или их производных.

Огнестойкие полимеры и/или сополимеры получают следующим образом.

Хлорсодержащее полимеризационноспособное соединение вышеуказанного строения или его смесь с винильным мономером или каким-либо ненасыщенным олигомером в присутствии перекисного инициатора полимеризуют в форме, на подложке и т. п. при комнатной температуре или при умеренном нагревании. Возможно применение добавок, ускоряющих разложение перекисей или гидроперекисей (третичные амины, соли металлов переменной валентности и т. п.), а также добавок, повышающих огнестойкие свойства полимеров (трехокись сурьмы, фосфорсодержащпе соединения и т. п.) .

Пр и м ер 1. Получение полиметакрилата

30 аддукта хлораля и этиленгликоля.

314766

12 15

2,0

14,8

152

Предмет изобрcтеilия

11>2 !

02 55

Составитель С. Б. Ерофеева

Редактор Л. К. Ушакова Техред 3. Н. Тараненко Корректор Л. Б, Бадылама

Баказ 315<,Б Изд. М 1327 Тира?к 473 Подписное

Ц1121ИП1>! Комитета по доги:м изобретений и открытий при Совете ?Ми!пиетров СССР

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4,5

Типография, пр. Сапунова, 2

I I 2DLñêó QHWICT<3 KpH 7 2T2 2++3!(l 2 х.->ор;!ЛЯ H этиленГлико".я смсшива!от с п(.peKHOI !0 бензоила (0,1 д OT всса;111:>!cTàêîè 72TH) . Iep и-!cb бснзоила добавля!От или в c) хом виде, плп в виде 50%--ной паст!я в дибугилфталате.

C?! (cü разлив2 !о т в ф01?мь! и От> р; (да !07

;!:(Температуре 80 С в тсч(ппс 3 — 5 .ас. Пол!.,;.р — прозрачное стсклообра:;:!0(и (цсст - О СВСТЛО-?КЕЛТОГÎ ЦВСТ2 — ООЛ ",". 2(Г . - Д "*Ои ими (1 пзl:Kомc 21::

".,2H:",I:.>2Hcÿ i! IoTl:0 ть, г с.!! 1,5

П .?сдсл про,:пост:.; при сн атии, кгс, сл1- 1550

, дельная y72pIIBH вязко ть, > <. кгс . сл(, с.я Б,?и:!С 7 710, 15,8

Тсплостойкость Iio Вика, С 208

;-. кстрагирусмые ацсто!(ом 32

«ас в с с! 1- ;,2 20

Объемная усадка, ",о

Гор10чссть Ilo методу «огневая труба»: погсря веса, о< о 11,8 врс;-я самос-, оятсл1>1:о;о горения, сс>к 0 25

I). 12Ã0Ä2pH 21>!сокому ОДс1?жанн!О х lop<7

- С>. вес. % ) ОГнестойкость г!ОЛ11мср2 дост<>1<21>C(CHHO OCI!Ci 2CilLUH. Добавок пе требуется. Трсхмсp:I ая структ > pB пол l! <м "p 2 Оосспсч и В ает у,013 7c fl!Op liTC. 1 ьн i 0 стойкое.гь к растворителям, дсйствп(о кислот п.ело:пых растворов (дс р1-1 9 при тсмпсраi урc 100 С) .

П р H м с р 2. Получение сополимсра метакрилата полуацсталя хлораля и пзопро(!ило- 35 вого спирта с мcòèëметакрилатом.

0,1 л!Оль (- 8 г) мстакрилата И<07) BöcTB.BII хлораля и:!зопропилового спирта, 0,1 гяоль (10 г): ст.лмстакрилата и 0,040 г су;ой псп Окиси бспзои 7 2 смеши в а 1с ь c 1 ñK.! l! l:0.,> 40 с l 2 к а н и и и с и I! 2 l p c i! B IOT 11 р и 80= (. П 0 с.-> 0 т 0 Г 0 как вязкость смеси начинает повышаться, сироп выливают в форму из cHликатного стекла и отверждение продолжают в тсрмошкафу при температуре - .0 С до образованi:H Tзердоo полимера. 3aгс.л образец прогрсвают сщс а час -, ри постспсннo:1 подь .1С т<смпсрат, ры до 70 С. Полимер — прo«!roc, coзсршсн 10 прозрачное стекло. Содержание .:лова 23,7

ВЕС. Осе . 50

Свойства полимера: !.1рс 7, про пlос" и При ежа,Hи, кгс, сI.Ð

Тгердость по Брипсллю, кгс"л!л!з

Те!!лост011кость по Вика, С

Сополимер не растворяется в обычных орга Гчсскнх растворителях. В пламени спиртсзки медленно разлагас ся и горит, но при

>и>!Нссспии из пламени то: Гаc же затухает.

П;; м с р 3. Полу. ение сополимера ди(ме-гплг, :, !

112!.ску ди(метилфу"IBpBòà) аддукта хло1! TH 70!IL IHKo. я (120,0 <..) c 8-,>О г сТН

Рола !!ЕРЕ!вл«ior пос:сродно б,! г гидропс,!Скпси кумола и 16,3 г,скогитсля 1-11(, 110% - ый раствор наф ICHата *1-:обальта) .

Тп,:"! Ль o i сре;,!сшанную с:гссь разлива:От в (1 ормы, Время гелсобразования при температ. .-. 20-- 0 1 С 60 л!и!!. Полное QTверждсние

;:.!H>K!iIBcTcÿ через 2 — 3 суток при комнат, :О Й т(. и е р 2 ту 1? е. Дл я у с ко р 2 и и я с О и О л и ?

75 C.

Со по 7mlep — твердое вещество темпо-коричневого цвета. Содержание хлора 18,1 (>,<

10 °

Свойства пол;!мера:

1 3 с чел пpo 1!!OñòH lipH c?KBTii!1> кгс1сл! 1700

<> (с Ibi! 2 > 21? BH:"!Iз кость кгс сл;,сл:-

Твср IocTI по Бринсллю, кгс, ял!2

Тсп.!осчойкость по Ви (2, С

Экстрагир? смыс ацетоном за

12 «ас, ьсс. 7,3

11свысокос содержание хлора не обсспечи-!

1Пст . орошсй огпсс-ойкости об 2311013, однако

1грп добавлении в полимсризующу:ося с. ìåñü

5 вес. % трсхокиси сурьмы получают сополимср, для которого при испытании горючест;! .",iLTo7oм «огнсгая труба» потери леса составля:от около 1б ";, врс.;:я самостоятельного горения нс превышает 20 сгк, т. с. материал трудное! орасмый.

Способ полу(ения хлорсодср?кащих полиме1103 л тем ра;(икальпой I:.OëHìåðH32öHH хлорсодсржащих эфиров или их смеси с виниль1гы,lè .; Oномсра>!и, отли«а!Осиийся тем, что, с целью упрощс:-1ия технологи

:., меня!От продукты взаимодействия полуацст".,". хлораля на Gcнове гидроксилсодержBI;1Hх саед!(:испи(и и ненасыщегп!ы карбоно ЫХ КИСЛОТ H.IH ИХ ПРОИЗВОДНЫХ.