Патент ссср 316249
316249
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К ПАТЕНТУ
Союз Советских
Социалистических
Республик
Зависимый от патента гч
МПК D 06п 3/14
Заявлено 01.Х1.1968 (№ 1282324/23-5) Приоритет 04.XI.1967, гч" 71070/б7, Япония.
Опубликовано 01.Х.1971. Бюллетень Ло 29
Комитет ло делам изобретений и открытий
УД К 678.664.678,026.3 (088.8) при Совете Министров
СССР
Дата опубликования описания 27.XII.1971
Авторы изобретения
Иностранцы
Осаму Фукусима, Казуо Нагоси и Тамон Кисида (Япония) Иностранная фирма
«Курасики Район Компани Лимитед» (Япония) Заявитель "-.Са,а 1(Д„
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЛИСТОВОГО МАТЕРИАЛА ПОД ЗАМШУ
Известен способ получения листового материала под замшу путем нанесения на основу слоя раствора в водорастворимом органическом растворителе полиуретана, коагуляции слоя водным раствором диметилформамида, промывки, сушки и последующего шлифования абразивными материалами.
Предлагаемый способ отличается от известного тем, что замшевидную поверхность получают путем раздира по толщине полимерного 1р слоя на два при растягивании в противоположных направлениях. Это способствует повышению качества замши и снижению материальных затрат в процессе ее производства.
Процесс по предлагаемому способу состоит 15 в коагулировании раствора полимера путем обработки его в коагулирующей ванне до образования слоя полимера, содержащего относительно крупные поры, и прочного сцепления с обеих сторон с пористыми основами. Затем этот слой полиуретана раздирают по центру на двое с получением замшевидной поверхности.
В качестве полимеров используют полиуретановый эластомер, а также его смеси с различными полимерами, например поливинилхлоридом, целлюлозой, поливинилиденхлоридом, полиамидом, полиэфирамидом; полиэфиром, сополимерами бутадиена и акрилонитрила.
Для растворения полимеров применяют диметилформамид, диметилацетамид, диметилсульфоксид, тетрагидрофуран, диоксан и у-бут ил а цет ат.
B раствор полимера добавляют коагулятор, воду, метиловый, этиловый спирты, этиленгликоль, этилацетат, бензол, толуол и т. д. Концентрация раствора полимеров 10 — 50о/о. Коагуляцию раствора проводят коагулирующими составами — смесями растворителя и коагулятора при содержании растворителя менее
50%. Температура коагуляционной ванны
30 — 80 С. В качестве пористой основы используют ткань, трикотаж, нетканые текстильные м атер и ал ы.
Раздиранпе слоя полимера на две части производят вручную или непрерывно с помощью валков, вращающихся в разных направлениях.
Пример 1. 1 ч. гептандеканола и 2 ч. сажи, обработанной мылом, смешивают со 100 ч.
15о/о-ного раствора в диметилформамиде полиуретанового эластомера, полученного из полиэтиленпропиленадипата (молярное отношение этилена к пропилену 9: 1), имеющего две гидроксильные группы на обоих концах молекулы
316249
25 зо
60 б5 и средний моaåêóëÿðïûtt Вес 2000, и,и--дпфенилметанд1гизоциапага и этплспглп оля (моЛЯРНОЕ 07 ПОШСНИЕ ЭТИХ КО ttorteIITO3 СОСгавляет 1:5:4) и хорошо дис17се:прук)::юс. ti предварительного растворени.-..: Вязкость раствора полимера равной 20 пуаз.
РастВор tro7ttiiepa н»1toctlr-;лое 1 To;trir trtotr
0,8 мл на основу, полу Ieltlr) 10 прп пмпрегнпровании нетканого материала пз псйлопового волокна раствором полиуретанового эластомера, и коагулируют мокрым способом, применяя 80 1ц -пы11 ВодныЙ растВОр,tir_#_i тп. форм»мида при температуре 30 — 1 "С в Te«eti;Ie
15 мин. Затем заготовку про11ыв»1ОТ горячей водой при температуре 80 С в течение 30,иин до полной коагуляции и почти полного удаления из внутренней части слоя диметилформамида и высушивают горячим воздухом при температуре 80"С. Толщина слоя полимера полученного листа равна 0,4 лл.
Такои )Ke ocHQBHoH материя;I, НЫЙ Tiairrre, cTreintrroT c поверхпостшо Iio.7vtiirepного слоя с помощью связующего полиуретанового типа при высокой температуре.
При раздирании надгое в центре полимерного слоя путем растягивания обеих основ в противополо)кных направлениях получают два листа с мягкой ворсистой поверхностью.
Их используют для изготовления вер;а ооуви, дамских сумочек и обивочного материала.
Пример 2. 150 ч. по7иэтиленпро:111ленадипата (молярное отношение этилена к пропнлену 9:1), имеющего две гидроксильпьн. группы на обоих концах молекулы и средний молекулярный вес 1500, и 50 ч. и,п-дифенилметандиизоциацата прогревают прп Те. перат, ре
140 С. Полученный предполимер растворяют в
400 ч. диметплформамида. К этому раствору при 0 С добавляют раствор, полученный при растворении 12 ч. и,и-диаминдифенилметана а
200 ч. диметилформамида, для удлинения цепей предполимера и получают полиуретановый эластомер. Вязкость полимерного раствора, содержащего 15% полиурстанового эластомера, 8 j„. поливппил лорида, 8% кристаллической целлюлозы, 1% толуо Ia и 8% диметилформамида, устанавливгцот равной бО пуаз.
Описанным вь:ше раствором про пптываюг найлоповую ткань (65 г/л- ) и покрыг»1от с одной стороны раствором полимера слоем то I. щиной О,б и.1и Раствор коагулируloT путем погружения в 40"„-ный водный раствор днмстилформамида гри температуре 80- -1 C на
15 ягин. Затем ткань промывают водой при температуре 70 С в течение 1 час и в1гсушивают горячим воздухом при температуре 80 С.
1(поверхности полимерного слоя прикрепляюг с помощью связу1ощего вещества и прп пресс 0 В а н и и т р и к 0 т а )ж н у!0 т к а и ь, П р и р я 3 д и р а и и и надвое полученного листа образуется лист с
Ворсистым и 0.7 и м е р н ы м с 7 o e K I с ж е с 1 к О Й т е 1,стурой на повер: ности нейлоновой ткани и ворсистый лист на трпкота)кной гкяпи, который прежде был эластичным. Первый лист
lieïÎ. 1ьзу10т В качестве. ОоиВОчпого материала, а второй — -для изготовления одежды.
Пример 3. 100 ч. 15 "i 1-ного раствора пол;1урегапов1)го эластомера в дпмстилформампдс, описанного в примере 1,1 .. 1-гептандекапо 7 Я li 2 ч. сажи, оор аоотaiillОЙ мылом, сме— шивают и получают раствор полимера с вязкостью 20 пуаз. .) гol oас1вор ai c 1 pat ttpу1от tepea щель
30%-ный водный раствор димети7формамида с целью коагуляции, промывают горячей водой
:1рн температуре 70"С в течение 20 иин для полной коагуляци11 и удаления почти всего днмстилформамида пз внутренней части полимерного слоя и Высушивают горячим воздухом при температуре 80 С. Толщина полимерного сл о я 0,4 11л.
На обе cTopolt»i полимерного слоя наносят с помощью связук>щего волокнистый материал, полученный при пропитке нетканого тексгпльного .ятерпала, состоящего из найлопового волокна, раствором полиуретанового эластомера с последующим коагулпрованием раствора мокрым способом. После достижения хорошего сцепления материалов получают раздпранием по центру полимерного слоя два листа с мягкой ворсистой поверхностью при растягивании основ в противоположных направлениях. По Внешнему виду и наощупь листы похожи на кожу. и их используют для верха обуви, изготовления дамских сумочек и в качестве обойного материала.
Пр Н.1е р 4. Вязкость полимерного раствоpа, состоящего из 15%-ного раствора полиуретяпового эластомера, описанного в примере 2, 8 " o полиьпшилхлорида, 8% кристаллической целлюлозы, 1% толуола и 78% диметилформамида, устанавливают равной бО иуаз.
Описанный выше раствор наносят на стеклянную пластинку слоем толщиной О,б и.11 и погружают на 20 лин в 40%-пый водный раствор диметилформамида с целью коагуляции
i:ðè температуре 80 С, а затем промывают горячей водоп при температуре 70 С в течение
1 час и высушивают горячим воздухом пр 1 температуре 80 C.
На обе стороны слоя полимера тщатель to приклеиваюг с помощью связующего трикотя)кпу1О ткань. Пос, Ic раздирания Оооих к сков трпкота)кцой ткяп11 надвое по центру слоя полимера получают два замшевидных листовых материала.
Пример 5. 100 ч. 15%-ного раствора в диметилформамиде полпуретанового эластомера, который является продуктом реакции полиэтиленпропиленадипата (полярное отношение этилена к пропилену 9:1), имеющего гидроксиль ь:е радпка Ir t 1» обоих кон.tax. молекулы и средний молекулярный вес 2000, и,и1-дифенилмета Диизоциа »та rt этиленгликоля (молярl7oe oi.lto1Iielt re этих r омпонентов 1:5:4), „"обавля1от к 1 t. гептандекапола и 2 ч, сажи, обработанной мылом; стеариновый спирт и сажу тщательно диспергируют в растворе. Вязкость раствора равна 20 пуаз.
316249
Раствор полимера наносят сло=м толщиной
0,8 мм на волокнистый материал, полученный при пропитке нетканого найлонового материала раствором полиуретанового эластомера.
Затем раствор коагулируют мокрым способом, на полученный слой полимера накладывают тот же волокнистый материал и приклеивают с помощью связующего. Раствор полимера коагулируют путем погружения в 80О. „.- ый водный раствор диметилформамида при температуре 30+1 С на 30 мин, а затем промывают горячей водой при температуре 70 С в течение
60 мин до полной коагуляции и удаления диметилформамида из внутренней части слоя полимера и высушивают горячим воздухом при температуре 80 С. Толщина полимерного слоя равна 0,4 мм, Листы с нежной ворсистой поверхностью получают при растягивании обеих основ в разных направлениях с целью раздирания по центру слоя полимера. По внешнему виду и наощупь листы похожи на изнанку кожи, и пригодны для изготовления верха обуви, дамских сумочек и в качестве обойного материала.
Пример 6. 150 ч. полиэтиленпропиленадипата (молярное отношение этилена к пропилену 9:1), имеющего гидроксильные группы на обоих концах молекулы со средним молекулярным весом 1500 подвергают реакции с 50 ч.
n,n -дифенилметандиизоцианатом при температуре 140 С и полученный предполимер растворяют в 400 ч. диметилформамида. Этот раствор добавляют к раствору 12 ч. п,n -диамидифенилметана в 200 ч. диметилформамида при температуре 0 С с целью удлинения цепей, в результате чего получают полиуретановый эластомер. Вязкость раствора, состоящего из
15% этого поли ретанового эластомера, 8 /о поливинилхлорида, 8О/о кристаллической целлюлозы, 1",о толуола и 8 /о диметилформамида, равна 60 пуаз, Описанным выше раствором полимера пропитывают найлоновую ткань (65 г/л1- ) и раствором полимера покрывают одну сторону ткани слоем толщиной 0,6 мм. На слой раствора полимера накладывают трикотажну1о ткань и раствор коагулируют путем погружения в 40 /о-ный водный раствор диметилформамида при температуре 80+0,1 С на 20 л1ин.
После промывки горячей водой при температуре 70 С в течение 1 час материал высушивают горячим воздухом при температуре 80 C.
Найлоповую и трикотажную ткани этого материала растягивают в разных направлениях и получают лист с ворсистой поверхностью жесткой текстуры на найлоновой ткани и ворсистый лист с эластичной структурой на трикотажной ткани. Первый используют в качестве обойного материала, а второй — для изготовления одежды.
Пример 7. В качестве полимера используют полиуретановый эластомер, продукт реакции полиэтиленпропиленадипата (молярное отношение этилена к пропилену 9:1), имеющего две гидроксильные группы на каждом
65 конце молекулы, со средним молекулярным весом 2000, и и -дифенилметанизоцианата и этиленглико1я (молярное отношение этих компонентов 1:5:4) .
Вязкость полимерного раствора, состоящего из 20 /о полиуретанового эластомера, 4 /о nop oIlI к.а I Раствор полимера выдавливают через щель в горячую воду при температуре 40 С. Зазор в щели равен 0,25 .11л1, и количество экструдируемого материала равно 1200 г/л1- в жидком состоянии. После коагулирования в горячей воде в течение 15 л1ин при температуре 40 С материал погружают в воду прп температуре 20 С на 15 л1ин до полной коагуляции, а затем промывают горячей водои при температуре 70 С в течение 30 мин для удаления диметплформамида и диметплсульфокспда и высушивают горячим воздухом при температуре 80 С. Полученный листовой материал весит 282 г/ll- ; толщина его 0,76 лы и удельный вес 0,37, Такой лист легко разрывается надвое до образования одновременно двух листов. Поверхность материала до обработки ворсистая и похожая на изнанку кожи. После сушки и приклеивания к фанере получается отличный строительный материал, пригодный для изготовления мебели. Пример 8. Вязкость полимерного раствопа, состоявшего из 12О/ полиуретанового эластомера, описанного в примере 6, 6 /о поливинил; лор ида, 1, 1-гент адеканол а, 1 /о саж и, обраоотанной мылом, и описанного выше раствора полимера равна 80 пуаз. Основной материал приготовлен путем пропитки нетканого волокнистого мата, пробитого иглами, полимерным раствором, содержавшим полиуретановый эластомер в качестве основного компонента, с последующим коагулированием мокрым способом. Полученный таким образом основной материал погружают в 50 /О-ный водный раствор диметилформамида до насыщения. Водный раствор удаляют с поверхности путем аб "îðáöèè при температуре 35 С. Затем на этот материал немедленно наносят указанный полимерный раствор слоем толщиной 0.9 мм и выдерживают в течение 2 л1ин. Затем слой полимера коагулируют при погружении в 30 „.-ный водный раствор диметилформамида прп температуре 35 С. После коагулирования материал промывают горячей водой прп температуре 70 С в течение 30 л1ин и высушивают горячим воздухом прп температуре 80 С. Толщина полимерного слоя на полученном листовом материале равна 0,6 — 0,7 мм. Пористый слой образуется в положении несколько более близком к основному материалу от центра слоя. При раздирашги полимерного слоя получают два листа материаlа с однородной ворсистой поверхностью. Лист, прилегающий к основному материалу, похож по внешнему виду и наощупь на пзнан316249 Составитель В. И. Островский Корректоры: E. Н. Миронова и Е. Н. Зимина Техред Е, Борисова Редактор Л, Новожилова Заказ 3341,16 Изд. № 1404 Тираж 473 Подписное ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений н открытий при Совете Министров СССР Москва, Ж-35, Раушскап наб., д. 4,5 Типография, lIp. Сапунова, 2 ку кожи и пригоден для верха обуви, дамских сумочек и как обойный материал. Лист, состоявший только из слоя полимера без основного материала используют в качестве строительного, обойного материалов и для изготовления мебели после наклеивания его на основу. Предмет изобретения Способ получения листового материала под замшу путем нанесения на подложку или основу раствора в водорастворимом органическом растворителе, например диметилфор lIBмиде, полиуретана или его смесей с целлюлозой и поливипилхлоридом, коагуляции водным раствором диметилформамида, промывки, сушки, снятия слоя с подложки, соединения 5 его свободных поверхностей клеевым методом с волокине-;ой основой и последующего придания замшевидной поверхности, отлича ощийся тем, что, с целью расширения ассортимента замшевидного материала и упрощения технологии, замшевидную поверхность получают путем раздира полимерного слоя на два растягиванием в противоположных направлениях.