Патент ссср 318336

 

3I8336

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства ¹

Заявлено 07.Х.1968 (№ 1275428/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 19.Х1.1971. Бюллетень ¹ 35

Дата опубликова|ния описания 31.1.1972

МПК G 03с 1/64

Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров,СССР

УДК 771.531:772.299 (088.8) Авторы изобретения В. В. Свиридов, В. В. Болдырев T. В. Луцкина и Г. А. Браницкий

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ФОТОГРАФИЧЕСКИХ ИЗОБРА)КЕН И Й

Известен способ получения изображений, заключающийся в том, что на подложку наносят слой, содержащий соль трехвалентного железа, например оксалат железа и соль палладия, например хлористый палладий, после чего полученный материал экспонируют и проявляют в растворе, включающем хлористый калий.

Отсутствие возможности усиления изображений за счет эффекта проявления обусловливает малую светочувствительность этих фотослоев и ограничивает их практическое применение.

Цель изобретения повышение светочувствительности фотослоев.

Для этого проявление проводят в проявителе, включающем соль никеля, например хлористый никель.

Светочувствительным материалом в предлагаемом способе служит соль трехвалентного железа (оксалат, лимоннокислое, виннокислое или комплексные оксалаты — Кз (Fe (Сз04) з), (NH4) (Ре(СзН4)з) и др., к которой добавляют небольшое количество соли палладия (обычно хлорида). Водным раствором, содержащим соль железа и палладия, пропитывают бумагу или другую подходящую подложку.

Время, требуемое для проведения этой операции, обычно не превышает 5 мин. Полученный слой экспонируют во влажном состоянии, Засвечиванию можно также подвергать бумагу, которая после .пропитки указанной смесью растворов высушивается, Однако в этом случае бумагу опять-таки необходимо смочить небольшим количеством воды перед экспонированием.

Процесс образования фотографического изображения на подобных фотослоях состоит из двух этапов:

10 1 — формирование скрытого изобр ажения из высокодисперсного коллоидного палладия в результате фотохимического взаимодействия между солями трехвалентного железа и палладия;

15 2 — проявление скрытого изображения благодаря осаждению на его частицах металлического никеля — продукта катализируемой палладием реакции восстановления ионов %з+ растворимым гипофосфитом.

20 Эффект катализа фотолитическим коллоидным палладием отчетливо заменен в том случае, если его содержание настолько мало (2 10 — г/с.яз), что экспонированный слой не может им заметно окраситься до проявлении.

Для засвечивания фотослоя используется источник ультрафиолетового .света, например лампы типа ПРК или СВДШ. При засвечивании слоя через трафарет лампой ПРК-2, находящейся от фотослоя на расстоянии 30 с.тт, 30 требуются экспозиции 10 — 30 сек. Если слой

318336

-15

25

60

65 засвечивать через фотопленку или фотопластинку, время экспозиции увеличивается до

30 — 80 сек. При .использовании в качестве источника излучения ламп накаливания требуются большие экспозиции (5 — 8 мия). В этом случае получение качественного изображения (после проявления слоя) затруднено из-за образования вуали.

Эффективное проявление скрытого фотографического изображения происходит лишь при повышенной температуре (60 — 100 С) при условии, если проявляющий раствор содержит малую концентрацию свободных ионов МР+ (в противном случае со значительной скоростью происходит восстановление ионов ХР+ непосредственно в проявляющем растворе).

Для поддержания малой концентрации ионов МР+ в проявляющий раствор вводят . комплексообразователь (например, (ИН4) НСбН О7, этиле ндиамин, малоновую кислоту, сегнетову соль). Это делает возможным проведение реакции восстановления ионов никеля в щелочной среде, препятствуя образованию и выпадению в осадок гидроокиси никеля.

Проявление может производиться как в кислых, так и в щелочных растворах. В первом случае, во избежание образования вуали, необходимо производить промывание фотослоя (после экспонирования) водой,до полного удаления непрореагировавших солей палладия и трехвалентного железа. В щелочной среде вуаль на незасвеченных местах создается с очень малой скоростью и поэтому операция промывания перед проявлением необязательнаа.

Следует отметить, что проявление засвеченного слоя (в особенности, если перед проявлением фотослой промывался) может производиться в незатемненном помещении.

Продуктом реакции Восстановления ионов

ХР+ является металлический никель с примесью фосфора, обладающий ферромагнитными свойствами. Изображение имеет глубокую черную окраску на белом фоне. При строгом соблюдении режимов засвечивания и проявления образования вуали не наблюдается.

Небольшой расход соли палладия и невысокая стоимость других используемых реактивов делает новый способ перспективнымсточки зрения экономичности. Способ может быть использован для проведения всякого рода работ в области практической фотографии. Он прост в экспериментальном выполнении, так как не требует специального сколько-нибудь сложного оборудования и затемненной комнаты. Наличие ферромагнитных свойств у частиц никеля, создающего изображение, делает способ особенно перспективным при изготовлении запоминающих устройств.

Получение фотослоев.

Пример 1. Смешивают растворы 0,02 л оль

Fe (C O4) (100 л4л) и 0,02 моль PdCI (2 мл).

Отношение концентраций PdCI . Ге (СгО ) з можно изменять в широких пределах (or

1: 50) до 1: 500). Полученной смесью растворов пропитывают бумагу (писчую, фильтровальную) или другую подходящую подложку, Лишнюю влагу убирают путем отжима между полосками фильтровальной бумаги и затем производят засвечивание слоя.

Пример 2. То же, что в примере 1, только вместо Fez(C>04) з используют КГе(С 04) з или (NH4)3 (Fe(C>04)3)

Пример 3. То же, что в примере 1, только

Вместо се (С 04)з используют смесь растворов

0,2 лоль Fe (SO4) и 0,2 моль лимонной кислоты в соотношении 1: 3.

П р и и е р 4. То же, что в примере 1, только

Вместо Fe (Cg04)3 используют смесь растворов

0,2 лоль Fe (SO ) > и 0,2 моль винной кислоты в соотношении 1: 3.

Проявление.

А. Щелочные проявители.

Пример 5. Проявитель представляет собой смесь растворов, г/л:

МС1 6Н О 30

NaH>PO> . Н О 10 (NH4) НС НьОт (комплексообразователь) 65

ХН4СI 50

NH ОН до рН 8 — 9.

Проявление скрытого фотографического изобр аж е н и я проводят горячим (60 — 100 С) р а створом на видимом свету. Время проявления колеблется от 30 сек до 5 мин в зависимости от материала подложки, на которую нанесен светочувствительный слой, и от условий засвечивания слоя (через трафарет, фотопленку или фотопластинку).

Если вместо хлористого никеля используется сульфат пикеля или уксуснокислый никель, результаты получаются совершенно одинаковыми. Проявление протекает менее эффективно при использовании азотнокислого никеля, Пример 6. То же, что в примере 5, только вместо (МН4) НС Н 07 (комплексообразователь) используют сегнетову соль (100 г/л).

Пример 7. То же, что в примере 5, только

Вместо (ХН4) НС Н Оу используют малоновую кислоту (15 г/л).

Пример 8. То же, что в примере 5, только вместо (NH4) НС Н 07 используют этилендиамин (10 г/л).

Наиболее качественное изображение получается при использовании проявителей примеров 5 и 6.

Б. Кислый проявитель, г/л:

NlSO47 Н О 30

NaH РО Н О 10

Уксуснокислый натрий 10 рН 5 — 5,5.

В отличие от щелочного срок службы этого проявителя невелик из-за выпадения металлического никеля. Кроме того, при проявлении скрытого изображения наблюдается проявление вуали.

318336

Предмет изобретения

Составитель Э. Рамзова

Редактор Т. Пилипенко Техред А. Камышникова Корректор H. Рождественская

Заказ 3948/1 Изд. Мя 1755 Тираж 473 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр, Сапунова, 2

1. Способ получения фотографических изображений нанесением на подложку слоя, содержащего соли трехвалентного железа и палладия, последующим экспонированием и проявлением полученного материала, отличающийся тем, что, с целью увеличения светочувствительности фотоматериала, проявление проводят в проявителе, вкпючающем соль никеля, например хлористый никель.

5 2, Способ по п. 1, отличающийся тем, что, с целью поддержания малой концентрации ионов никеля, в проявитель вводят комплексообр азователь, например сегнетову соль.