Способ получения кремнийорганических
О П И С А Н И Е 318582
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВЙДЕТЕЛЬСТВУ
Союз Советских
Социалистических
Республик
Зависимое от авт. свидетельства №
Заявлено 19.Ч.1970 (№ 1440256/23-4) с присоединением заявки №
Приоритет
Опубликовано 28.Х.1971. Бюллетень № 32
Дата опубликования описания 17.XII.1971
МПК С 073 7/08
Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров
СССР
УДК 547.245.07(088.8) Авторы изобретения М. С. Малиновский, В. Г. Дрюк, Н. Г. Кривошеева и А. Г. Юдасина
Заявитель
Днепропетровский государственный университет
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КРЕМНИЙОРГАНИЧЕСКИ
ЭПОКСИДНЫХ СОЕДИНЕНИЙ, СОДЕРЖАЩИХ
АЦЕТИЛЕНОВЫЕ ГРУППИРОВКИ или с = — с — @Re
Изобретение относится к получению эпоксикремнийорганических непредельных соединений общей формулы
1 2 в,— сн — с — с=— с — ав б
0 где R<, R — алкил, RB — алкил, алкарил.
Известен способ получения э поксикрем нийорганических непредельных соединений эпо ксиди рованием ви нилсиланов трифторнадуксусной кислотой при охлаждении в среде растворителя.
Однако применение трифторнадуксусной кислоты крайне отраничено, та к как она труднодоступна.
С целью упрощения способа, а также повышения выхода целевых продуктов предложено в качестве эпоксидирующего агента использовать трихлорнадуксусную квслоту в момент ее образования из трихлоруксусного ангидрида и .концентрированной перекиси .водорода (перекиси мочевины —,гидропирита) в присутствии буферных добавок (NaHCO3, МазСОз, КзСОз и т. д.) при температуре от — 3 до 0 С в среде растворителя, например сухого эфира.
Пример 1. 1-Триметилсилил-3-н-,пропил3,4-эпоксигексин-1.
В трехгорлую круглодон ную колбу, снабженную термометром, мешал кой и капельной:воронкой, стомещают раст|вор 11,64 г (0,06 моль) 1-триметилсилил-3-и-пропилтексен-3-ина-1 (т. кип. 76 — 77 С при давлении
8 мм рт. ст., n2OD 1,4580) и 3,33 г (0,09 моль) концентрированной перекиси водорода (Й4"
10 1,38) в 90 мл диэтилового эфира, 15,12 г (0,18 моль) NaHCO3 и при перемешивании и температуре от — 3 до 0 С прикапывают
27,81 г (0,09 моль) трихлоруксусного ангидрида в течение 25 — 30 мин. Контроль за хо15 дом реакции осуществляют методом хроматогра фирования в тонком слое на окиси алюминия. Реакционную смесь перемешивают еще 30 мин и обрабатывают холодной водой, насыщенным раствором бикарбоната натрия, 20 сушат прокаленным сульфатом магния, отгоняют растворитель, остаток перегоняют в вакууме.
Выход 10,9 г (86%), т..кип. 76 — 77 С при давлении 2 мм рт. ст., n oD 1,4440.
318582
Составитель К. Билевич
Техред Л. И. Богданова Корректоры: Т. А. Бабакина и Е. И. Усова
Редактор Е. П. Хорина
Заказ 3531/4 Изд. № 1474 Тираж 473 Подписное
ЦНИИПИ Комитета по делам изобрегений и открытий при Совете Министров СССР
Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5
Типография, пр. Сапунова, 2
П1ри мер 2. 1-Триметил силилэтинил-1,2эпоисицвклогексан. Получают в аналогичных условиях из 8,9 г (0,05 моль) 1-триметилсилилэтинилциклогексена (т. кап. 80 — 81 С при давлении 6 мм рт. ст., и",, 1,4950) la 100 мл сухого эфира, 15,90 г (0,15 моль) Na CO3, 2 74 г (О 075 моль) перекиси водорода и
23,2 г (0,063 моль) трихлоруксусного ангидрида с выходом 85 /о (8,33 г), т. кип. 99—
100 Спрн давлении 7 мм рт. ст.,,neo 1,4800.
Пример 3. 1-Диметилфенилсилил-3-этил3,4-эпоксипентин-1. Получают аналогично из
11,40 г (0,05 моль) 1-диметилфенилсилил-3этил пентен-3-ина-1 (т. кап, 127 — 128 С при давлении 8 мм рт. cT., d4о 0,897, и р 1 5227) в 100 мл сухого эфира, 15,90 (0,15 моль)
Na CO3 и 14,10 г (0,15 моль) перекиси мочевины (гидропирита) и 23,2 г (0,063 моль) 4 трихлс руксусного ангидрида с выходом 90% (11 г), т. кип. 140 — 141 С при давлении
100 мм рт. ст., пр 1,5119, д 0,9495.
5 Предмет изобретения
Способ получения кремнийорганичеоких эпоксидных соединений, содержащих ацетиленовые группировки путем эпоксидирования ацетиленовых кремнийорганических соединений в среде ра створителя при охлаждении с последующим .выделением целевого продукта известными методами, отличающийся тем, что, с целью упрощения:способа и повышения выхода целе ного продукта, в,качестве эпоксидирующего агента используют смесь трихлоруксусного ангидрида с перекисью водорода и лроцеос ведут в арисутствии,карбонатов щелочных металлов.
