Способ получения смешанных окислов на основе хрома
& . ;,;-: -11
ИЗОБРЕТЕНИЯ
Союз Советских
Социалистических
Республик
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Зависимое от авт, свидетельства ¹â€”
МПК С Olg 37/02
Заявлено 15.Ч.1970 (№ 1437584/23-26) с присоединением заявки ¹â€”
Приоритет
Опубликовано 02.Х1.1971. Бюллетень ¹ 33
Дата опубликования описания 7.1.1972
Комитет оо еелам изобретений и открытий лри Совете Министров
СССР
УДК 661.876.19(088.8) Авторы изобретения Б. П. Середа, А. А. Солошенко, Г. A. Кравченко и Б. С. Решетников
Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СМЕШАННЫХ ОКИСЛОВ
НА ОСНОВЕ ХРОМА
Изобретение касается получения смешанных кислородных соединений хрома и других металлов.
Известен спосоо получения смешанных окислов на основе хрома путем восстанови- 5 тельного осаждения хрома тиосульфатом натрия из раствора монохромата натрия в присутствии солей или гидроокисей тех металлов, с которыми хотят получить смешанные окислы. Процесс восстановительного осаждения 10 заканчивают при величине рН, большей 4, поддерживаемой добавлением серной кислоты. Продукты соединения отделяют от маточного раствора фильтрованием, отмывают от растворимых примесей и далее подвергают 1S термической обработке при 850 — 1200 С. Однако известный способ характеризуется неполным использованием восстановительных свойств сульфидных солей и образованием плохо фильтрующегося и плохо отмываемого 20 от щелочи осадка гидроокиси хрома.
Предлагаемый способ отличается тем, что в качестве исходных растворов шестивалентного хрома применяют бихромат натрия и 25 восстановление ведут в присутствии солей сульфидного ряда в две стадии, сначала соли сульфидного ряда окисляют до тиосульфата в щелочной среде, а затем — до сульфата в кислой среде. 30
Это способствует интенсификации процесса, так как ведение процесса в две стадии позволяет использовать все восстановительные свойства сульфидных солей, а также — значительно расширить ассортимент применяемых солей или гидроокисей металлов, с которыми получают соосажденные продукты, вследствие того, что продукты, устойчивые в щелочной среде, могут вводиться на первой стадии (силикаты, алюминаты и др.), устойчивые в кислой среде — на второй (сульфаты Fe, Аl, Ni, Ti и др.), а это дает возможность использовать, например, сульфаты соответствующих металлов вместо или в смеси с серной кислотой, меняя их соотношение в зависимости от требований, предъявляемых к составу получаемого соосажденного продукта.
Пример 1. В реактор емкостью 0,004 лез загружают раствор сернистого натрия, содержащего 0,0682 кг Na S, нагревают его до кипения и медленно при перемешивании приливают 0,00175 лз нагретого до 80 С раствора бихромата натрия с содержанием Жа2сгеОт
209 кг/слтз и 120 кг/лз Маз$04 (I стадия).
Полученную смесь для полноты протекания реакции между Na2Cr 07 и Na2SO4 кипятят в течение 45 мин, а затем к ней медленно добавляют 0,062 кг А1 0з в виде раствора сульфата алюминия до рН среды 5,4 (П стадия).
Пульпу кипятят 45 лтия, затем фильтруют.
319553
Составитель Т. Докшина
Техред 3. Тараненко
Корректор В. Жолудева
Редактор О. Кузнецова
Заказ 3632/11 Изд. № 1550 Тираж 473 Подписное
ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР
Москва, Ж-35, Раушская наб., д, 4/5
Типография, пр. Сапунова, 2
Осадок после отфильтровывания тщательно промывают и сушат при 105 С, получают продукт, состоящий (в пересчете на сухие окислы) из 74% Cr203 и 26 "/о А120з.
l! р и м е р 2. B реактор емкостью 0,004 яз загружают раствор сернистого натрия с содержанием йаа$0,021 кг и 0,585 кг жидкого стекла, содержащего 28% SiO>. Смесь нагревают и при интенсивном перемешивании к ней медленно добавляют 0,00054 мз нагретого раствора бихромата натрия с содержанием
ХазСгаОт 209 кг/мз (I стадиЯ). !!олученную пульпу кипятят 30 мин, затем к ней медленно приливают серную кислоту до рН среды 5,2 (il стадия). Полного окисления серусодержащих восстановителей до сульфата натрия достигают после 45 мин кипячения пульпы при этом значении рН.
Осадок отфильтровывают от маточного раствора, тщательно промывают и высушивают при 105" С, получают продукт следующего состава, % . Сг2Оз 13,3; Si0g 56,75; S0g 1,33;
СгОз 0,77.
Пример 3. В реактор емкостью 0,004 лР загружают раствор сернистого натрия с содержанием а Ь 0,067 кг и 0,094 кг А120з в виде раствора алюмината натрия. Смесь нагревают до кипения и затем к ней добавляют
0,00162 яз нагретого до 70 С чистого раствора бихромата натрия с концентрацией
Ха СгзОт 222 кг/лз (I стадиЯ).
Полученную реакционную массу кипятят
45 яин, затем к ней медленно приливают серную кислоту до рН среды 5,2 (II стадия). !!осле 45 яин кипячения пульпу фильтруют.
Осадок после отделения от фильтрата тщательно промывают и сушат при 105 С, получают продукт следующего состава, : СгзОз
36,2; СгОз 12,25; А1зОз 26,6; SO4 1,89.
Пример 4. В реактор емкостью 0,004 м загружают раствор сернистого натрия с содержанием NaqS 0,0602 кг и 0,0355 кг гидроокиси титана в пересчете на Ti02, 4
Смесь нагревают и к ней медленно при интенсивном перемешивании приливают
0,00154 мз нагретого бихроматного раствора с содеРжанием НазСг От 209 кг/лз и 120 кг/лз
1Чаз504 (1 стадия). Смесь кипятят 45 мин, затем вводят раствор сернокислого железа и серной кислоты, содержащий 0,0472 кг Fe2Q3 и 0,044 кг Нз$04 (il стадия), величина рН среды 5,5, Пульпу кипятят 45 яин.
10 Осадок отфильтровывают, тщательно промывают и сушат при 105 С, получают сухой продукт следующего состава, %. Сг20а 65,5;
1 езОз 19,7; Т102 14,8.
llр имер 5. В реактор емкостью 0,002 лз загружают раствор полисульфидов натрия, содержащий 0,0034 кг Na SO4 и 0,308 кг раствора жидкого стекла, содержащего 30,15
Si0q. Смесь нагревают и к ней затем медлен:но при интенсивном перемешивании добавля:20 ют раствор бихромата натрия с содержанием
ХазСг20т 0,034 кг и 0,040 кг Na2SO4 (I ста.дия).
Полученную смесь кипятят в течение 45 мик и затем к ней добавляют серную кислоту до
25 рН 5,5 (ll стадия). Пульпу кипятят 45 мин.
Осадок отфильтровыват, промывают на фильтре водой и сушат при 105 С, получают соосажденный продукт с соотношением
Сг20з ЕезОз . >1<4= 1: 1: 6.
Предмет изобретения
Способ получения смешанных окислов на основе хрома путем восстановительного осаждения из растворов шестивалентного хрома в
35 присутствии солей или гидроокисей соответствующих металлов, отличающийся тем, что, с целью расширения сырьевой базы и интенсификации процесса, в качестве растворов шестивалентного хрома применяют бихромат
40 натрия и восстановление ведут в присутствии солей сульфидного ряда B две стадии, сначала соли сульфидного ряда окисляют до тиосульфата в щелочной среде, а затем — до сульфата в кислой среде.
